-
Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden,
daß Verbindungen der folgenden Konstitution
worin R und R' Anthrachinonreste und K Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, die z.
B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 661 925 hergestellt werden
können, durch Behandlung mit sauren Kondensationsmitteln sich in wertvolle Küpenfarbstoffe
überführen lassen. Als Kondensationsmittel eignet sich insbesondere Aluminiumchlorid.
Die Kondensation selbst verläuft vermutlich unter Bildung eines.:Carbazolripgs-.
Beispiel i o-Chlorphenvloxazol-2, 3-anthrachinori der Formel
hergestellt durch Kondensation von 2-Amino-3-oxyanthrachinon mit o-Chlorbenzoylchlorid
(eine aus o-Dichlorbenzol umkristallisierbare Substanz vom F.270') wird mit i-Amino-3-benzovlaminoanthrachinon
zum
Anthrimid kondensiert. Dieses löst sich' in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner
Farbe.
-
5o Gewichtsteile des obenbeschriebenen Kondensationsprodukts werden
zusammen mit 5o Teilen Natriumchlorid und 25o Teilen Aluminiumchlorid bei 13o° 2
Stunden lang verschmolzen. Das Kondensationsprodukt wird durch Zugabe von Wasser
und Salzsäure abgeschieden; es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner
Farbe und färbt Baumwolle aus braunroter Küpe in echten gelbbraunen Tönen. Der Farbton
aus kalter wie aus heißer Küpe ist praktisch gleich.
-
Beispiel 2 Wird dem Beispiel i entsprechend o-Chlorphenyloxazol-2,
3-anthrachinon mit i-Amino-4-benzöylaminoanthrachinon kondensiert, so wird ein Konden=
sationsprodukt erhalten, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe
löst.
-
Bei der Behandlung dieses Produktes mit Aluminiumchlorid, entsprechend
dem Beispiel i, entsteht ein Farbstoff, der aus braunroter Küpe Baumwolle in echten
rotbraunen Tönen färbt. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist dichroitisch
dunkelrot-olivgrün. Die Färbung aus kalter Küpe ist praktisch die gleiche wie die
aus heißer Küpe.
-
Beispiel 3 p-Chlorphenyloxazol-2, 3-anthrachinon der Formel
hergestellt durch Kondensation des 2-Amino-3-oxyanthrachinon mit p-Chlorbenzoylchlorid
(kristallisierte Substanz mit F. über 300°), wird mit i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
kondensier. Die Lösungsfarbe dieses Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure
ist braun.
-
Wird dieses Produkt, gemäß Beispiel i, mit Aluminiumchlorid behandelt,
so erhält man einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure grün löst
und aus dunkelrotbrauner Küpe Baumwolle gelbbraun färbt.
-
Beispiel 4
p-Chlorphenyloxazol-2, i-anthrachinon der Formel
hergestellt durch Kondensation' von 2-Oxy-i-aminoanthrachinon mit p-Chlorbenzoylchlorid
in Nitrobenzol (kristallisierte Substanz vom F.299°), wird mit i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
bei Gegenwart eines säurebindenden Mittels und einer Kupferverbindung als Katalysator
kondensiert. Das Kondensationsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
schwarzolivgrün.
-
Wird dieses Produkt, gemäß Beispiel i, mit Aluminiumchlorid behandelt,
so erhält man einen Küpenfarbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure grün
löst und Baumwolle aus dunkelrotbrauner Küpe braungelb färbt.
-
Ein aus rotbrauner Küpe braun färbender Farbstoff wird erhalten, wenn
man statt des oben verwendeten i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinons das i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon
anwendet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe.
-
Beispiel j Bei der Kondensation von o-Chlorbenzoyloxazol-2, i-anthrachinon
der Formel
F.242°, hergestellt aus 2-Oxy-i-aminoanthrachirwn und o-Chlorbenzoylchlorid, mit
i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon entsteht ein brauner Küpenfarbstoff. Durch Behandlung
mit Aluminiumchlorid, z. B. in Nitrobenzol bei 40°, entsteht daraus ein wertvoller
gelber Küpenfarbstoff, dessen Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure grünblau
ist.
-
Beispiel 6 p-Chlorphenylthiazol-i, 2-anthrachinon der Formel
kristallisierte Substanz mit dem F. über 300', hergestellt aus i-Mercapto-2-aminoanthrachinon
durch Kondensation mit p-Chlorbenzaldehyd in konzentrierter Schwefelsäure, wird
mit i-Amino-5-benzoylanvnoanthrachinon kondensiert und das erhaltene dunkelbraune
Produkt mit Aluminiumchlorid behan-delt. Man erhält so einen Farbstoff, der
sich in Schwefelsäure grün löst und Baumwolle aus dunkelroter Küpe braun färbt.
Beisl)iel
7 o-Chlorphenylthiazol-i, 2-anthrachinoii (F. über 300'; hergestellt analog
dem Ausgangsmaterial von Beispiel 6) wird mit i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
kondensiert. 2o Teile des erhaltenen Produktes werden dann mit einer Mischung von
ioo Teilen Aluminiumchlorid und 16 Teilen Steinsalz, die durch Zuleiten von Schwefeldioxyd
verflüssigt wurde, mehrere Stunden bei 7o bis 75° gerührt. Nach dem Ausgießen auf
Eis, Absaugen und Auswaschen erhält man einen Küpenfarbstoff, der sich in konzentrierter
Schwefelsäure blaustichig olivgrün löst und Baumwolle aus weinroter Küpe goldgelb
färbt.
-
Durch Nachbehandlung des Farbstoffs mit Chlorlauge und Soda kann die
Klarheit des Farbtons noch verbessert werden.
-
An Stalle der gasförmigen schwefligen Säure kann dem Aluminiumchlorid
auch Alkalibisulfit zugesetzt werden.
-
Ersetzt man in diesem Beispiel das i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
durch i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon und arbeitet im übrigen, wie in diesem
Beispiel angegeben ist, so erhält man einen Küpenfarbstoff, der sich in konzentrierter
Schwefelsäure rot löst und Baumwolle aus roter Küpe braun färbt.
-
. Beispiel 8 Die Thiazole der Formeln
die durch Kondensation von 2-Mercapto-3-aminoanthrachinon mit p-Chlorbenzaldehyd
bzw. o-Chlorbenzaldehyd erhalten werden, lassen sich ebenfalls auf den % beschriebenen
Weg mit i-Aminoanthrachinonen kondensieren. So färbt z. B. der Küpenfarbstoff aus
o-Chlorphenylthiazol-2, 3-anthrachinon mit i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon nach
der Behandlung mit Aluminumchlorid ein braunstichiges Gelb mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blau.
-
Das analoge Kondensationsprodukt, hergestellt mit i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure rot und färbt Baumwolle aus brauner Küpe
braun.