DE3930933A1

DE3930933A1 - Photoleiter fuer die elektrophotographie

Info

Publication number: DE3930933A1
Application number: DE3930933A
Authority: DE
Inventors: Masami Kuroda; Yoshinobu Sugata; Noboru Furusho
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1988-09-17
Filing date: 1989-09-15
Publication date: 1990-03-22
Anticipated expiration: 2009-09-16
Also published as: US4985325A; DE3943602C2; JP2629885B2; JPH0279855A; DE3930933C2

Description

Die Erfindung betrifft Photoleiter für die Elektrophotographie, sie betrifft insbesondere einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der eine neue Hydrazonverbindung in seiner auf einem elektrisch leitenden Substrat angeordneten lichtempfindlichen Schicht enthält.

Lichtempfindliche Materialien, wie sie bisher in Photoleitern für die Elektrophotographie verwendet worden sind, enthalten anorganische photoleitfähige Substanzen, wie z. B. Selen und Selenlegierungen, Dispersionen von anorganischen photoleitfähigen Substanzen, wie z. B. Zinkoxid und Cadmiumsulfid, in Harzbindemitteln, organische polymere photoleitfähige Substanzen, wie z. B. Poly-N-vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, organische photoleitfähige Substanzen, wie z. B. Phthalocyaninverbindungen und Bisazoverbindungen, Dispersionen solcher organischer polymerer photoleitfähiger Substanzen in Harzbindemitteln und im Vakuum verdampfte organische polymere photoleitfähige Substanzen.

Photoleiter müssen die Eigenschaften haben, eine elektrische Oberflächenladung im Dunkeln aufrechtzuerhalten, beim Auftreffen von Licht eine elektrische Ladung zu bilden und eine elektrische Ladung beim Auftreffen von Licht zu transportieren. Sie werden in zwei Typen von Photoleitern eingeteilt, nämlich in sogenannte Photoleiter vom Monoschicht- Typ und sogenannte Photoleiter vom Laminat-Typ. Die zuerst genannten umfassen eine einzige Schicht, die alle obengenannten drei Funktionen erfüllt, und die zuletzt genannten umfassen funktionell voneinander unterscheidbare Laminatschichten, von denen eine hauptsächlich zur Bildung der elektrischen Ladung und eine andere zur Aufrechterhaltung der elektrischen Oberflächenladung im Dunkeln und zum Transport der elektrischen Ladung beim Auftreffen von Licht beitragen. Bei einem elektrophotographischen Verfahren, bei dem ein Photoleiter der obengenannten Art verwendet wird, wird beispielsweise das Carlson-System für die Bilderzeugung angewendet. Die Bilderzeugung nach diesem System umfaßt die Stufen: Durchführung einer Coronaentladung im Dunkeln mit einem Photoleiter, um den Photoleiter aufzuladen, Belichtung der Oberfläche des aufgeladenen Photoleiters mit bildmäßigem Licht auf der Basis eines Manuskripts oder einer Kopie, die beispielsweise Buchstaben und/oder Bilder aufweist, unter Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes, Entwicklung des gebildeten latenten elektrostatischen Bildes mit einem Toner und Übertragung des entwickelten Tonerbildes auf einen Träger, beispielsweise ein Blatt Papier, um das Tonerbild auf dem Träger zu fixieren. Nach der Tonerbildübertragung wird der Photoleiter den folgenden Behandlungsstufen unterworfen: Entfernung der elektrischen Ladung, Entfernung des restlichen Toners (Reinigung), Neutralisation der Restladung mit Licht (Auslöschung) und dgl., um für die Wiederverwendung bereit zu sein.

Photoleiter für die Elektrophotographie, in denen von organischen Materialien Gebrauch gemacht wird, werden seit kurzem in der Praxis verwendet aufgrund der vorteilhaften Merkmale der organischen Materialien, wie z. B. Flexibilität, Wärmebeständigkeit und/oder Filmbildungsvermögen. Sie umfassen einen Photoleiter, der Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on enthält (wie in der US-PS 34 84 237 beschrieben), einen Photoleiter, in dem ein organisches Pigment als Hauptkomponente verwendet wird (wie in der JP-A-37 543/ 1972 beschrieben) und einen Photoleiter, in dem als eine Hauptkomponente ein eutektischer Komplex aus einem Farbstoff und einem Harz verwendet wird (wie in der JP-A-10 735/ 1972 beschrieben). Es ist auch bereits eine Reihe von Hydrazonverbindungen für Photoleiter in der Praxis verwendet worden.

Obgleich organische Materialien eine Reihe von vorteilhaften Merkmalen, wie vorstehend angegeben, aufweisen, die anorganische Materialien nicht besitzen, gilt jedoch, daß bisher keine organischen Materialien gefunden wurden, die vollständig allen Eigenschaften genügen, die ein Material haben muß, um in Photoleitern für die Elektrophotographie verwendet zu werden. Spezielle Probleme, die bei organischen Materialien auftreten, betreffen die Lichtempfindlichkeit und die Eigenschaften bei ihrer kontinuierlich wiederholten Verwendung.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen Photoleiter für die Elektrophotographie zur Verfügung zu stellen, der in Kopiervorrichtungen und in Druckern verwendet werden kann und der eine hohe Lichtempfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung aufweist, indem man in der lichtempfindlichen Schicht neue organische Materialien verwendet, die bisher als Ladungstransportsubstanz nicht verwendet worden sind.

Gemäß einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) als Ladungstransportsubstanz enthält:

worin bedeuten:

R₁, R₂ und R₃ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Die lichtempfindliche Schicht kann bei dieser Ausführungsform umfassen eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), in einem Bindemittelharz enthält.

Die lichtempfindliche Schicht kann auch umfassen ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), enthält, und einer Ladungen bildenden Schicht.

Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (II) als Ladungstransportsubstanz enthält:

worin bedeuten:

R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₆ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Bei dieser Ausführungsform kann die lichtempfindliche Schicht umfassen eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), in einem Bindemittelharz enthält.

Die lichtempfindliche Schicht kann auch umfassen ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

Gemäß einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er umfaßt ein Substrat und eine auf dem Substrat angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (III) als Ladungstransportsubstanz enthält:

worin bedeuten:

R₁, R₂, R₃ und R₇ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Bei dieser Ausführungsform umfaßt die lichtempfindliche Schicht eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), in einem Bindemittelharz enthält.

Die lichtempfindliche Schicht kann auch umfassen ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

Gemäß einem vierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (IV) als Ladungstransportsubstanz enthält:

worin bedeuten:

R₈, R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, wobei die zuletzt genannten fünf Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
l und m jeweils die ganze Zahl 1 oder 2 und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Bei dieser Ausführungsform kann die lichtempfindliche Schicht umfassen eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV), in einem Bindemittelharz enthält.

Die lichtempfindliche Schicht kann aber auch umfassen ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV), enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

Gemäß einem fünften Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Photoleiter für die Elektrophotographie, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (V) als Ladungstransportsubstanz enthält:

worin bedeuten:

R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, wobei die zuletzt genannten fünf Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
l die ganze Zahl 1 oder 2 und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

Bei dieser Ausführungsform kann die lichtempfindliche Schicht eine Schicht umfassen, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V), in einem Bindemittelharz enthält.

Die lichtempfindliche Schicht kann aber auch ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V), enthält, und einer ladungenbildenden Schicht umfassen.

Die obengenannten und weitere Ziele, Effekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen derselben in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen hervor.

Die Fig. 1 bis 3 der beiliegenden Zeichnungen zeigen jeweils schematische Querschnittsansichten von erfindungsgemäßen Photoleitern.

Der erfindungsgemäße Photoleiter enthält in seiner lichtempfindlichen Schicht eine spezifische Hydrazonverbindung. Die erfindungsgemäß verwendeten Hydrazonverbindungen werden nachstehend näher erläutert. Der Photoleiter kann in Form irgendeiner der Strukturen gemäß den Fig. 1, 2 und 3 vorliegen, je nach Art der Anwendung der Hydrazonverbindung darauf.

Die Fig. 1, 2 und 3 stellen jeweils schematische Querschnittsansichten verschiedener Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Photoleiters dar.

Die Fig. 1 zeigt einen Photoleiter vom Monoschicht-Typ. Eine lichtempfindliche Schicht 2 A ist auf einem elektrisch leitenden Substrat 1 angeordnet. Die lichtempfindliche Schicht 2 A umfaßt eine ladungenbildende Substanz 3 und eine spezifische Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz 5, wobei beide Substanzen in einem Harzbindemittel dispergiert sind, so daß die lichtempfindliche Schicht 2 A als Photoleiter fungiert.

Die Fig. 2 zeigt einen Photoleiter vom Laminat-Typ. Auf einem elektrisch leitenden Substrat 1 ist eine lichtempfindliche Laminat-Schicht 2 B angeordnet, wobei die untere Schicht des Laminats eine ladungenbildende Schicht 4 ist, die eine ladungenbildende Substanz 3 als Hauptkomponente enthält, und die obere Schicht ist eine Ladungstransportschicht 6, die eine spezifische Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz 5 enthält, so daß die lichtempfindliche Schicht 2 B als Photoleiter fungiert. Dieser Photoleiter wird in der Regel bei Anwendung des negativen Aufladungsmodus verwendet.

Die Fig. 3 zeigt einen anderen Photoleiter vom Laminat-Typ mit einer Schichtstruktur, die umgekehrt zu derjenigen ist, wie sie in Fig. 2 dargestellt ist. Eine lichtempfindliche Laminat-Schicht 2 C ist auf einem elektrisch leitenden Substrat 1 angeordnet, wobei die untere Schicht des Laminats eine Ladungstransportschicht 6 ist, die eine spezifische Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz 5 enthält, und die obere Schicht eine ladungenbildende Schicht 4 ist, die eine ladungenbildende Substanz 3 enthält. Die lichtempfindliche Schicht fungiert ebenfalls als Photoleiter. Dieser Photoleiter wird in der Regel bei Anwendung des positiven Aufladungsmodus verwendet. In diesem Falle kann, wie in Fig. 3 dargestellt, allgemein eine zusätzliche Deckschicht 7 vorgesehen sein, um die ladungenbildende Schicht 4 zu schützen.

Es gibt somit zwei unterschiedliche Typen von Schichtstrukturen in dem Photoleiter. Der Grund dafür ist der, daß selbst dann, wenn ein Photoleiter mit der Schichtstruktur, wie in Fig. 2 dargestellt, beim positiven Aufladungsmodus verwendet wird, bisher keine Ladungstransportsubstanzen gefunden wurden, die auf den positiven Aufladungsmodus anwendbar sind. Wenn der positive Aufladungsmodus angewendet wird, muß daher der Photoleiter derzeit eine Schichtstruktur haben, wie sie in Fig. 3 dargestellt ist.

Ein Photoleiter, wie er in Fig. 1 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Dispergieren einer ladungenbildenden Substanz in einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz und einem Harzbindemittel und Aufbringen der resultierenden Dispersion auf ein elektrisch leitendes Substrat.

Ein Photoleiter, wie er in Fig. 2 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz auf einem elektrisch leitenden Substrat durch Vakuumverdampfung oder durch Aufbringen und Trocknen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder in einem Bindemittelharz auf ein elektrisch leitendes Substrat und anschließendes Aufbringen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz und eines Harzbindemittels auf die resultierende Schicht und Trocknen.

Ein Photoleiter, wie er in Fig. 3 dargestellt ist, kann hergestellt werden durch Aufbringen und Trocknen einer Lösung einer spezifischen Hydrazonverbindung als Ladungstransportsubstanz und eines Harzbindemittels auf ein elektrisch leitendes Substrat und Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz auf der resultierenden Überzugsschicht durch Vakuumverdampfung oder Beschichtung und Trocknen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem Bindemittelharz auf der Überzugsschicht und anschließende Erzeugung einer Deckschicht.

Das elektrisch leitende Substrat 1 dient als Elektrode des Photoleiters und als Träger für eine oder mehrere darauf aufgebrachte Schichten. Das elektrisch leitende Substrat kann in Form eines Zylinders, einer Platte oder eines Films vorliegen und es kann aus einem metallischen Material, wie Aluminium, rostfreiem Stahl oder Nickel, oder irgendeinem anderen Material, dessen Oberfläche behandelt worden ist, um elektrisch leitend zu sein, wie z. B. Glas, das auf diese Weise behandelt worden ist, oder einem Harz, das auf diese Weise behandelt worden ist, bestehen.

Die ladungenbildende Schicht 4 wird hergestellt durch Aufbringen einer Dispersion einer teilchenförmigen ladungenbildenden Substanz 3 in einem Harzbindemittel oder durch Abscheidung einer ladungenbildenden Substanz durch Vakuumverdampfung oder nach einem ähnlichen Verfahren, wie vorstehend beschrieben, und diese Schicht bildet beim Auftreffen von Licht elektrische Ladungen. Es ist wichtig, daß die ladungenbildende Schicht 4 nicht nur einen hohen Wirkungsgrad in bezug auf die Ladungsbildung hat, sondern auch die Fähigkeit hat, die erzeugten elektrischen Ladungen zu injizieren in die Ladungstransportschicht 6 und eine eventuelle Deckschicht 7, wobei diese Fähigkeit zweckmäßig so wenig wie möglich abhängig ist von dem elektrischen Feld und auch bei elektrischen Feldern geringer Stärke noch stark ausgeprägt ist. Zu Beispielen für verwendbare ladungenbildende Substanzen gehören metallfreies Phthalocyanin, Phthalocyaninverbindungen, wie z. B. Titanylphthalocyanin; verschiedene Azo-, Chinon- und Indigopigmente; Farbstoffe, wie Cyanin-, Squarylium-, Azulenium- und Pyryliumverbindungen; und Selen und Selenverbindungen. Unter ihnen kann eine geeignete Verbindung ausgewählt werden in Abhängigkeit vom Wellenlängenbereich einer für die Bilderzeugung verwendeten Lichtquelle. Die Dicke der ladungenbildenden Schicht wird festgelegt in Abhängigkeit vom Extinktionskoeffizienten der darin zu verwendenden ladungenbildenden Substanz im Hinblick auf die Funktion der Schicht, elektrische Ladungen zu bilden, sie beträgt jedoch im allgemeinen 5 µm oder weniger, vorzugsweise 1 µm oder weniger. Es ist auch möglich, eine ladungenbildende Schicht zu erzeugen unter Verwendung einer ladungenbildenden Substanz als eine Hauptkomponente im Gemisch mit einer Ladungstransportsubstanz und dgl. Zu Beispielen für Harzbindemittel, die in der ladungenbildenden Schicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat- Homopolymer und -Copolymere, die entweder allein oder in einem geeigneten Zusammensetzungsverhältnis verwendet werden können.

Bei der Ladungstransportschicht 6 handelt es sich um einen Überzugsfilm, der eine Hydrazonverbindung als organische Ladungstransportsubstanz in einem Harzbindemittel enthält. Die Hydrazonverbindung wird ausgewählt aus den Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (V), die nachstehend näher beschrieben werden. Die Ladungstransportschicht dient als Isolatorschicht im Dunkeln, so daß sie die elektrische Ladung des Photoleiters zurückhält, und sie hat die Funktion, eine aus der ladungenbildenden Schicht beim Auftreffen von Licht injizierte elektrische Ladung zu transportieren. Zu Beispielen für Harzbindemittel, die in der Ladungstransportschicht verwendet werden können, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Siliconharze und Methacrylat-Homopolymer und -Copolymere.

Die Deckschicht 7 hat die Funktion, eine durch Coronaentladung im Dunkeln erzeugte elektrische Ladung aufzunehmen und aufrechtzuerhalten, und sie hat die Fähigkeit, Licht hindurchzulassen, auf das die ladungenbildende Schicht ansprechen sollte. Die Deckschicht sollte beim Belichten des Photoleiters Licht hindurchlassen und ermöglichen, daß das Licht die ladungenbildende Schicht erreicht und dann eine in der ladungenbildende Schicht erzeugte elektrische Ladung injiziert wird, um eine elektrische Oberflächenladung zu neutralisieren und auszulöschen. Zu Beispielen für Materialien, die in der Deckschicht verwendet werden können, gehören organische isolierende filmbildende Materialien, wie z. B. Polyester und Polyamide. Diese organischen Materialien können auch im Gemisch mit einem anorganischen Material, wie z. B. Glas, Harz oder SiO₂, oder einem Material zur Herabsetzung des elektrischen Widerstandes, wie z. B. einem Metall oder einem Metalloxid, verwendet werden. Materialien, die in der Deckschicht verwendbar sind, sind nicht beschränkt auf organische isolierende Materialien für die Filmbildung und sie umfassen außerdem anorganische Materialien, wie z. B. SiO₂, Metalle und Metalloxide, die unter Anwendung eines geeigneten Verfahrens, beispielsweise durch Vakuumverdampfung und -abscheidung oder durch Spritzen, zu einer Deckschicht geformt werden können. Vom Standpunkt der obengenannten Beschreibung aus betrachtet ist es erwünscht, daß das in der Deckschicht zu verwendende Material so transparent wie möglich ist in dem Wellenlängenbereich, in dem die ladungenbildende Substanz eine maximale Lichtabsorption hat.

Obgleich die Dicke der Deckschicht von dem Material oder seiner Zusammensetzung abhängt, kann sie willkürlich gewählt werden, soweit dadurch keine nachteiligen Effekte einschließlich einer Erhöhung des Restpotentials bei kontinuierlich wiederholter Verwendung entstehen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Hydrazonverbindungen umfassen fünf Gruppen von Verbindungen.

Die erste Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel:

worin bedeuten:

Die zweite Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel

worin bedeuten:

Die dritte Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel

worin bedeuten:

Die vierte Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel

worin bedeuten:

R₈, R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, wobei die zuletzt genannten fünf Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
l und m jeweils die ganze Zahl 1 oder 2 und
n die Zahl 0 oder 1.

Die fünfte Gruppe von Hydrazonverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, wird dargestellt durch die allgemeine Formel

worin bedeuten:

Die Hydrazonverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (I) bis (V) können leicht synthetisiert werden unter Anwendung eines üblichen Verfahrens, d. h. durch Kondensationsreaktion von Aldehyden mit Hydrazinen in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, in Gegenwart einer geringen Menge einer Säure als Kondensationsmittel, falls erforderlich.

Die Hydrazonverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln sind in lichtempfindlichen Schichten bisher nicht verwendet worden. Im Verlaufe umfangreicher Untersuchungen verschiedener organischer Materialien, die durchgeführt wurden in dem Bestreben, das obengenannte Ziel zu erreichen, wurde eine Reihe von Versuchen mit solchen Hydrazonverbindungen durchgeführt und als Ergebnis wurde gefunden, daß die Verwendung dieser spezifischen Hydrazonverbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln (I) bis (V) als Ladungstransportsubstanzen sehr wirksam ist in bezug auf die Verbesserung der elektrophotographischen Eigenschaften. Darauf basierend wurden Photoleiter mit einer hohen Empfindlichkeit und guten Eigenschaften bei wiederholter Verwendung erhalten.

Zu spezifischen Beispielen für die Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt worden sind, gehören:

Zu spezifischen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt wurden, gehören:

Zu spezifischen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt worden sind, gehören:

Zu spezifischen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt wurden, gehören:

Zu spezifischen Beispielen für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt wurden, gehören:

Die erfindungsgemäßen Photoleiter werden in den nachstehenden Beispielen näher erläutert. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung darauf keineswegs beschränkt ist.

Beispiel 1

50 Gew.-Teile metallfreies Phthalcyanin (hergestellt von der Firma Tokyo Kasei Co., Ltd.), die 150 Stunden lang mit einer Kugelmühle pulverisiert worden sind, und 100 Gew.-Teile der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 1 wurden zusammen mit 100 Gew.-Teilen eines Polyesterharzes (Vylon 200 [Warenzeichen] für ein Produkt der Firma Toyobo Co., Ltd.) und Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel 3 Stunden lang mit einem Mischer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen mit Aluminium beschichteten Polyesterfilm (Al-PET) als elektrisch leitfähiges Substrat unter Anwendung der Drahtstabbeschichtungstechnik aufgebracht unter Bildung einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 15 µm. Auf diese Weise wurde ein Photoleiter mit der in Fig. 1 dargestellten Struktur hergestellt.

Beispiel 2

Metallfreies α-Phthalocyanin als Ausgangsmaterial wurde 20 Minuten lang zu einem feinen Pulver pulverisiert unter Verwendung eines Pulverisators, eines LIMMAC (Linear Induction Motor Mixing and Crushing, hergestellt von der Firma Fuji Electric Co., Ltd.), in dem ein nicht-magnetischer Behälter, der das metallfreie α-Phthalocyanin und Teflonstücke in Form von kleinen Wirkungsstücken enthielt, zwischen zwei einander gegenüberliegend angeordnete lineare Motoren eingesetzt wurde. Die Probe aus 1 Gew.-Teil des so hergestellten feinen Pulvers wurde in 50 Gew.-Teilen DMF (N,N-Dimethylformamid) als Lösungsmittel unter Anwendung einer Ultraschalldispersionsbehandlung dispergiert. Danach wurde die Probe durch Filtration von DMF getrennt und getrocknet zur Vervollständigung der Behandlung des metallfreien Phthalocyanins.

80 Gew.-Teile der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 2 und 100 Gew.-Teile Polycarbonatharz (Panlite L-1225, hergestellt von der Firma Teÿin Kasei) wurden in Methylenchlorid gelöst zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf ein mit Aluminium beschichtetes Polyesterfilm-Substrat unter Anwendung der Drahtstabtechnik aufgebracht unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Trockenschichtdicke von 15 µm. 50 Gew.-Teile des auf die vorstehend beschriebene Weise behandelten metallfreien Phthalocyanins und 50 Gew.-Teile eines Polyesterharzes (Vylon 200) wurden zusammen mit THF als Lösungsmittel 3 Stunden lang in einem Mischer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann unter Anwendung der Drahtstabtechnik auf die Ladungstransportschicht aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 1 µm. Auf diese Weise wurde ein Photoleiter mit der in Fig. 3 dargestellten Struktur hergestellt. Eine Überzugsschicht, die nicht direkt in Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung steht, wurde nicht vorgesehen.

Beispiel 3

Ein Photoleiter wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch eine Squaryliumverbindung der nachstehend angegebenen Formel (A) als ladungenbildende Substanz und die Hydrazonverbindung Nr. 3 als Ladungstransportsubstanz anstelle des metallfreien Phthalocyanins bzw. der Verbindung Nr. 2 des Beispiels 2 verwendet wurden.

Beispiel 4

Ein Photoleiter wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch das Chlorodiane Blue, bei dem es sich um ein Bisazopigment handelt, das beispielsweise in der japanischen Offenlegungsschrift 37 543/1972 beschrieben ist, und die Hydrazonverbindung Nr. 4 als Ladungstransportsubstanz anstelle des metallfreien Phthalocyanins bzw. der Hydrazonverbindung Nr. 2 in Beispiel 2 verwendet wurden.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten 4 Photoleiter wurden unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen.

Das Oberflächenpotential V _S (Volt) jedes Photoleiters ist ein anfängliches Oberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Photoleiters im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurde. Nach Unterbrechung der Coronaentladung wurde der Photoleiter 2 Sekunden lang im Dunkeln liegengelassen, danach wurde das Oberflächenpotential V _d (Volt) des Photoleiters gemessen. Anschließend wurde die Oberfläche des Photoleiters mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux für die Zeitspanne (in Sekunden) bestrahlt, die erforderlich war, um das Oberflächenpotential des Photoleiters auf die Hälfte des gemessenen V _d-Wertes zu verringern, dann wurde aus dieser Zeit und aus der Lichtstärke die Halbzerfalls-Belichtungsmenge E _1/2 (Lux · s) errechnet. Außerdem wurde das Oberflächenpotential des Photoleiters nach 10 Sekunden langer Bestrahlung desselben mit weißem Licht mit einer Lichtstärke von 2 Lux als Restpotential V _r (Volt) gemessen.

Bezüglich der Photoleiter der Beispiele 1 bis 3 konnte eine hohe Empfindlichkeit für Licht mit längerer Wellenlänge erwartet werden. Daher wurden auch die elektrophotographischen Eigenschaften derselben gemessen unter Verwendung von monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm. Insbesondere wurden die V _s und die V _d jedes Photoleiters auf die gleiche Weise wie vorstehend beschrieben gemessen und die Halbzerfalls- Belichtungsmenge (µJ/cm²) wurde gefunden durch Bestrahlung der Photoleiteroberfläche mit monochromatischem Licht (Wellenlänge 780 nm) von 1 µW anstelle von weißem Licht, während das Restpotential V _r (Volt) nach 10 Sekunden langer Bestrahlung der Photoleiteroberfläche mit dem obengenannten Licht gemessen wurde. Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Wie aus der Tabelle I ersichtlich, unterschieden sich die Photoleiter der Beispiele 1 bis 4 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmengen und die Restpotentiale und sie wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Photoleiter der Beispiele 1 bis 3 wiesen auch ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von780 nm auf. Diese Photoleiter der Beispiele 1 bis 3 können für einen Halbleiter- Laser-Drucker verwendet werden.

Beispiel 5

Auf einer Aluminiumplatte mit einer Dicke von 500 µm wurde durch Vakuumverdampfung Selen abgeschieden unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Dicke von 1,5 µm. Eine Lösung von 100 Gew.-Teilen der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 5 in 700 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran (THF) wurde mit einer Lösung von 100 Gew.-Teilen Polymethylmethacrylat (PMMA) in 700 Gew.-Teilen Toluol gemischt zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf die ladungenbildende Schicht unter Anwendung der Drahtstabtechnik aufgebracht wurde unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Trockenschichtdicke von 20 µm. Auf diese Weise wurde ein Photoleiter mit der in Fig. 2 dargestellten Struktur hergestellt. Dieser Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -620 V, V _r = -60 V und E _1/2 = 3,5 Lux · s.

Beispiel 6

50 Gew.-Teile metallfreies Phthalocyanin, das auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 behandelt worden war, 50 Gew.- Teile Vinylchloridcopolymer (MR-110, hergestellt von der Firma Nihon Zeon) und 50 Gew.-Teile Methylenchlorid wurden 3 Stunden lang mit einem Mixer durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf einen Aluminiumträger aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Dicke von etwa 1 µm. Anschließend wurden 100 Gew.-Teile der obengenannten Hydrazonverbindung Nr. 6, 100 Gew.-Teile eines Polycarbonatharzes (Panlite L-1250) und 0,1 Gew.-Teil eines Siliconöls mit Methylenchlorid gemischt zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf die ladungenbildende Schicht aufgebracht wurde unter Bildung einer Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 15 µm.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -680 V und E _1/2 = 4,3 Lux · s.

Beispiel 7

Ein Photoleiter wurde hergestellt durch Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 6, wobei diesmal ein Bisazopigment, dargestellt durch die folgende Formel (B), als ladungenbildende Substanz und die Hydrazonverbindung Nr. 7 als Ladungstransportsubstanz anstelle des metallfreien Phthalocyanis bzw. der Verbindung Nr. 6 in Beispiel 6 verwendet wurden.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -690 V und e _1/2 = 5,2 Lux · s.

Beispiel 8

Auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 4 wurden Photoleiter hergestellt, wobei diesmal jedoch jeweils die Hydrazoverbindungen Nr. 8 bis 14 anstelle der Verbindung Nr. 4 verwendet wurden. Die unter Verwendung der elektrostatischen Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung (SP-428) erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben. Die Tabelle II zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmenge E _1/2 (Lux · s), die unter den experimentellen Bedingungen erhalten wurde, bei denen die Photoleiter im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurden und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt wurden.

Verbindung Nr.
E _1/2 (Lux · s)
8
6.6
9	6.5
10	6.9
11	4.5
12	5.5
13	5.3
14	7.1

Wie aus der Tabelle II ersichtlich, waren die Photoleiter, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 8 bis 14 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls- Belichtungsmenge E _1/2.

Beispiel 9

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 21 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 1 verwendet wurde.

Beispiel 10

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 22 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 2 verwendet wurde.

Beispiel 11

Ein Photoleiter wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 23 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 3 verwendet wurde.

Beispiel 12

Ein Photoleiter wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 24 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 4 verwendet wurde.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Photoleiter wurden gemessen unter Verwendung der Testvorrichtung SP-428. Die Meßbedingungen waren die gleichen wie in den Beispielen 1 bis 4.

Bezüglich der Beispiele 9 bis 11 wurden die elektrophotographischen Eigenschaften gemessen mit monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Wie aus der Tabelle III ersichtlich, unterschieden sich die Photoleiter der Beispiele 9 bis 12 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmengen und die Restpotentiale und sie wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Photoleiter der Beispiele 9 bis 11 wiesen auch ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm auf. Diese Photoleiter der Beispiele 9 bis 11 können für einen Halbleiter- Laser-Drucker verwendet werden.

Beispiel 13

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 25 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 5 verwendet wurde. Dieser Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = 700 V, V _r = -60 V und E _1/2 = 3,6 Lux · s.

Beispiel 14

Ein Photoleiter wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 26 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 6 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 V aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -600 V und E _1/2 = 3,2 Lux · s.

Beispiel 15

Ein Photoleiter wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 27 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 7 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -710 V und E _1/2 = 4,7 Lux · s.

Beispiel 16

Es wurden Photoleiter auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei als Ladungstransportsubstanz die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 28 bis 48 verwendet wurden. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Photoleiter wurden mittels der Testvorrichtung SP-428 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV angegeben. Die Tabelle IV zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmengen E _1/2 (Lux · s), die unter den experimentellen Bedingungen erhalten wurden, unter denen die Photoleiter im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurden und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt wurden.

Verbindung Nr.
E _1/2 (Lux · s)
28
5.2
29	6.2
30	6.8
31	4.5
32	5.3
33	6.1
34	7.2
35	6.6
36	5.4
37	5.5
38	6.3
39	6.7
40	6.0
41	4.9
42	5.8
43	5.1
44	6.7
45	5.6
46	6.6
47	5.9
48	5.8

Wie aus der Tabelle IV ersichtlich, waren die Photoleiter, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 28 bis 48 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls- Belichtungsmenge E _1/2.

Beispiel 17

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 51 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 1 verwendet wurde.

Beispiel 18

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 52 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 2 verwendet wurde.

Beispiel 19

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 53 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 3 verwendet wurde.

Beispiel 20

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 54 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 4 verwendet wurde.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Photoleiter wurden unter Verwendung der Testvorrichtung SP-428 gemessen. Die Meßbedingungen waren die gleichen wie in den Beispielen 1 bis 4.

In bezug auf die Beispiele 17 bis 19 wurden die elektrophotographischen Eigenschaften mit monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Tabelle V

Wie aus der Tabelle V ersichtlich, unterschieden sich die Photoleiter der Beispiele 17 bis 20 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmengen und die Restpotentiale und sie wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Photoleiter der Beispiele 17 bis 19 wiesen auch ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm auf. Diese Photoleiter der Beispiele 17 bis 19 können für einen Halbleiter-Laser- Drucker verwendet werden.

Beispiel 21

Ein Photoleiter wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 55 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 5 verwendet wurde. Dieser Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -680 V, V _r = -50 V und E _1/2 = 4,0 Lux · s.

Beispiel 22

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 56 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 6 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -60 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -630 V und E _1/2 = 3,8 Lux · s.

Beispiel 23

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 57 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 7 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kv aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -650 V und E _1/2 = 3,9 Lux · s.

Beispiel 24

Die Photoleiter wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei diesmal jedoch die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 58 bis 71 als Ladungstransportsubstanz verwendet wurden. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Photoleiter wurden mit der Testvorrichtung SP-428 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VI angegeben.

Die Tabelle VI zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmengen E _1/2 (Lux · s), die unter den experimentellen Bedingungen erhalten wurden, bei denen die Photoleiter im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei 6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt werden.

Verbindung Nr.
E _1/2 (Lux · s)
58
5.8
59	7.1
60	5.5
61	6.9
62	7.1
63	5.6
64	4.1
65	4.3
66	6.1
67	5.8
68	6.1
69	6.6
70	5.4
71	6.2

Wie aus der Tabelle VI ersichtlich, waren die Photoleiter, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 58 bis 71 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls- Belichtungsmenge E _1/2.

Beispiel 25

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 81 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 1 verwendet wurde.

Beispiel 26

Es wurde ein Photoleiter auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 82 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 2 verwendet wurde.

Beispiel 27

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 83 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 3 verwendet wurde.

Beispiel 28

Es wurde ein Photoleiter auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 84 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 4 verwendet wurde.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Photoleiter wurden unter Verwendung der Testvorrichtung SP-428 gemessen.

Die Meßbedingungen waren die gleichen wie in den Beispielen 1 bis 4.

Bezüglich der Beispiele 25 bis 27 wurden die elektrophotographischen Eigenschaften mit monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VII angegeben.

Tabelle VII

Wie aus der Tabelle VII ersichtlich, unterschieden sich die Photoleiter der Beispiele 25 bis 28 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmengen und die Restpotentiale und wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Photoleiter der Beispiele 25 bis 27 wiesen außerdem ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm auf. Diese Photoleiter der Beispiele 25 bis 27 können für einen Halbleiter- Laser-Drucker verwendet werden.

Beispiel 29

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 85 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 5 verwendet wurde. Dieser Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -630 V, V _r = -70 V und E _1/2 = 4,5 Lux · s.

Beispiel 30

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 86 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 6 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -640 V und E _1/2 = 4,9 Lux · s.

Beispiel 31

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 87 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 7 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -640 V und E _1/2 = 5,2 Lux · s.

Beispiel 32

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 wurden Photoleiter hergestellt, wobei diesmal jedoch die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 88 bis 94 als Ladungstransportsubstanz verwendet wurden. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Photoleiter wurden mit der Testvorrichtung SP-428 gemessen. Die erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle VIII angegeben. Die Tabelle VIII zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmengen E _1/2 (Lux · s), die unter den experimentellen Bedingungen erhalten wurden, bei denen die Photoleiter im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei +6,0 kV positiv aufgeladen wurden und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt wurden.

Verbindung Nr.
E _1/2 (Lux · s)
88
6.2
89	4.2
90	5.6
91	6.1
92	5.8
93	5.4
94	6.3

Wie aus der Tabelle VIII ersichtlich, waren die Photoleiter, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 88 bis 90 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls- Belichtungsmenge E _1/2.

Beispiel 33

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 101 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 1 verwendet wurde.

Beispiel 34

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 102 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 2 verwendet wurde.

Beispiel 35

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 103 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 3 verwendet wurde.

Beispiel 36

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 104 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 4 verwendet wurde.

Bezüglich der Beispiele 33 bis 35 wurden die elektrophotographischen Eigenschaften gemessen mit monochromatischem Licht mit einer Wellenlänge von 780 nm. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IX angegeben.

Tabelle IX

Wie aus der Tabelle IX ersichtlich, unterschieden sich die Photoleiter der Beispiele 33 bis 36 nicht wesentlich voneinander in bezug auf die Halbzerfalls-Belichtungsmenge und die Restpotentiale und sie wiesen gute Oberflächenpotentialeigenschaften auf. Die Photoleiter der Beispiele 33 bis 35 wiesen außerdem ausgezeichnete elektrophotographische Eigenschaften für Licht mit einer langen Wellenlänge von 780 nm auf. Diese Photoleiter der Beispiele 33 bis 36 können für einen Halbleiter-Laser-Drucker verwendet werden.

Beispiel 37

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 105 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 5 verwendet wurde. Dieser Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -600 V, V _r = -400 V und E _1/2 = 4,0 Lux · s.

Beispiel 38

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 106 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 6 verwendet wurde.

Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -680 V und E _1/2 = 4,3 Lux · s.

Beispiel 39

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurde ein Photoleiter hergestellt, wobei diesmal die Hydrazonverbindung Nr. 107 anstelle der Hydrazonverbindung Nr. 7 verwendet wurde. Der so hergestellte Photoleiter wurde durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei -6,0 kV aufgeladen und in bezug auf die elektrophotographischen Eigenschaften auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 untersucht, wobei gute Ergebnisse erhalten wurden, nämlich V _s = -660 V und E _1/2 = 4,8 Lux · s.

Beispiel 40

Die Photoleiter wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei diesmal jedoch die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 108 bis 121 als Ladungstransportsubstanz verwendet wurden. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Photoleiter wurden mit der Testvorrichtung SP-428 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle X angegeben. Die Tabelle X zeigt die Halbzerfalls-Belichtungsmengen E _1/2 (Lux · s), die unter den experimentellen Bedingungen erhalten wurden, unter denen die Photoleiter im Dunkeln durch Coronaentladung 10 Sekunden lang bei +6,0 kV positiv aufgeladen und mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt wurden.

Verbindung Nr.
E _1/2 (Lux · s)
108
6.1
109	5.2
110	5.4
111	6.5
112	4.8
113	7.3
114	5.5
115	4.9
116	5.2
117	5.5
118	5.9
119	6.4
120	6.0
121	6.1

Wie aus der Tabelle X ersichtlich, waren die Photoleiter, in denen die jeweiligen Hydrazonverbindungen Nr. 108 bis 121 verwendet wurden, zufriedenstellend in bezug auf die Halbzerfalls- Belichtungsmenge E _1/2.

Ein erfindungsgemäßer Photoleiter weist eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholtem Gebrauch auf, wenn entweder ein positiver Aufladungsmodus oder ein negativer Aufladungsmodus angewendet wird, wenn eine Hydrazonverbindung einer der obengenannten chemischen Formeln in einer auf ein elektrisch leitendes Substrat aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht als Ladungstransportsubstanz verwendet wird. Eine geeignete ladungenbildende Substanz kann so ausgewählt werden, daß sie auf die Art der Belichtungsquelle abgestimmt ist. So kann beispielsweise eine Phthalocyaninverbindung, eine Squaryliumverbindung oder eine Bisazoverbindung als ladungenbildende Substanz verwendet werden zur Erzielung eines Photoleiters, der in Halbleiter- Laser-Druckern verwendet werden kann. Erforderlichenfalls kann eine Abdeckschicht auf der Oberfläche eines Photoleiters vorgesehen sein, um seine Haltbarkeit zu verbessern.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Photoleiter für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungen-bildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) als Ladungstransportsubstanz enthält: worin bedeuten:R₁, R₂ und R₃ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

2. Photoleiter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt eine Schicht, die eine Dispersion aus einer ladungen-bildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), in einem Bindemittelharz enthält.

3. Photoleiter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), enthält, und einer ladungen-bildenden Schicht.

4. Photoleiter für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungen- bildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (II) als Ladungstransportsubstanz enthält: worin bedeuten:R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₅ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₆ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

5. Photoleiter nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II), in einem Bindemittelharz enthält.

6. Photoleiter nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (II) enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

7. Photoleiter für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (III) als Ladungstransportsubstanz enthält: worin bedeuten:R₁, R₂, R₃ und R₇ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

8. Photoleiter nach Anspruch7, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), in einem Bindemittelharz enthält.

9. Photoleiter nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus den Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (III), enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

10. Photoleiter für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (IV) als Ladungstransportsubstanz enthält: worin bedeuten:R₈, R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, wobei die zuletzt genannten fünf Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
l und m jeweils die ganze Zahl 1 oder 2 und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

11. Photoleiter nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV), in einem Bindemittelharz enthält.

12. Photoleiter nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Laminat aus einer Ladungstransportsubstanz, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus den Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (IV) enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.

13. Photoleiter für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß er umfaßt ein Substrat und eine darauf angeordnete lichtempfindliche Schicht, die eine ladungenbildende Substanz und mindestens eine Hydrazonverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (V) als Ladungstransportsubstanz enthält: worin bedeuten:R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Thenylgruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aminogruppe, wobei die zuletzt genannten fünf Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
l die ganze Zahl 1 oder 2 und
n die ganze Zahl 0 oder 1.

14. Photoleiter nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt eine Schicht, die eine Dispersion einer ladungenbildenden Substanz und einer Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus den Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V), in einem Bindemittelharz enthält.

15. Photoleiter nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht umfaßt ein Laminat aus einer Ladungstransportschicht, die eine Ladungstransportsubstanz, ausgewählt aus den Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (V) enthält, und einer ladungenbildenden Schicht.