DE446930C

DE446930C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE446930C
Application number: DEG62820D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1923-12-28
Filing date: 1924-12-02
Publication date: 1927-07-13

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen. Vereinigt man die 3-Oxynaphthalin- i, 8-dicarbonsäure mit Diazoverbindungen, so entstehen Azofarbstoffe. Es wurde nun gefunden, daß, während die Azofarb;stoffe aus Diazobenzol, Diazo-p-nitrobenzol oder solchen Diazoverbindungen, welche keine Sulfo-, Carboxyl- oder OH-Gruppen enthalten, färberisch wertlos sind (indem unscheinbare bräunlich färbende Farbstoffe erbalten werden), wertvolle Farbstoffe mit denjenigen Diazoverbindungen entstehen, welche . Sulfo-, Carboxyl- oder OH-Gruppen enthalten. Diese Farbstoffe färben die tierische Faser in Tönen, die durchwegs reiner und wertvoller sind als diejenigen, welche mit den einfachen Aminen hergestellt worden sind. Ferner verleiht die Kupplungskomponente den Farbstoffen ganz allgemein ausgesprochenen Beizencharakter, der durch die Anwendung besonders geeigneter Diazoverbindungen noch erhöht werden kann.

Es wurde ferner gefunden, daß, wenn man die neuen Farbstoffe, insbesondere diejenigen, welche sich von o-Oxydiazoverbindungen ableiten, mit metallabgebenden Mitteln, beispielsweise mit Kupfer- und Chromverbindungen, behandelt, neue metallhaltige Azofarbstoffe erhalten werden, welche die Faser hervorragend echt färben können. Folgende Beispiele erläutern unsere Erfindung; ohne ihren Umfang zu begrenzen. -Beispiel 1. 21,8 Teile p-Nitranlinsulfosäure werden, wie üblich, diazotiert und die erhaltene Lösung in eine Lösung von a1,q.Teilen 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbonsäureanhydrid und 40 Teilen Soda in 5oo Teilen Wasser eingetragen. Der sehr rasch sich bildende Farbstoff wird ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Er stellt ein braunrotes Pulver dar und färbt Wolle in orangeroten Tönen an. Im Chromdruck auf Baumwolle erzeugt er lebhafte orangerote Töne. Beispiel a. 23,3 Teile i-Oxy-z-aminobenzol-q.-sulfo-6-earbonsäure werden, wie üblich, diazotiert und in eine Lösung von 21,4 Teilen 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbonsäureanhydrid, 8 Teilen Natronhydrat und q.o Teilen Soda in 5oo Teilen Wasser eingetragen. Man rührt, bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Hierauf salzt man mit Kochsalz aus, filtriert und trocknet den ausgeschiedenen Farbstoff. Er stellt ein braunes Pulver dar, das in Wasser mit rotbrauner, in konzentrierter Schwefel-

Farbe des Lösung in Lösung in Lösung in

Diazotierungskomponente Farbstoff Wasser Wasser -E- Soda konz. S04 Hz

Pulvers

m-Aminabenzoesäure braun gelbrot braunrot gelbrot

Anthranilsäure rot " gelbrot gelbrot blaurot

5-Nitro-3-amino-i-benzoesäure orangegelb gelbrot braunrot blaurot

5-Sulfo-3-amino-i-benzoesäure - braunrot _ gelbrot braunrot blaurot

4-Chlor-2-amino-i-phenol 'braun blaurot blauviolett violettblau

4-i\"itro-2-amino-i-phenol _ schwarz - violett violett blaurot

q., 6-Dinitro-2-amino-i-phenöl braunschwarz violettrot bordeaux blaurot

5-Nitro-2-amino-i-phenol braun 'blau blau - blaurot

4-Methyl-6-nitro-2-amino-i-phenol schwarz blau blau violettrot

2-Amino-i-phenol-4-sulfosäure braunschwarz braunrot violett blaurot

q-Methyl 2-amino-i-phenol- violettschwarz blau blau blaurot

6-sulfosäure

4-Chlor-a-amino-i-phenol-6-sulfo- braunschwarz blau rotstichigblau rotviolett

säure

6-Nitro-2-amino-i-phenol-4-sulfo- schwarz violett violett blaurot

säure

4-Nitro-2-amino-i-phenol-6-sulfo- - - braun violett. rötviatett blaurot

-säure

2-Amino-i-phenol 4-sulffl-6-earbon- braun - -- rot - - - violett --- - blaurot -

säure

- Farbe-des '.- in

Diazotierungskomponentä - -FarbstöfF- Losung in-- Lösung- in Lösung ". Wasser Wasser + Soda . -konz. SO4Hz

. Pulvers

a-Amino-i-phenol-4-chlor-6-carbön- dunkelbraun- - rot - violett . violettblaü_ -

säure - -

2 :&mino i-phenol-4-nitro-6-carbon- grauschwarz .- blauviolett rotviolett-. blaurot -

säure

2-Amino-i-phenol-q.-carbonsäure- - rötliches Braun blaurot violett -- blaurot "

6-Nitro-2-amino-i-phenol-q.-cärbon- braunschwarz bordeaux -- - bordeaux- - blaurot-

Säure

q.-AminQ-z-phenol-6-carbonsäure rotbraun gelbtot _. braunrot - blaurot- '- _

Nitrierte Diazoverbindung der . schwärzlich rotviolett blau blau

i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfo@

säure

Färbung auf Wolle Färbung auf Wolle Chromdruck auf Chromdruck der

Färbung auf Wolle Chromverb.

nachchromiert . nachgekupfert Baumwolle

auf Baumwolle

orange orange -- orange, -

rot violettbraun rotbraun

gelbes Orange braun - - -

orange braun - -- -

bordeaux dunkelblau violettgrau stahlblau violett

violettbraun schwarz --- schwarzbraun -

violettschwarz rötlichschwarz - grauschwarz rötlichgrau

violettbraun grünschwarz - blaugrau schwärzlich

braungrau blaurau -- blaugrau

bordeaux rotes Blau violett violett violett

Bordeaux graublau blauviolett rötliches Blau violett

violettbraun blau violettblau blau violett

blau - violett blauschwarz -

schwarz grünlichschwarz -- violettschwarz -

Bordeaux dunkelviolett rotviolett violett Bordeaux

Farbung auf Färbung auf Färbung auf Färbung auf Chromdruck auf Chromdruck der

Wolle Wolle Wolle Baumwolle Baumwolle Chromverb.

nachchromiert nachgekupfert auf Baumwolle

Bordeaux blaues Violett braunviolett - violett -

Bordeaux violettbraun braunviolett - violett ---

braun schwarzbraun - - violett -

schwarzbraun violettschwarz - -- violettschwarz

orangebraun violettbraun gelbbrann - braun -

schwarzviolett dunkelgrün - - - grau

säure mit blauroter Farbe löslich ist. Er färbt Wolle aus saurem Bade Bordeaux, durch Nachchromieren schlägt die Färbung nach dunkelviolett, durch Nachkupfern nach violett um. Beispiel 3. 23,5 Teile 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbonsäure werden in 5q. Teile 3oprozentiger Natronlauge eingetragen, hierauf kühlt man ab und fügt 347 Teile des Natronsalzes der nitrierten Diazoverbindung aus i-Amino-2-oxynaphthaJiin.-q.-;suifos,äure hinzu. Man rührt einige Zeit, läßt allmählich die Temperatur auf 15° steigen und rührt weiter bei dieser Temperatur, bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Hierauf wird mit Wasser verdünnt und der Farbstoff durch Aussäuern abgeschieden. Er bildet -ein schwärzliches Pulver, löst sich in Wasser mit rotvioletter, in verdünnter Natronlauge mit violettbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe, färbt Wolle aus saurem Bade in schwarzvioletten Farbtönen, welche beim Nachchromieren dunkelgrün und echt werden. Beispiel q..

Eine Chromoxydhydratpaste, enthaltend q.o Teile Wasser und entsprechend 8,5 Teilen Cr203, 24 Teile Malihydrat, 9 Teile Glycerin werden zusammen bis zur vollständigen Lösung erwärmt, hierauf wird auf i 5 o Teile verdünnt, mit 22 Teilen des Farbstoffes aus 4-Chlor-2-amino-i-phenol und 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbons,äure versetzt und so lange am Rückflußkühler gekocht, bis keine Farbänderung der Lösung zu beobachten ist. Hierauf wird mit Wasser verdünnt, mit Mineralsäure neutral gestellt, der Farbstoff ausgesälzen, filtriert und getrocknet. Er bildet ein schwärzliches Pulver, löst sich in Wasser mit rotvioletter Farbe, welche Farbe auf Zusatz von Natronlauge nicht umschlägt; in konzentrierter Schwefelsäure erscheint die Lösung in dünner Schicht grün, in dickerer tiefrot: Der neue Farbstoff erzeugt aus saurem Bade auf Wolle blaue Färbungen, auf Baumwolle gedruckt violette Farbtöne von vorzüglicher Echtheit. Beispiel s. 52,7 Teile des Farbstoffes des Beispiels 3 werden in iooo Teilen Wasser heiß gelöst. Hierauf wird mit einer wässerigen Chromformiatlösung, entsprechend 22,8Teilen Cr203, versetzt und so lange am Rückflußkühler gekocht, bis keine Farbänderung der Lösung mehr zu beobachten ist. Hierauf wird der gebildete chromhaltige Farbstoff durch Aussalzen abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er bildet ein schwärzliches Pulver, löst sich in Wasser mit schwarzblauer Farbe, welche auf Zusatz von Natronlauge nach dunkelviolett umschlägt, in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe. Er erzeugt aus saurem Bade auf Wolle dunkelgrüne Farbtöne, auf Baumwolle gedruckt echte graue Töne.
Die vorstehende Tabelle gibt die Haupteigenschaften einer Anzahl. der nach vorliegendem Verfahren herstellbaren .Azofarbstoffe.

Claims

PATENTANSPRUCIi Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die 3-Oxynaphthalin-i, 8-dicarbonsäure mit solchen Diazoverbindungen, welche mindestens eine Sulfo-, Carboxyl- oder Hydroxylgruppe enthalten, vereinigt und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe mit chromabgebenden Mitteln behandelt.