DE1052016B - Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der AnthrachinonreiheInfo
- Publication number
- DE1052016B DE1052016B DEB44539D DEB0044539D DE1052016B DE 1052016 B DE1052016 B DE 1052016B DE B44539 D DEB44539 D DE B44539D DE B0044539 D DEB0044539 D DE B0044539D DE 1052016 B DE1052016 B DE 1052016B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- dye
- sodium bicarbonate
- dyes
- sulfonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 31
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 title description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 15
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-bromo-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Br)C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C3C(=O)C2=C1 QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 5
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic α, β-unsaturated carboxylic acid halides Chemical class 0.000 description 4
- ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-meta-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOTUAMWIFRDGMZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=O XOTUAMWIFRDGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UONVFNLDGRWLKF-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C(O)=O)=C1 UONVFNLDGRWLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUYBLVGLMAUFF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzene-1,4-diamine Chemical compound COC1=CC(N)=CC=C1N HGUYBLVGLMAUFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000861718 Chloris <Aves> Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle, hervorragend reib- und naßechte saure Anthrachino,nfarbstoffe erhält, wenn man aus 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-suIfonsäuren und einem m- oder p-Phenylendiamin erhältliche Kondensationsprodukte der allgemeinen Formel wobei A ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Sulfonsäwregruppe und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Alkoxyalkylgruppe bedeutet, mit aliphatischen a,ß-ungesättigten Carbon!säurehalogeniden oder -anhydriden der allgemeinen Formel umsetzt, wobei X ein Halogenatom oder einen a,ß-ungesättigten Acyloxyrest und R1 und R2 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten und A -I- R -r R1 + R., zusammen nicht mehr als 6 Koh.lenstoffatome enthalten.
- Die neuen Farbstoffe färben tierische Fasern, vor allem Wolle, in leuchtendrotstichig- bis grünstichigblauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie zeichnen sich gegenüber den analog gebauten Farbstoffen mit gesättigtem Acylrest, die aus der deutschen Patentschrift 469 565 bekannt sind, bei gleich gutem Egalisiervermögen durch ihre wesentlich besseren Reib- und Naßechtheiten aus.
- Von den aus der US A.-Patentschrift 1941 063 und der schweizerischen Patentschrift 178 547 bekannten Farbstoffen unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch ihr besseres Egalisiervermögen auf Wolle.
- Zur Darstellung der neuen Farbstoffe kondensiert man z. B. 1-Amino-4-b:romanthrachinon-2-sulforisäure mit einem Phenylendiamin der allgemeinen Formel wobei A und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators, wie Kupfer oder einer Kupferverbindung, und eines säurebindenden Mittels und acyliert dann das Kondensationsprodukt mit dem a,ß-ungesättigten Carbonsäurehalogenid oder -anhydrid der obigen albgemeinen Formel.
- Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 Man erhitzt ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 0,8 Teilen Natriumhydroxyd, 200 Teilen Wasser, 10 Teilen Natriumbicarbonat, 0,5 Teilen Kupfersulfat und 7 Teilen p-Phenylendiamin 4 Stunden lang auf etwa 70°C. Die Farbe der Lösung wechselt von Rot nach Blau. Nach beendeter Kondensation wird abgekühlt. Man setzt dem Reaktionsgemisch 200 Teile Aceton und 5 Teile Natriumbicarbonat zu und läßt unter gutem Rühren in einer halben Stunde 6 Teile Acrylsäu!rechlorid bei 0 bis 5° C zufließen, erhöht die Temperatur im Verlauf einer Stunde langsam auf 15 bis 20° C, kühlt wieder auf 0° C ab und versetzt das Reaktionsgem@isch nach Zugabe von weiteren 3 Teilen Natriumbicarbonat nochmals mit 3 Teilen Acrylsäurechlorid. Man rührt etwa 12 Stunden nach, destilliert dann das Aceton ab und scheidet den Farbstoff aus der wäßrigen Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ab.
- Der Farbstoff färbt tierische Fasern in schönen grünstichigblauen Tönen von guter Echtheit. Verwendet man an Stelle von p-Phenylendiamin die gleiche Gewichtsmenge m-Phenylendiamin, so, verschiebt sich der Farbton des acroylierten Farbstoffs nach Rotstichigblau. Beispiel 2 Man erhitzt ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 6Teilen N-(y-Methoxypropyl)-p-phenylendiarriinhydrochlorid, 0,8 Teilen Natriumhydroxyd, 200 Teilen Wasser, 50 Teilen Äthanol, 12 Teilen Natriumbicarbonat und 0,5 Teilen Kupfersulfat 4 Stunden lang auf etwa 75° C. Nach beendeter Kondensation wird das erhaltene Produkt nach Zugabe von Aceton und Natriumbicarbonat wie im Beispiel 1 acroyliert. Zur Isolierung des fertigen Farbstoffes wird das von Aceton befreite Reaktionsgemisch bei 10 bis 15° C- mit verdünnter Salzsäure auf den pH-Wert 3 bis 4 eingestellt und die Farbstoffabscheidung durch Zugabe von Natriumchlorid vervollständigt.
- Man erhält einen rotstichigblauen Farbstoff. Beispiel 3 Man erhitzt ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-b-romanthrachinon-2-sulfonsäure, 2 Teilen Natriumhydroxyd, 7 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, 200 Teilen Wasser. 12 Teilen Natriumbicarbonat und 0,5 Teilen Kupfersulfat 5 Stunden lang auf 80° C. Nach beendeter Kondensation wird das erhaltene Produkt nach Zugabe von 50 Teilen Pyridin wie in den vorhergehenden Beispielen, jedoch ohne Zusatz von Natriumbicarbonat, acroyliert. Das Pyridin wird im Wasserdampfstrom abdestilliert und der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlori-d abgeschieden. Er färbt Wolle in graublauen Tönen von guter Echtheit. Beispiel 4 Man erhitzt ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäu.re, 7 Teilen 4-Chlor-1,3-phenylendiamin, 10 Teilen Natriumbicarbonat, 0,8 Teilen Natriumhydroxyd, 150 Teilen Wasser, 100 Teilen Äthanol und 0,5 Teilen Kupfersulfat 4 Stunden lang- auf 75° C.
- Nach beendeter Kondensation kühlt man das Reaktionsgemisch auf 0° C ab, versetzt es mit 6Teilen Natriurnbicarbonat, gibt langsam 5 Teile Acrylsäurechlorid hinzu und steigert die Temperatur im Verlauf einer Stunde auf 20° C. Dann setzt man nochmals 3 Teile Acrylsäurechlorid hinzu, rührt etwa 12 Stunden bei 15 bis 20° C nach und destilliert den Alkohol ab. Beim Abkühlen fällt der grünstichigblaue Farbstoff aus. Er wird abgesaugt und getrocknet. Beispiel 5 Man kondensiert, wie im Beispiel 1 beschrieben, 7,6 Teile 1-Amin(>-4-b.romanthrachinon-2-sulfonsäure mit 7 Teilen p-Phenylendiamin. Nach der Kondensation gibt man zu dem Umsetzungsgemisch 200 Teile Aceton und 5 Teile Natriumbicarbonat und läßt unter gutem Rühren während einer halben Stunde 8 Teile Acrylsäureanhydrd bei 0 bis 5° C langsam zufließen. Im Verlauf einer Stunde erhöht man die Temperatur allmählich auf 30 bis 35° C, kühlt danach wieder ab und trägt in das Umsetzungsgemisch nach Zugabe von weiteren 3 Teilen Natriumbicarbonat weitere 4 Teile Acrylsäureanhydrid ein. Man rührt sodann 12 Stunden nach, gießt darauf das Umsetzungsgemisch in 500 Teile einer gesättigten Kaliumchloridlösung und vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffs durch Zugabe von festem Kaliumchlorid.
- Der Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff identisch.
- Auch zur Darstellung der in den Beispielen 2, 3 und 4 beschriebenen Farbstoffe kann man Acrylsäureanhydrid an Stelle von Acrylsäurechlorid verwenden. Beispiel 6 Man kondensiert; wie im Beispiel 1 beschrieben, 7.6 Teile 1-Amino-4-b.romanthrachinon-2 sulfonsäure mit 7 Teilen p-Phenylendiamin. Nach der Kondensation gibt man zu dem Umsetzungsgemisch 200 Teile Aceton und 5 Teile Natriumbicarbonat und läßt unter gutem Rühren langsam 8 Teile a-Chloracrylsäurechlorid bei 0 bis 5° C zufließen. Im Verlauf einer Stunde erhöht man die Temperatur allmählich auf 15 bis 20° C, kühlt danach wieder ab und trägt in das Umsetzungsgemisch nach Zugabe von weiteren 3 Teilen Natriumbicarbonat 4 Teile a-Chloracrylsäurechlori:d ein. Man rührt einige Stunden nach und scheidet den Farbstoff durch Zugabe von gesättigter Kaliumchloridlösung ab. Der in der üblichen Weise abgetrennte Farbstoff färbt Wolle etwas grünstichigerblau als der ,analoge Farbstoff, der einen nichtsubstituierten Acrvlsäurerest enthält.
- Man kann auch die Kondensationsprodukte aus i-Amino-4-bromanth.r achinon-2-sulfonsäure und N-(y-Methoxypropyl) -p-phenylendi@amin (vgl. Beispiel2), 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und p-Phenylendiaminmonosulfonsäure (vgl. Beispiel 3) und 1-Amino:-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und 4-Chlor-1,3-phenylendi.amin (vgl. Beispie14) in entsprechender Weise mit a-Chloracrylsäurechlorid umsetzen und erhält dadurch wertvolle blaue Farbstoffe.
- Beispiel 7 Zu der Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsprodukts aus 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und p-Phenylend.iamin gibt man 200 Teile Aceton und 5 Teile Natriumbicarbonat. Sodann läßt man während einer halben Stunde 7,5 Teile Methacrylsäurechlo,rid in kleinen Anteilen bei 0 bis 5° C zufließen und erhöht danach die Temperatur im Verlauf einer Stunde auf 15 bis 20° C. Nach Zugabe von weiteren 3 Teilen'Natriumbicarbonat werden weitere 4 Teile Methacrylsäurechlorid bei 0 bis 5° C langsam eingetragen. Man rührt das Umsetzungsgemisch noch einige Stunden nach und s:cheidet dann den Farbstoff durch Zugabe von gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung ab. Der in der üblichen Weise abgetrennte Farbstoff färbt Wohle in blauen Tönen.
- Setzt man die in den Beispielen 2 bis 4 beschriebenen Kondensationsprodukte aus 1-Amino-4-broma.nthrachinoin-2-sulfonsäure mit N-(y-Methoxypropyl)-p-phenylendiamin, p-Phenylendiaminmonosulfonsäure und 4-Chlor-1,3-phenvlendiamin in entsprechender Weise mit Methacrylsäurechlorid um, so erhält man weitere wertvolle blaue Farbstoffe.
- Beispiel 8 Ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-bromantnrachinon-2-sulfonsäure, 0,8 Teilen Natriumhydroxyd, 200 Teilen Wasser, 10 Teilen Natriumbicarbongt, 0,5 Teilen Kupfersulfat und 7 Teilen 1,4-Diamino-2-methylbenzol wird 4 Stunden lang zweckmäßig unter Rühren auf ungefähr 70° C erhitzt. Sodann trägt man in das abgekühlte tiefblaue Umsetzungsgemisch 200 Teile Aceton und 5 Teile Natriumbicarbo nat ein und läßt unter gutem Rührren innerhalb einer halben Stunde 6 Teile A:crylsäurecblorid bei 0 bis -f-5° C zufließen. Nun wird die Temperatur innerhalb einer Stunde langsam auf 15 bis 20° C erhöht. Man kühlt danach wieder auf O' C ab, trägt in das Umsetzungsgemisch nach Zugabe von 3 Teilen Natriumbicarbonat weitere 3 Teile Acrylsäurechlorid ein und rührt das Gemisch 5 bis 6 Stunden lang nach. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid abgeschieden. Er färbt Wolle in neutralen blauen Tönen von guter Echtheit.
- Verwendet man an Stelle von 7 Teilen 1,4-Diamino-2--methylbenzol 7,2 Teile 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, so verschiebt sich der Farbton des erhaltenen Farbstoffs nach Grünstichigblau.
- Beispiel 9 Man erhitzt ein Gemisch aus 7,6 Teilen 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 2 Teilen Natriumhydroxyd, 6,5 Teilen 2,5-Diami.nobenzoesäure 200 Teilen Wasser, 12 Teilen Natriumbicarbonat und 0,5 Teilen Kupfersulfat 5 Stunden lang auf 80° C. Nach beendeter Kondensation wird das erhaltene Produkt nach Zugabe von Aceton und Natriumbicarhonat, wie im Beispiel 1 angegeben, acroyliert. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid abgeschieden. Er färbt Wolle in grünlichblauen Tönen von guter Echtheit.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachi.nonreihe durch Acylieren von Kondensationsprodukten der allgemeinen Formel wobei A ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder eine Alkoxyalkylgruppe bedeutet und die beiden NH-Gruppen zueinander in m- oder p-Stellung stehen, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Acylierung aliphatische a,ß-ungesättigte Säurehalogenide oder -anhydride der allgemeinen Formel verwendet, wobei K ein Halogenatom oder einen a,ß-ungesättigten Acyloxyrest und R1 und R2 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten und A -f- R -f- R1 + R2 zusammen nicht mehr gis 6 Kohlenstoffatome enthalten. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 1941063; schweizerische Patentschrift Nr. 178 547.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB44539D DE1052016B (de) | 1957-05-07 | 1957-05-07 | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| CH5816058A CH369240A (de) | 1957-05-07 | 1958-04-11 | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |
| GB11910/58A GB830876A (en) | 1957-05-07 | 1958-04-15 | New acid anthraquinone dyestuffs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB44539D DE1052016B (de) | 1957-05-07 | 1957-05-07 | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1052016B true DE1052016B (de) | 1959-03-05 |
Family
ID=6967360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB44539D Pending DE1052016B (de) | 1957-05-07 | 1957-05-07 | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH369240A (de) |
| DE (1) | DE1052016B (de) |
| GB (1) | GB830876A (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1143950B (de) | 1960-08-23 | 1963-02-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen |
| DE1147339B (de) | 1960-08-13 | 1963-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen |
| US3130208A (en) * | 1960-01-14 | 1964-04-21 | Basf Ag | Anthraquinone dyes |
| DE1180079B (de) | 1957-03-01 | 1964-10-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, Cellulose echt faerbenden Farbstoffen |
| DE1281607B (de) * | 1960-09-12 | 1968-10-17 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1115926B (de) * | 1960-05-20 | 1961-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von farbigen, vernetzten Emulsionspolymerisaten |
| DE1200980B (de) * | 1961-01-14 | 1965-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Reaktivfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| DE1264647B (de) * | 1961-09-23 | 1968-03-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| CH413178A (de) * | 1961-11-29 | 1966-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe der Anthrachinonreihe |
| US5055602A (en) * | 1989-05-02 | 1991-10-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable dye |
| CN116694099A (zh) * | 2023-06-10 | 2023-09-05 | 水木聚力接枝纺织新技术(深圳)有限公司 | 一种水溶性丙烯酰胺型溴氨酸染料及其合成方法和用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1941063A (en) * | 1932-02-08 | 1933-12-26 | Gen Aniline Works Inc | Dyestuff of the anthraquinone series |
| CH178547A (de) * | 1934-11-08 | 1935-07-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Anthrachinonreihe. |
-
1957
- 1957-05-07 DE DEB44539D patent/DE1052016B/de active Pending
-
1958
- 1958-04-11 CH CH5816058A patent/CH369240A/de unknown
- 1958-04-15 GB GB11910/58A patent/GB830876A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1941063A (en) * | 1932-02-08 | 1933-12-26 | Gen Aniline Works Inc | Dyestuff of the anthraquinone series |
| CH178547A (de) * | 1934-11-08 | 1935-07-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Anthrachinonreihe. |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1180079B (de) | 1957-03-01 | 1964-10-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, Cellulose echt faerbenden Farbstoffen |
| US3130208A (en) * | 1960-01-14 | 1964-04-21 | Basf Ag | Anthraquinone dyes |
| DE1177758B (de) | 1960-01-14 | 1964-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| DE1147339B (de) | 1960-08-13 | 1963-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen |
| DE1143950B (de) | 1960-08-23 | 1963-02-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen |
| DE1281607B (de) * | 1960-09-12 | 1968-10-17 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB830876A (en) | 1960-03-23 |
| CH369240A (de) | 1963-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1052016B (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| CH268849A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Phthalocyaninderivates. | |
| DE551884C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE623839C (de) | ||
| DE751345C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE702932C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE888903C (de) | Verfahren zur Herstellung von aetzbaren Azofarbstoffen | |
| DE734044C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE692649C (de) | arbstoffen | |
| DE959396C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE842101C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE2107427C2 (de) | Monoazoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE743674C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| AT158260B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen. | |
| AT163181B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe | |
| DE672134C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE745458C (de) | Verfahren zur Herstellung von 0-Oxyazofarbstoffen | |
| DE869104C (de) | Verfahren zur Herstellung von Wollfarbstoffen | |
| DE764295C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE750360C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE737323C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Stilbenreihe | |
| DE679340C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dehydrobinaphthylendiimin | |
| AT206080B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer chromhaltiger Farbstoffe | |
| DE836385C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE744772C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen |