DE254186C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
/t-
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVl 254186 -. KLASSE XIq. GRUPPE
Verfahren zur Darstellung von Dinitro-l-lMianthrimid.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 19. Januar 1911 ab.
In der Patentschrift 213501, Kl. 22 b, ist
angegeben, daß 1 · i1-Dianthrimid durch Nitrieren
und nachfolgendes Reduzieren in einen grauen Küpenfarbstoff übergeführt wird. Dabei
soll zur Nitrierung die achtfache Menge 95prozentiger Salpetersäure angewendet ,werden
und die Reaktion unter Selbsterwärmung der Mischung stattfinden. Ein so dargestelltes
Produkt gab bei der Analyse auf ein Pentanitroderivat passende Zahlen (für C28^10O14 N6:
gef. N 12,96 Prozent, ber. 12,86 Prozent).
Es wurde nun gefunden, daß ein wohl charakterisiertes Dinitro-i · i^dianthrimid, das
infolge seiner Synthese aus 4-Nitro-i-aminoanthrachinon und 4-Nitro-i-chloranthrachinon
ein 4 · 41-Dinitroderivat sein muß, entsteht, wenn man 1 · !!-Dianthrimid in schwefelsaurer
Lösung mit 2 Mol. Salpetersäure in Gegenwart von Borsäure behandelt. Dabei scheidet
sich das neue Nitroderivat als Borsäureverbindung in der konzentrierten schwefelsauren
Lösung ab. Beim Nitrieren in schwefelsaurer Lösung ohne Anwendung von Borsäure wird
der Körper nicht erhalten, und es findet eine Abscheidung in der konzentrierten schwefelsauren
Lösung auch beim nachträglichen Zu-_ satz von Borsäure nicht statt.
Der neue Körper gibt durch Behandeln mit reduzierenden Mitteln das entsprechende Di
amino-i · i1-dianthrimid, das zur Darstellung
von Farbstoffen sehr geeignet, aber im Gegensatz zu den Produkten der Patentschrift 213501
der Kl. 22 b an und für sich kein Farbstoff ist.
Borsäure ist bisher beim Nitrieren von Aminoanthrachinonen oder von Derivaten derselben
noch nicht mit Erfolg benutzt worden. Es ist wohl in der Patentschrift 108873,
Kl. 22, zur Darstellung einer Nitro-i · 5-diaminoanthrachinonsulfosäure
vorgeschrieben, das ι · 5-Diaminoanthrachinon in Gegenwart von Borsäure mit rauchender Schwefelsäure
zu sulfieren und die Sulfierungsmasse dann, ohne die Sulfosäure abzuscheiden, unmittelbar
mit Nitriersäure zu behandeln. Es wird dort weiter erwähnt, daß zur Nitrierung auch die
isolierte Sulfosäure, in Schwefelsäure gelöst, zur Anwendung kommen kann. Genannter
Patentschrift ist aber nicht zu entnehmen, daß der Borsäure in diesem Falle eine spezifische
Wirkung beim Nitrieren zukommt.
In eine Lösung von 100 Teilen 1 · I1^-Dianthrimid
und 65 Teilen Borsäure in 1000 Teile konzentrierter Schwefelsäure läßt man 122 Teile
Nitriersäure von 27 Prozent fflVO3-Gehalt bei
5 bis 10° einfließen und verrührt die Masse während 3 Tagen weiter bei gewöhnlicher
Temperatur. Dabei schlägt die Farbe von Reinblau in Rotviolett um, und etwa 80 Prozent
des Nitrokörpers scheiden sich in Form von kupferglänzenden Kristallen ab. Nach beendeter
Einwirkung gießt man die Mischung in Wasser, kocht auf und filtriert.
Das so erhaltene 4 · 41-Dinitro-i · I1-dianthrimid
bildet ein orangerotes Pulver, das in den gebräuchlichen indifferenten Lösungsmitteln
sehr schwer löslich ist und aus der orangegefärbten Nitrobenzollösung in schönen Nadeln
kristallisiert. In konzentrierter Schwefelsäure ist es beinahe vollständig unlöslich; es gibt
damit eine schwach rote Färbung, die auf Zusatz von Borsäure in Rotviolett umschlägt.
Der Schmelzpunkt liegt über 300°.
Die Stickstoffbestimmung des Produktes ergab: 8,04 Prozent N, während sich für die
Formel: C28-H13O8JV3: 8,09 Prozent N berechnen.
Charakteristisch ist das in üblicher Weise mittels Schwefelnatrium erhältliche Diaminoderivat,
das sich in Nitrobenzol und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst.
Wird ohne Zusatz von Borsäure, aber im übrigen genau nach den Angaben des Beispiels
gearbeitet, so erhält man ein von dem 4 · 41-Dinitro-i · I1-dianthrimid vollständig verschiedenes
und in Nitrobenzol viel leichter lösliches Produkt unbekannter Konstitution. Dieses ist
besonders dadurch gekennzeichnet, daß seine Lösung in konzentrierter Schwefelsäure durch
Zusatz von Formaldehyd nicht verändert wird, während die rote Lösung des 4 · 41-Dinitroi
· i^-dianthrimids unter denselben Umständen sofort blau wird. Die Eigenschaften der verschiedenen
Nitrierungsprodukte und der entsprechenden Aminoderivate sind in der nachfolgenden
Tabelle verzeichnet:
| 15 | 30 | I. in Gegenwart von Borsäure |
Farbe des Palvers |
Lösung in konzentrierter Schwefelsäure |
Auf Zusatz von Formaldehyd |
Lösung in Nitrobenzol |
| 20 Nitrierungsprodukt von ι · ι '-Dianthrimid < mit 2 Mol. HNO3 |
II. ohne Borsäure |
ziegelrot | rot | sofort blau | orange | |
| Reduktionsprodukt < | von I. | braun | braun | unverändert | braunrot | |
| von II. | dunkelblau | blau | zuerst grün, dann dunkelblau |
blau | ||
| schwärzlich- olive |
schmutzig olivbraun |
unverändert | gelbbraun |
Claims (1)
- Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von Dinitro- !•i^dianthrimid, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 · i1-Dianthrimid in schwefelsaurer Lösung mit 2 Mol. Salpetersäure in Gegenwart von Borsäure behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE254186C true DE254186C (de) |
Family
ID=512398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT254186D Active DE254186C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE254186C (de) |
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- DE DENDAT254186D patent/DE254186C/de active Active
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