DE3741420C2 - Lichtstabiles kosmetisches Mittel zum Schutz der Humanepidermis und Verfahren zur Stabilisierung von 4-(1,1-Dimethylethyl )-4'-methoxydibenzoylmethan gegen UV-Bestrahlung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein lichtstabiles kosmetisches Mittel, das einen UV-A-Filter und einen UV-B-Filter ent­ hält. Die Erfindung betrifft ferner ein Ver­ fahren zum Stabilisieren des UV-A-Filters durch den UV-B- Filter.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel dient zum Schutz der Haut vor UV-Strahlen und enthält einen bestimmten UV-A-Filter und einen bestimmten UV-B-Filter.

Bekanntlich führen Lichtstrahlen mit einer Wellenlänge von 280 nm bis 400 nm zu einer Bräunung der Humanepidermis. Strahlen mit einer Wellenlänge von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B-Strahlen bekannt sind, rufen Erytheme und Hautverbrennungen hervor, welche die Bräunungs­ entwicklung verhindern können. Diese UV-B-Strahlen müssen somit ausgefiltert werden.

Auch weiß man, daß die UV-A-Strahlen mit einer Wellenlänge von 320 bis 400 nm, welche die Hautbräunung hervorrufen, eine Veränderung der Haut bewirken können und zwar insbe­ sondere bei sensibler Haut oder bei einer Haut, die dem Sonnenlicht ständig ausgesetzt ist.

Die UV-A-Strahlen bewirken insbesondere, daß die Haut ihre Elastizität verliert und daß Falten entstehen, wodurch eine vorzeitige Alterung eintritt. Sie bewirken zudem die Aus­ lösung der erythematösen Reaktion oder verstärken diese Reaktion bei bestimmten Personen und können sogar die Ursache für fototoxische oder fotoallergische Reaktionen sein. Es ist somit wünschenswert, die UV-A-Strahlen auszufiltern.

In der FR-PS 24 40 933 ist ein UV-A-Filter, nämlich 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan, be­ schrieben, dessen Absorptionsmaximum bei 355 nm liegt. Dieser UV-A-Filter wird von der Fa. Givaudan unter der Bezeichnung "Parsol 1789" verkauft. In der genannten Patentschrift ist vorgeschlagen, diesen UV-A-Filter mit verschiedenen UV-B- Filtern gemeinsam zur Anwendung zu bringen, um die gesamte UV-Strahlung im Wellenlängenbereich von 280 bis 380 nm zu absorbieren. Der zusammen mit 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydi­ benzoylmethan vorzugsweise eingesetzte UV-B-Filter ist 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, vertrieben unter der Be­ zeichnung "PARSOL MCX" von der Fa. Givaudan.

Bei dieser Kombination besitzt 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′- methoxydibenzoylmethan keine ausreichende fotochemische Stabilität, um bei einer längeren Sonnenbestrahlung einen konstanten Schutz zu garantieren. Dies macht die wiederholte Anwendung dieses Filters in gleichmäßigen und kurzen Zeit­ abständen erforderlich, falls man einen wirksamen Schutz der Haut vor den UV-Strahlen erzielen möchte.

Es wurde nun gefunden, daß man, wenn man 4-(1,1-Dimethylethyl)- 4′-methoxydibenzoylmethan mit p-Methylbenzylidenkampfer (wird unter der Bezeichnung "Eusolex 6300" von der Fa. Merck vertrieben) in bestimmten Anteilen und bei einem bestimmten Gewichtsverhältnis kombiniert, eine überraschende und be­ trächtliche fotochemische Stabilität des 4-(1,1-Dimethyl­ ethyl)-4′-methoxydibenzoylmethans herbeiführen kann.

Diese Verbindungen verteilen sich aufgrund ihres lipo­ löslichen Charakters gleichmäßig in üblichen kosmetischen Trägern, die mindestens eine Fettphase enthalten, und können auf die Haut aufgetragen werden, so daß ein wirksamer Schutz­ film entsteht.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtstabiles, absorbierendes kosmetisches Mittel zum Schutz der Haut vor UV-Strahlen, das in einem kosmetisch verträglichen, mindestens eine Fett­ phase aufweisenden Träger 1 bis 3 Gew.-% 4-(1,1-Dimethyl­ ethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und mindestens 4,5 Gew.-% p-Methylbenzylidenkampfer enthält, wobei das Gewichtsver­ hältnis von p-Methylbenzylidenkampfer zu 4-(1,1-Dimethyl­ ethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan größer oder gleich 3 ist.

Aus Gründen der Solubilisierung dieser Filtersubstanzen im Mittel ist dieses Verhältnis vorzugsweise kleiner oder gleich 6. Jedoch ist dies nicht zwingend.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Stabilisieren des 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoyl­ methans gegen UV-Strahlen mit Hilfe des p-Methylbenzyliden­ kampfers. Bei diesem Verfahren setzt man mindestens 4,5 Gew.-% p-Methylbenzylidenkampfer ein, um 1 bis 3 Gew.-% 4-(1,1- Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan zu stabilisieren, wobei das Gewichtsverhältnis von p-Methylbenzylidenkampfer zu 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan größer oder gleich 3 ist.

Aufgrund des lipolöslischen Charakters der beiden einge­ setzten Filtersubstanzen enthält das erfindungsgemäße kosmetische Mittel mindestens eine Fettphase. Das erfindungs­ gemäße Mittel kann in Form von öligen oder ölig-alkoholischen Lotionen, in Form von Fettgelen oder ölig-alkoholischen Gelen, in Form von festen Stäbchen oder auch in Form von Emulsionen beispielsweise einer Creme oder einer Milch, vorliegen. Das erfindungsgemäße Mittel kann auch als Aerosol konditioniert sein.

Als Lösungsmittel für die Solubilisierung kann man ein Öl oder ein Wachs, einen Monoalkohol oder einen niedrigen Polyol oder Mischungen davon zur Anwendung bringen. Zu den bevor­ zugten Monoalkoholen oder Polyalkoholen zählen Ethanol oder Isopropanol, Propylenglykol und Glycerin.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel dient zum Schutz der Humanepidermis gegen ultraviolette Strahlen und kann kosmetische Adjuvantien enthalten, die üblicherweise in einem derartigen Mittel eingesetzt werden. Dazu zählen Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Konservierungsmittel, Antischaum­ mittel, Öle, Wachse, Lanolin, Parfüms, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente zum Färben des Mittels selbst oder der Haut oder jeder andere üblicherweise in der Kosmetik einge­ setzte Bestandteil.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Emulsion in Form einer Creme oder einer Milch vorliegen, die neben der Kombination aus der UV-A-Filtersubstanz und der UV-B-Filtersubstanz auch Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Tri­ glyceride von Fettsäuren, Fettsäuren, Lanolin, natürliche oder synthetische Öle und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.

Das erfindungsgemäße Mittel kann auch eine ölige Lotion auf Basis von Fettsäureestern, Ölen und/oder natürlichen oder synthetischen Wachsen oder eine ölig-alkoholische Lotion auf Basis von Ölen oder von Wachsen, von Fettsäureestern, wie die Triglyceride von Fettsäuren und von niedrigen Alkoholen,wie Ethanol oder von Glykolen, wie Propylenglykol und/oder von Polyolen, wie Glycerin, sein.

Als ölig-alkoholisches Gel umfaßt das Mittel außerdem ein Öl oder ein Wachs, einen Alkohol oder ein niedriges Polyol, wie Ethanol, Propylen­ glykol oder Glycerin und ein Verdickungsmittel, wie Siliciumdioxid.

Die festen Stäbchen bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäureestern, Lanolin und Fettkörpern.

Ist das erfindungsgemäße Mittel als Aerosol konditioniert, dann setzt man klassische Treibmittel ein, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1 Wasser-in-Öl-Emulsion

4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan (PARSOL 1789)|1,5 g
p-Methylbenzylidenkampfer (EUSOLEX 6300)	4,5 g
Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 Mol Ethylenoxid oxyethyleniertem Cetylstearylalkohol	7,3 g
Gemisch aus Glycerinmono- und -distearat	2,1 g
Triglyceride von C₈-C₁₂-Fettsäuren	31,4 g
Polydimethylsiloxan	1,6 g
Cetylalkohol	1,6 g
Wasser qsp	100 g

Diese Emulsion stellt man auf übliche Weise her, indem man die Filtersubstanzen in der die Emulgatoren enthaltene Fettphase löst, wobei man diese Fettphase auf 80 bis 85°C erhitzt und unter Rühren das zuvor auf 80°C erhitzte Wasser hinzugibt. Zur Beurteilung der Stabilität von "Parsol 1789" verteilt man die Emulsion in Form eines Films mit einer Dicke von 10 µm zwischen zwei Quarzplättchen. Die aufgetragene Menge bestimmt man durch Wiegen. Die Filme bestrahlt man mit Hilfe künstlichen Sonnenlichtes.

Nach der Bestrahlung trennt man die beiden Quarzplättchen und taucht sie in 5 ml Isopropanol. Man rührt das Ganze 30 Min. und filtriert die Lösung dann durch ein Milliporefilter mit einer Porengröße von 0,45 µm. Den Gehalt an UV-A-Filter "Parsol 178D" bestimmt man dann mittels der Hochleistungs­ chromatographie (HPLC).

Man stellt folgendes fest. Der Verlust an "Parsol 1789" in der die Kombination aus "Parsol 1789" und "Eusolex 6300" enthaltenden Emulsion ist sehr schwach, verglichen mit dem Ver­ lust an "Parsol 1789", wenn letztere Verbindung mit "Parsol MXC" (d. h. 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat) assoziiert ist.

Beispiel 2 Ölige Lotion

Man vermischt die folgenden Bestandteile gegebenenfalls unter Erhitzen auf 40 bis 45°C, um sie zu homogenisieren:

4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan (PARSOL 1789)|1,5 g
p-Methylbenzylidenkampfer (Eusolex 6300)	4,5 g
Isopropylmyristat, qsp	100 g

Man führt den im Beispiel 1 beschriebenen Test durch und stellt fest, daß der Verlust an "Parsol 1789" in Anwesen­ heit von "Eusolex 6300" nach 1-stündiger Bestrahlung sehr gering ist, verglichen mit dem Verlust an "Parsol 1789", gemessen bei den gleichen Bedingungen, jedoch in Anwesenheit von 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat.

Beispiel 3 Ölige Lotion

Man stellt wie im Beispiel 2 beschrieben eine ölige Lotion ausgehend von folgenden Bestandteilen her:

4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydi-benzoylmethan (PARSOL 1789)|1 g
p-Methylbenzylidenkampfer (Eusolex 6300)	5 g
Miglyol 812 (Triglyceride von C₈-C₁₂-Fettsäuren), qsp	100 g

Beispiel 4 Ölige Lotion

Man stellt folgende ölige Lotion her:

4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789)|2 g
p-Methylbenzylidenkampfer (Eusolex 6300)	8 g
Miglyol 812, qsp	100 g

Man führt den im Beispiel 1 beschriebenen Test durch und stellt fest, daß der Verlust an "Parsol 1789" in den Lotionen der Bei­ spiele 3 und 4 nach 1-stündiger Bestrahlung gering ist, ver­ glichen mit demjenigen Verlust, den man in Abwesenheit von "Eusolex 6300" feststellt.

Claims (4)

1. Lichtstabiles kosmetisches Mittel zum Schutz der Human­ epidermis vor UV-Strahlen, enthaltend 4-(1,1-Dimethyl­ ethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem mindestens eine Fettphase enthaltenden kosmetisch verträglichen Träger 1 bis 3 Gew.-% 4-(1,1- Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und mindestens 4,5 Gew.-% p-Methylbenzylidenkampfer enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von p-Methylbenzylidenkampfer zu 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan größer oder gleich 3 ist.

2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von p-Methyl­ benzylidenkampfer zu 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxy­ dibenzoylmethan kleiner oder gleich 6 ist.

3. Verfahren zur Stabilisierung von 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′- methoxydibenzoylmethan gegen UV-Bestrahlung, dadurch gekennzeichnet, daß man zu 1 bis 3 Gew.-% 4-(1,1-Dimethyl­ ethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan mindestens 4,5 Gew.-% p- Methylbenzylidenkampfer hinzugibt, wobei das Gewichts­ verhältnis von p-Methylbenzylidenkampfer zu 4-(1,1- Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan größer oder gleich 3 ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von p-Methylbenzylidenkampfer zu 4-(1,1-Dimethylethyl)-4′-methoxydibenzoylmethan kleiner oder gleich 6 ist.