DE485786C

DE485786C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Benzanthronreihe

Info

Publication number: DE485786C
Application number: DEI27073D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Braunsdorf; Dr Eduard Holzapfel
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-12-19
Filing date: 1925-12-19
Publication date: 1929-11-05

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Benzanthronreihe In der Patentschrift 448 262 ist gezeigt worden; daß B,enzanthronylsulfide und andere Thloäther des B@enzanthrons sowie deren Derivate beim Behandeln mit alkalischen Kondansationsmitteln in Küpenfarbstoffe übergehen.
Es wurde nun gefunden, daß die sich von den Benzanthronylthioäthern ableitenden Oxydationsprodukte von Sulfoxyd- und Sulfoncharakter mit :oft noch .größerer Leichtigkeit durch alkalische Kondensationsmittel in wertvolle Küpenfarbstoffe überführen lassen.
Beispiele i. i Gewichtsteil Bz-i-Benzanthronylmethylsulfid wird in io Gewichtsteilen Schwefelsäure von 66° B6 bei Temperaturen unter o° gelöst und mit etwa a bis 3 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat verrührt, bis die Farbe der Schmelze von Blaugrün nach Gelbbraun umgeschlagen ist. Das Oxydationsprodukt wird wie üblich isoliert und gegebenenfalls durch Behandeln mit organischen Lösungsmitteln gereinigt. Es stellt ein dunkelgelbes Pulver dar, das sich in heißem Nitrobenzol mit brauner Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure .mit gelbbrauner Farbe und gelber Fluoreszenz löst. i o Gewichtsteile dieses Oxydationsprodukts werden mit 5o Gewichtsteiaen Ätzkali und q.o Gewichtsteilen Äthylalkohol. auf dem Wasserbade so lange verrührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der wie üblich isolierte Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe violett und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mix grüner Farbe.
z. 5o Gewichtsteile Bz-i-Bz-i'-B,enzanthronylsulfid werden in 5oo Gewichtsteilern. 95-prozentiger Schwefelsäure gelöst und unter Eiskühlung mit io Gewichtsteilen Wasserstoffsuperoxyd von 30 % nach und nach versetzt. Bei beendeter Reaktion zeigt die ursprünglich blaugrüne Schmelze eine tief gelbbraune Farbe. Man gibt auf Eis, saugt ab und wäscht neutral. Das Oxydationsprodukt ist ein braungelbes Pulver, das sich 'an heißem Nitrobenzol mit brauner Farbe und roter Fluoreszenz löst. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist gelbbraun mit gelblicher Fluoreszenz.
5o Gewichtsteile dieses Oxydationsprodukts werden bei 9o bis ioo° in eine Schmelze von 5o Gewichtsteilen Ätzkali und 5o Gewichtsteilen Äthylalkohol eingetragen und so lange bei dieser Temperatur verrührt, bis die Umsetzung beendet ist. Die Schmelze wird mit Wasser aufgenommen und so lange Luft durchgeleitet, als noch Farbstoff in Form der Hydroverbindung in Lösung ist. Man filtriert und wäscht mit Wasser gründlich aus. Der erhaltene Farbstoff ist Isodibenzanthron, welches praktisch frei von Dibenzanthron ist. Er kann in bekannter Weise, z. B. durch Behandeln mit organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls noch weiter gereinigt werden.
Führt man die Oxydation mit Salpetersäure in Schwefelsäure oder Nitrobienzol aus, so entstehen Produkte von gleichem Charakter, wie das oben beschriebene, die aber außerdem Stickstoff enthalten. Sie dürften Nitroderivate darstellen und lassen sich zu den entsprechenden Aminoderivaten reduzieren. Diese liefern bei der Kondensation mit Alkohol und Ätzkali stickstoffhaltige, violettblaue Küpenfarbsboffe.
3. roo Gewichtsteile Benzanthronylsulfid werden bei gewöhnlicher Temperatur in zooo Gewichtsteile Schwefelsäure von 66° Be verrührt, dann so langsam mit einer Mischung von 5o Gewichtsteilen konzentrierter Salpetersäure und r 5o Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt, daß keine wesentliche Temperaturerhöhungeintritt. Man läßt mehrere Stunden nachrühren, gibt dann auf Eis, saugt den braungelben Niederschlag ab, wäscht neutral und trocknet. Das Reaktionsprodukt stellt ein braungelbes Pulver dar, das sich in klonzentrierter Schwefelsäure mit gelboliver Farbe löst; beim Erwärmen der schwefelsauren Lösung schlägt die Farbe nach Blau bis Blauviolett um. Der Analyse zufolge handelt es sich wahrscheinlich um ein Dinitrobenzanthronylsulfon. Durch Reduktion mit verdünnter Schwefelnatriumlösung bei Wasserbadtemperatur oder mit z. B. Salzsäure und verzinntem Eisenblech läßt es sich in das entsprechende Diamin-oderivat üherführen, ein rotbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivgrüner Farbre löst, die beim Erhitzen nach Blaugrün umschlägt.
Wird dieses Produkt mit Ätzkali und Äthylalkohol bei 13o bis z40° verschmolzen, so entsteht ein dunkelblauer Küp,enfarbstoff, der Baumwolle aus `blauer (rot fluoreszierender) Küpe in violettstichigblauen Tönen anfärbt. Die Färbung geht beim Behandeln mit Hypochloriten in ein Marineblau über. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der Farbstoff mit grüner Farbe.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Benzanthronreihe nach Patent 448 262, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die Oxydationsprodukte der Benzanthnonylsulfide und anderer Thioäther des Benzanthrons sowie der Derivate dieser Körper mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt.