DE526973C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen Gegenstand des Hauptpatents 5:25 331 ist ein Verfahren zur Herstellung wertvoller Küpenfarbstoffe, nach dein man die a-Aminoverbin,dungen der aus den i - i'-Dianthri#miden erhältlichen Carbazole der Formel mit Bz-i-I-Ialogenbenzanthronen umsetzt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls durch Behandeln mit kondensierend wirkenden Mitteln in Küpenfarbstoffe einer anderen Klasse Überführt. Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls zu wertvollen Küpenfarbstoffen gelangen kann, wenn man die a-Aminoverbindungen der aus i - i'-Dianthrimiden erhältlichen Carbazole mit :2-I-Ialogenbenzanthronen oder deren Derivaten umsetzt und die erhaltenen Kondensationsprodukte gegebenenfalls einer weiteren Behandlung mit kondensierend wirkenden Mitteln unterwirft. Als Kondens-ationsmittel kommen z. B. alkoholisches Kali, Schwefelsäure, Aluminiumchlorid usw. inBetracht.
• Beispiel i io Teile 5-5'-Dianlinodiphth,aloylcarbazol der Formel werden mit ii Teilen :#-Chlo.rbenzanthron, i o Teilen entwässertem Natriumacetat, i Teil Kupferoxyd, o, --Teilen entwässertem Kupferacetat und 3oo Teilen Nitrobenzol 2-,4 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Das erkaltete keaktionsgemisch wird abgesaugt und der Rückstand mit Nitrobenzol, heißem Alkohol und Wasser gewaschen. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist ein dunkelbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunvioletter Farbe löst, die beim Erwärmen in Grün übergeht. Beim Eingießen der schwefelsauren Lösung in Wasser fällt die neue Verbindung in rotbraunen Flocken aus; sie färbt aus der warmen Hydrosulfitküpe die vegetabilische Faser in rotbraunen Tönen.
• Läßt man auf das 5,- 5'-D#iamin#odipht#haloylcarbazol statt 2 Mol. 2-Chlorbenzanthron nur i Mol. einwirken, so erhält man ein Kondensationsprodukt, das dem oben beschriebenen in seinen chemischen und färberischen Eigenschaften sehr ähnlich ist.
• In analoger Weise erhält man Kondensationsprodukte aus dem 4-4#- und 4-5'-Diami,nodiphtha,I<>ylcarba,zol und dem S-Amino-4-benzoylaminodiphthaloyloarbazol mit 2-Halogenbenzanthronen, die in ihren Eigenschaften dem oben beschriebenen Kondensationsprodukt aus dem 5.5'-Diaminodiphthaloylcarbazol sehr nahestehen. Beispiel 2 io Teile des nach Beispiel i erhaltenen Kondensationsprodtiktes aus i Mol. 5.5'-Diaminodiphthaloylcarbazol und 2, Mol. 2#Chlorbenzanthron werden bei 16o' in eine Schmelze von 4o Teilen Ätzkali und :2o bis 25 Teilen Alkohol langsam unter Rühren eingetragen und so lange auf etwa i7o bis 175' erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Die erkaltete Schmelze wird mit Wasser aufgekocht und der ausgeschiedene Farbstoff in der üblichen Weise aufgearbeitet. Man erhält einen dunkelbrannen Teig, der aus braunroter Küpe die vegetabilischeFa#ser in violettbraunen Tönen färbt. Getrocknet ist der Farbstoff ein dunkelbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst. Beispiel 3 io Teile des analog den Angaben des Beispiels i erhaltenen Kondensationsproduktes aus I MOI- ?- - 7-Dichlorbenzanthron mit :2 Mol. 5-Amino-4-benzoylarninodiphthaloylcarbazol werden mit :2ooTeilen konzentrierter Schwefelsäure so lange auf 5o bis 521 erwärmt, bis die anfangs weinrote Lösungsfarbe in ein Violettbraun übergegangen ist, was nachetwa 5 Stunden der Fall ist. Nach dem Erkalten gießt man das Reaktionsgemisch in Wasser, filtriert und wäscht neutral. Man erhält so den neuen Farbstoff als braunschwarzen Teig, der aus rotbrauner Küpe die vegetabilische Faser in schönen und echten rotbraunen Tönen färbt. Getrocknet ist der Farbstoff ein braunschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettbrauner Farbe löst. Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man die Kondensationsprodukte aus i Mol. 2 - 6-Dichlorbenzanthron oder 2,-Chlorbenzanthron mit i oder 2 Mol. 5-Amino-4'-benzoylaminodiphthaloylcarbazol mit konzentrierter Schwefelsäure behandelt.
• Werden diese Kondensationsprodukte auf höhere Temperaturen, als.!oben angegeben, mit Schwefelsäure erhitzt, z. B. auf iooc), so# tritt Verseifung der Benzoylaminogruppe ein, und man erhält Farbstoffe, die violettstichiger färben als die Verbindungen, die noch den Benzoylrest enthalten. Beis-Piel 4 io Teile 5 - 5'-Diaminodiphthaloylcarbazol werden mit 7 Teilen BZ-I-nitrO-2-chlorbenzanthron, 6Teilen calc.Soda, o,5TeilenKupferoxyd und 3oo Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden erhitzt, bis die Unisetzung beendet ist. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Nitrobenzol, heißem Alkohol und Wasser gewaschen. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist ein dunkelbraunes Pulver, aus Schwefelsäure umgelöst ein dunkelbrauner Teig, der aus gelbbrauner Küpe die vegetabilische Faser in rotbratinen Tönen färbt. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der Farbstoff mit violettgrauer Farbe.
• Beispiel 5 ioTeile des analog den Angaben, des Beispiels i erhaltenen Kondensationsprüduktes aus IMOI. 4-5'-Diaminodiphth#aloylcarbazol und 2M01. 2-Chlorbenzanthron werden mit goTeilen gemahlenemAluminiumchlorid und 3oTeilen wasserfreiem Natriumchlorid gut genüscht und so lange bei 125 bis 1300 verschmolzen, bis kein unverändertes Ausgangsprodukt mehr nachzuweisen ist. Man zersetzt alsdann die erkaltete Schtnelze mit Wasser, kocht auf, filtriert und wäscht neutral. Der erhaltene Farbstoff stellt einen dunkelbraunen Teig dar, der aus brauner Küpe die pflanzliche Faser i ' n bordeauxroten Tönen färbt. Getrocknet ist der Farbstoff ein schwarzbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit trübgrüner Farbe löst.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Weiterbildung des Verfahrens des 11auptpatents 5:25 331, dadurch gekennzeichnet, daß man die a-Aminoverbindungen der aus den i - i'-Dianthrimiden erhältlichen Carbazole mit 2,-Halogenbenzanthronen oder deren Derivaten umsetzt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls einer weiteren Behandlung mit Kondensationsmitteln unterwirft.