DE692649C

DE692649C - arbstoffen

Info

Publication number: DE692649C
Application number: DE1936I0055485
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Schlichenmaier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-07-10
Filing date: 1936-07-10
Publication date: 1940-06-24
Also published as: GB480270A; US2189509A; FR824194A

Description

Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue, saure Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man Farbstoffe von der allgemeinen Zusammen= cat@nnrr oder die freien Farbstoffsäuren in Gegenwart von Schwefelsäure mit halogenierenden Mitteln behandelt. Man'kann je nach der Menge des angewendeten halogenierenden Mittels Mono- oder Dihalogenverbindungen erhalten, ohne daß die Sulfonsäuregruppe abgespalten wird. -Vor Farbstoffen ähnlicher Zusammensetzung zeichnen sich die neuen Farbstoffe dadurch aus, daß sie blaue bis .violette Färbungen von besserer Waschechtheit und größerer Klarheit des Farbtons liefern. Beispiele z. 24 Gewichtsteile des Farbstoffs von der ZuSammerisetzunL' (vgl. Patentschrift 469 565) werden bei o° C in 250 Raumteile konzentrierter Schwefelsäure von 66'B8 eingetragen. Sobald der Farbstoff gelöst ist, wird bei o bis io° C nach Zugabe von 0,5 Gewichtsteilen Jod als Katalysator so lange gasförmiges Chlor eingeleitet, bis nach Entweichen des entstandenen Chlorwasserstoffs eine Gewichtszunahme von ungefähr 2 Gewichtsteilen eingetreten ist. Das Umsetzungsgemisch wird dann auf Eis gegeben, abgesaugt; neutral gewaschen und getrocknet. Der entstandene Farbstoff ist ein kristallinisches blaues Pulver und enthält nach der Analyse i Atom Chlor. Er färbt Wolle aus saurem Bade in echten blauen Tönen.
2. 24 Gewichtsteile des Ausgangsfarbstoffes des Beispiels i werden in 3oo Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure von 66° Be bei o bis 5° C gelöst. Nach Zugabe von 0,5 Gewichtsteilen Jod bei etwa- + 5° C werden 9 Gewichtsteile Brom zugetropft. Es entweicht reichlich Bromwasserstoff. Zur Beendigung- der Umsetzung läßt man über Nacht bei Zimmertemperatur nachrühren, gibt das Umsetzungsgemisch auf Eis, saugt den entstandenen blauen Farbstoff ab und wäscht ihn mit Wasser neutral. Der neue Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein blaues Pulver dar, welches Wolle aus saurem Bade in echten blauen Tönen färbt. Nach der Analyse enthält der Farbstoff i Atom Brom.
3. 24 Gewichtsteile des Ausgangsfarbstoffes des Beispiels i werden in 300 Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure von 66° Be gelöst. Nach Zugabe von o,5 Gewichtsteilen Jod läßt man 18 Gewichtsteile Brom bei Zimmertemperatur zutropfen. Man läßt das Brom etwa 50 Stunden bei Zimmertemperatur einwirken, wobei reichlich Bromwasserstoff entweicht und arbeitet den entstandenen Farbstoff wie üblich auf. Man erhält nach dem Trocknen ein blaues Pulver, welches nach der Analyse 2 Atome Brom enthält. Der Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in violettblauen, waschechten Tönen.
4.. 25 Gewichtsteile des Farbstoffs von der Zusammensetzung - (vgl. Patentschrift 469 565) werden, wie in den Beispielen i und -z- beschrieben,- in die -Monohalogenverbindungen übergeführt. Die neuen Farbstoffe färben Wolle aus saurem Bade in blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
Bromiert man den Ausgangsfarbstoff nach den Angaben im Beispiel 3, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade in violetten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.
2o Gewichtsteile i -amino-4-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium löst man in 40o Gewichtsteilen go°/oiger Schwefelsäure, gibt o,5 g Jod hinzu und läßt bei o bis 5° C 8 Gewichtsteile Brom zutropfen. Man rührt 21/2 Stunden, gibt das Umsetzungsgemisch auf Eis und saugt den erhaltenen blauen Niederschlag ab. Er wird mit Natriumchloridlösung neutral gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff stellt ein blaues Pulver dar. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist grünblau. Der Analyse nach enthält er i Atom Brom. Der Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in blauen, waschechten Tönen. -6. Man löst 2o Gewichtsteile i-Amino--4-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure in 3oo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure von 66° Be und läßt bei etwa o° C 8 Gewichtsteile Brom zutropfen. Man rührt noch etwa 5 Stunden, gibt die schwefelsaure Lösung des Farbstoffs auf Eis und saugt den so erhaltenen blauen Farbstoff ab. Er stellt nach dem Trocknen ein blaues Pulver dar und färbt Wolle aus saurem Bade in waschechten, blauen Tönen: - -7. 11 Gewichtsteile i-amino-4-(4'-methyl)-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium werden in 15o Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und zu dieser Lösung g Gewichtsteile Brom zugegeben. Sodann wird 3 Stunden bei 5o° C gerührt. Die Lösung wird auf Eis gegeben, wobei die entstandene Bromierungsverbindung ausfällt. Sie wird abgesaugt und aus Wasser umgelöst. Sie löst sich in Wasser mit violetter Farbe und färbt Wolle aus schwach saurem Bade violett.
B. 4,7 Gewichtsteile der Kondensationsverbindung aus z-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium mit 4-Chloro-toluidin von der Zusammensetzung werden in der im Beispiel 7 angegebenen Weise mit 2 Gewichtsteilen Brom in i.oo Gewichtsteilen Schwefelsäuremonohydrat unter Zusatz von o,r Gewichtsteil Jod bromiert. Der - erhaltene Farbstöff löst sich ' in Wasser mit violetter Farbe und färbt Wolle aus saurem oder neutralem Bade in violetten Tönen. Die erhaltenen Färbungen sind. sehr lichtecht und gut wasch-und walkecht.
Verwendet man an Stelle der Kondensationsverbindung aus r-amino-q.-bromarrthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium mit 4-Chloro-toluidin die analogen Kondensationsverbindungen mit 5-Chlor-o-toluidin oder 6-Chloro-toluidin, so erhält man nach dem Bromieren Farbstoffe von ähnlicher Nuance und ähnlichen Eigenschaften.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Farbstoffe von der allgemeinen Zusammensetzung oder auf die freien Farbstoffsäuren halogenierende Mittel - in Gegenwart von Schwefelsäure einwirken läßt.