DE3503995A1

DE3503995A1 - Optischer informationsaufzeichnungstraeger

Info

Publication number: DE3503995A1
Application number: DE19853503995
Authority: DE
Inventors: Michiharu Abe; Hideaki Oba; Tsutomu Sato; Yutaka Yokohama Kanagawa Ueda; Masaakira Umehara
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1984-02-06
Filing date: 1985-02-06
Publication date: 1985-08-08
Also published as: US4656121A; GB2155811A; GB2155811B; DE3503995C2; GB8503022D0

Description

-Diese Erfindung betrifft einen für die Laseraufzeichnung geeigneten optischen Informationsaufzeichnungstrager mit verbesserter Lichtunempfindlichkeit und Haltbarkeit für häufiges Ablesen.

Bis jetzt kennt man ein Gerät zur optischen Informationsaufzeichnung und Regenerierung, bei dem die Informationsaufzeichnung und -regenerierung durch Strahlung von Laserlicht auf einen rotierenden, plattenähnlichen Informationsauf zeichnungsträger erfolgt. Bekanntermaßen enthält ein in diesem herkömmlichen optischen Aufzeichnungs- und Regenerierungsgerät verwendeter optischer Informationsauf zeichnungsträger ein Substrat, eine reflektierende Metallschicht und eine halbtransparente Farbschicht mit Farbstoffen. Dieser Aufzeichnungsträger ist so präpariert, daß er Reflexionslicht erfaßt, das von der metallischen Reflexionsschicht zurückgeworfen wird, wenn das Laserlicht durch die halbtransparente Farbschicht mit Farbstoffen gestrahlt wird und die reflektierende Metallschicht erreicht. Diese reflektierende Metallschicht dient dazu, eine Reflexionslichtmenge beizusteuern, da die von der Farbschicht erhaltene Lichtmenge unzureichend ist.

Durch das Vorhandensein einer reflektierenden Metallschicht wird jedoch der Aufbau eines optischen Informationsauf Zeichnungsträgers kompliziert und die Herstellungskosten steigen. Daher wird vorgeschlagen, diesen Mangel durch Verwendung eines Einschichtfilms, der nur einen organischen Farbstoff mit einem hochreflektierenden Bronzeglänz enthält, auszuschalten. Die japanische Patentoffenlegung 58-112790 z.B. beschreibt, daß man einen für Laseraufzeichnung und -regenerierung geeigneten lichtabsorbierenden Reflexionsfilm erhalten kann, wenn man Cyaninfarbstoff mit hohen Lichtabsorp-

tionseigenschaften als Aufzeichnungsschicht verwendet, die eine Schichtdicke von 30 - 60 nm und metallischen Glanz (Reflexionskraft = 20 - 30 %) aufweist; außerdem besteht ein Vorzug darin, daß das Gerät in kleiner Größe hergestellt werden kann, wenn man als Laserlichtquelle einen Halbleiterlaser von 750 - 850 nm verwendet. Im allgemeinen hat dieser organische Farbstoff jedoch den Nachteil, daß er gegenüber Licht und Hitze instabil und seine Bewahrungsstabilität schlecht ist, weil er leicht oxidiert. Deshalb ist bisher noch keine für eine Aufzeichnungsschicht geeignete dünne organische Schicht entwickelt worden.

Es ist eine Aufgabe dieser Erfindung, einen optischen Informationsaufzeichnungsträger mit ausgezeichneten Eigenschaften zu schaffen, der gegenüber Hitze und Regenierungslicht stabil ist und darüberhinaus hohe Empfindlichkeit besitzt.

Im besonderen ist es Aufgabe dieser Erfindung, die Bewahrungsfähigkeit (Stabilität gegenüber Lichtstrahlung) einer Aufzeichnungsschicht, die organischen Farbstoff enthält, zu verbessern und so einen optischen Informationsauf ze ichnungs träger zu schaffen, der hohe Aufzeichnungsdichte, ein hohes C/N-Verhältnis und ausgezeichnete Bewahrungsfähigkeit aufweist.

Es ist deshalb eine Aufgabe dieser Erfindung, einen optischen Informationsaufzeichnungsrträger zu schaffen, mit einer Aufzeichnungsschicht aus einem dünnen organischen Film und bedarfweise einer Grundschicht und / oder einer Schutzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der drei Schichten Aufzeichnungsschicht, Grundschicht und Schutzschicht eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält:

Ν—-A-N-

R Wasserstoff oder eine niedrigere Alkylgruppe

X ein Säureanion, m 0, 1 oder 2 und

A -H' \H- ( η ist 1 oder 2) oder

(wenn m 2 ist)

bedeutet, wobei alle aromatischen Ringe bedarfsweise einen aus der Gruppe niedrigere Alkylgruppe, niedrigere Alkoxygruppe, Halogen und Hydroxylgruppe ausgewählten Substituenten haben können.

Die Schnittansichten in Fig. 1 bis 4 zeigen verschiedene Aufbautypen des optischen Informationsaufzeichnungsträgers dieser Erfindung.

Diese Erfindung gründet sich auf die Entdeckung, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) an sich als stabiles Aufzeichnungsmaterial brauchbar ist und daß diese Verbindung auch die Stabilität anderer Aufzeichnungsmaterialien aus organischem Farbstoff verbessert, wenn man sie damit kombiniert.

Die oben erwähnte Aufgabe dieser Erfindung läßt sich erfüllen, indem man die Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit mindestens einer der Schichten Aufzeichnungsschicht mit einem dünnen Film aus organischem Farbstoff, Grundschicht und Schutzschicht mischt.

Deshalb läßt sich die Aufgabe dieser Erfindung durch Herstellung eines optischen Informationsaufzeichnungs-

tragers mit einer Aufzeichnungsschicht aus einem dünnen organischen Film und bedarfsweise einer Grundschicht und / oder einer Schutzschicht erfüllen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der drei Schichten Aufzeichnungsschicht, Grundschicht und Schutzschicht eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält.

(1)

R Wasserstoff oder eine niedrigere Alkylgruppe,

X ein Säureanion,

m 0, 1 oder 2 und

( η ist 1 oder 2) oder ( wenn m 2 ist)

Zu den Beispielen für saure Anionen, die in der allgemeinen Formel (I) durch X dargestellt sind, gehören Halogenion, Hexafluorantimonsäureion, Fluorborsäureion, Perchlorsäureion, Trifluoressigsäureion, Perjodsäureion u.a.

3503395

Die unten aufgeführten Verbindungen 1-44 gehören

zu den typischen Beispielen der allgemeinen Formel (I),

die Beispiele beschränken sich jedoch nicht darauf:

AiF₄"

f((CHs) jN-xf~^-H

V N (CH ι) ,) Ί AeFi" / /Jl

/Jl

i) I J₁J

BbF₄

[((n-CjH;) ίΝ-\^^·Ν-\Ο"^Ν+"·(·\Ο~^{Ν (n}~^C»^I!^ *) 1 ^Aop* K \ — /2J

[An-C₄H,) iN-^y^H-x^^"N⁺-(--/3-N(n-C₄Hf) A j AeF₄"

H(n-C₄H_r),) j BbF₄"

[((C,H₈),N

-M(CiH₈)

Ά]

tH-(^H(~%f\ll+-4'f\v (C₁H₁) ,) 1 BbF₄"

13

BAD ORIGINAL

3503395

13 14

IS" 16

17

21

2 2 23

Cl

[((CH₅) *N

«ens)

CH

Br Cl

OCH3

Br

AeF₄"

VhU.^ Vn (CB₈) jII BbF₄-I . I

^(CfE|)*

[((C₂H₅

OC2H5 OC2H5

(CjH₈) ,j! BF₄

/^-N (n-C₅Hr) j^ J

f((n-

C_sHr)

[((CjH₅)JN

OCH3 .

N In-C₄H,) ,JJ

Cl

Cl Cl

=//2 I

24 ((«^C»^H»>*^H-Oi^NOC

0,}

14

25 26

30 31

36

33

34 ((CjH₈)

Cl

OCH₃ ^0CH>3

Cl

CH₃ OCH₃

ei ei

.Cl

Cl

-N(CjH₈) j) BF4

λ]

Cl

Br

OCH₃ OCH

Cl

jj

(CjH₈) jjj AbF₄

35 ((CjH₅)

1((

Br

Cl

15

30 35

IO

38 39

42 43

BAD ORIGINAL

16

Der dünne organische Film gemäß dieser Erfindung kann als Aufzeichnungsmaterial die Verbindung der allgemeinen Formel (I) allein oder eine Mischung dieser Verbindung mit anderen Farbstoffen, niedrig- und/oder hochmolekularen Verbindungen enthalten. Typisch für Farbstoffe und andere Verbindungen, die mit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) mischbar sind, sind die unten aufgeführten Beispiele I bis XIV, die Mischungsmöglichkeiten beschränken sich aber nicht darauf.

I. Farbstoff vom Typ Croconium

oder

ffo

worin X eine ehromophöre Gruppe, M ein Kation, und Y ein Anion bedeutet; wenn die chromophore Gruppe aber ein

Anion enthält, ist Y nicht vorhanden.

II. Farbstoff vom Typ Azulen

worin A

-O-

oder

R-, R„, R₃, R. und R₅ Wasserstoff, Alkylgruppe, Alkoxygruppe oder substituierte oder nicht-substituierte Aryl gruppe bedeuten.

Ill. Trxphenodithiazinverbindung

worin R.. und R- gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Halogen, Alkylgruppe, Phenylgruppe und durch mindestens eine oder mehrere der Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Carboxylgruppe, Carboxylatgruppe. Halogen, Hydroxylgruppe, Sulfosäuregrupe und Sulphonatgruppe substituierte Phenylgruppe bedeuten.

IV. Phenanthrenderivate

R: Alkylgruppe wie z.B. CH₃, C₃H₅ u.a.

X: BF., ClO.
4 4

R-: Alkylgruppe wie z.B. CH.,, C-H₁. u.S,

X i BF4,

Verbindung vom Typ Phthalocyanin

worin M Wasserstoff, Vanadiumoxid, Kupfer, Beryllium, Magnesium, Calcium, Zink, Cadmium, Barium, Aluminium, Zinn, Blei, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Zinnhalid, Aluminiumhalid u.a. bedeutet. Vorzugsweise ist M Wasserstoff, Blei, Nickel, Kobalt, Kupfer, Vanadiumoxid, Aluminiumchlorid und Zinnchlorid, X bedeutet Wasserstoff und Halogene wie Chlor, Brom, Jod und Fluor; η ist ein ganze Zahl von 1 bis 16.

VI. Verbindung vom Typ Tetradehydrocholin

CH₅

worin R Alkylgruppe, Carboalkoxygruppe wie COOC₃H₅ u.a., R₁ Wasserstoff, Alkyl U.S.; M H, Ni(II), Co(II), Co(III)

u.a. und X Br ClO. u.a. bedeutet.

19

/ti

VII. Dioxadinverbindung und ihre Derivate

a) Kondensiertes Ringschluß-Reaktionsprodukt aus aromatischem Amin mit Fluoranil, Chloranil, Bromanil oder Jodanil

A: Rest substituierten oder nicht-substituierten aromatischen Amins

X: -F, -Cl, -Br, -I

X : —F* —ct_% -Br_% —I

R : -IU -NO₂, -NH₂* -OCH₅*

—F_% — Ct_s Br, —I» Aromatische Gruppe « m_% η ι -1 *~ 4

VIII. Anthraquxnonderivate

Verbindung mit folgender Strukturformel Strukturformel (I)

X₁ 0

. X4 0 NHAr₂

worin X.., bzw. X_, X₃ und X. Wasserstoff, Alkylgruppe

20

Hydroxylgruppe, Nitrogruppe, Aminogruppe, Cyanogruppe und Halogen bedeuten; Y bedeutet Wasserstoff und Sulfonatgruppe; Ar₁ bedeutet Wasserstoff, Phenylgruppe, Naphthylgruppe und ihre sulfonierten Produkte und Salze, wobei die Phenylgruppe durch Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aminogruppe, Alkylcarbonylgruppe, Methylthiogruppe, Halogen und Phenylcarbonylgruppe substituiert werden kann; Ar_ bedeutet Wasserstoff, Phenylgruppe.

Xs X2

und ihre sulfonierten Produkte und Salze, wobei die Phenylgruppe durch Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aminogruppe , Alkylcarbonylgruppe, Phenylcarbonlygruppe und Halogen substituiert werden kann.

Strukturformel (II)

Xs

worin X», X₂, X₃ und X. die gleichen wie oben sind, X^ bedeutet Wasserstoff und -NH-Ar₁; Z bedeutet Wasserstoff, -NH-Ar₁ und -S-Ar.,; Ar₁ ist gleich wie oben.

Eine Verbindung mit einer wie durch die Strukturformel II ausgedrückten Indanthrenstruktur ist besonders geeignet für Halbleiterlaser, da die Absorptionsspitze dieser Verbindung in der Wellenlänge von 800 nm liegt.

Zu den Beispielen von durch die obigen Strukturformeln I und II ausgedrückten Anthraquinonderivaten gehören:

l-Amino-4-(4-Sulfo Säure

Phenylamino)-6,7-Dinitroanthraquinon Natriumsalz,
l-Anilino-2-Sulfo Säure Natrium

-4-(4-Methylphenylamxno)Anthraquxnon,
8,17-bis-(4-Methoxyphenylamino)-Indanthren,
l,4-bis(3-Sulfo Säure Natrium

-4-Methoxyphenylamino)-6,7-Dicyanoanthraquinon,
l,4-bis(3-Sulfo Säure Natrium

-4-Chlorophenylamino)-5,8-Dichloroanthraquinon,
l-(2-Methylphenylamino)-2-Sulfo Säure Natrium

-4-(4-Aminophenylamino) -6,7-Dinitroanthraquinon,
l,4-bis(3-Sulfo Säure Natrium

-4-Anilino-l-Anthraquinolylamino)Benzol,

l,4-bis(4-(4-Sulfo Säure Natrium

-phenylamino)-l-Anthraquinolylamino)Benzol u.ä.

IX. Verbindung vom Typ Xanthen

R₁ : -OH, =0, -M2 (H=C₁-CiO Alkyl ) Jt₂ : =N⁺(R)2*X"" ( Χ"~ Säureanion , Alkyl- '

R₅ ί H*. C₁-C₂O Alkyl· Βθ3Να>

BO₂N(R)₂(H=C₁-C₁₀ Alkyl ),C00H, COONa^ COOK

22

X. Verbindung vom Typ Tripheny!methan

R₂

R₁ :

(R=C₁-^C₁O Alkyl")* -OH

Alkyl
R₂ : H\ -N(Ei)₂ (R=C₁-Ci₀ Alkyl >» C₁-C₂₀

Alkyl

~^0H

R₅ : H, Ci-C₂₀ Alkyl; Halogen. , -N(R)₂ (R = C₁-CiO alkyl )

X" 1 Säureanion
XI. Farbstoff vom Typ Squarylium

worin X eine chromophore Gruppe bedeutet, Folgende Beispiele sind typisch:

23

(D

C₂H₅

CB

C₂H₅

(2)

. RiF=CH₅.'RB=H· Z-=^Se

(δ) C₂H₅-N

N-C₂H₅

(a) Ri=CH₃

(b) Ri=C₂H₅

(a) Ri=

(b) Ri=C₂H₅

XII. Verbindung vom Typ Polymethin mit einer PoIy methinkette
a) Verbindung vom Typ Pyrylium

X=(C ^-C) m-i«C-(C-C)_n-R₅

Il

Rl R* R4 R2

Rl R2 , Rs R< R7 R3 R4

worin X, und X₂ Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Selenatom bedeuten;

Z- bedeutet eine Hydrocarbonylgruppe, die die für die Zusammensetzung von Pyrylium, Thiopyrylium, Selenapyrylium, Benzopyrylium, Benzothiopyrylium, Benzoselenapyrylium, Naphthopyrylium, Naphthothxopyrylium oder Naphthoselenapyrylium notwendigen Atomgruppen, die substituiert oder nicht-substituiert sein können, enthält; Z- bedeutet eine Hydrocarbonylgruppe, die die für die Zusammensetzung von Pyran, Thiopyran, Selenapyran, Benzopyran, Benzothiopyran, Benzoselenapyran, Naphthopyran, Naphthothiopyran oder Naphthoselenapyran notwendigen Atomgruppen enthält;

R-, R_, R_ und R₄ bedeuten Wasserstoffatom, substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, oder substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe; R₅, R, und R₇ bedeuten Wasserstoffatom, Halogenatom, substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, substituiertes oder nicht-substituiertes Aryl oder substituiertes oder nicht-substituiertes Aralkyl; m und 1 bedeuten 1 oder 2 und
η bedeutet 0,1 oder 2.

b) Cyanin- und Merocyaninfarbstoff

[ C 4- GIl=CH -fo- CH=C

$_Θ V

ι χ ι

R₁ R₂

oder

ι ϊ

Ri R2

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Carboxyalkyl, Carboxyalkylat gebunden mit einem alkalischen Metallkation, Sulfoalkyl oder Sulfonatalkyl gebunden mit einem alkalischen Metallkation oder Sulfoalkyl bedeuten; Z» und Z- bedeuten fünfgliedrige oder sechsgliedrige heterozyklische Ringe oder Atomgruppen, die fähig sind, einen kondensierten Ring aus fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen heterozyklischen Ringen zu bilden; 1 bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 4 und X bedeuted ein saures Anion.

Zu den Beispielen dieser heterozyklischen Ringe gehören der Indol-, Thiazol-, Oxazol-, Pyrroltyp u.a.

c) ·

Θ⁰ θ

Ei BjBj und/oder

R₄ R₅

26

worin A, B, D und E eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeuten;

R₁ bis R_R können die gleichen oder verschieden sein und bedeuten Wasserstoffatom, Halogenatom oder eine Alkylgruppe;

Υ bedeutet einen zweiwertigen Rest mit der Atomgruppe, die für einen fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen Ring erforderlich ist;
m, n, und 1 bedeuten 0, 1 oder 2 und

X bedeutet ein saures Anion.

d) Mit einer Polymethinkette gebundener Farbstoff vom Typ Croconium

e) Mit einer Polymethinkette gebundener Farbstoff vom Typ Azulen

Typische Beispiele für Verbindungen vom Typ Polymethin sind oben aufgeführt, doch können auch andere Verbindungen vom Typ Polymethin, die sich nicht durch die obigen chemischen Formeln darstellen lassen, in dieser Erfindung verwendet werden.

Unter den oben aufgeführten Verbindungen I bis XII ist die Verbindung vom Typ Polymethin (XII) zum Mischen mit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) dieser Erfindung geeignet. Von den Verbindungen vom Typ Polymethin (XII) wird Cyaninfarbstoff bevorzugt zum Mischen mit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) verwendet.

Abhängig von der Verwendung können die folgenden Verbindungen XIII und XIV bedarfsweise zum Einsatz kommen.

XIII. Niedrigmolekulare Verbindung

Plastifikator, Tensid, Antistatikmittel, Gleitmittel, feuerhemmendes Mittel, Stabilisator, Dispergierungsmittel, Antioxidationsmittel, Mittel zur Verbesserung der Lichtechtheit, u.a.

27

XIV. Hochmolekulare Verbindung

Ionomerharz, Polyamidharz, Harz vom Typ Vinyl, natürliche hochmolekulare Verbindungen, flüssiger Gummi, Silanhaftmittel, u.a.

In den Zeichnungen wird der Aufbau des optischen Informationsauf Zeichnungsträgers dieser Erfindung noch näher erläutert.

Wie in Fig. 1 zu sehen, baut sich der optische Informationsauf zeichnungsträger dieser Erfindung grundlegend aus einer auf ein Substrat 1 aufgebrachten Aufzeichnungsschicht 2 aus einem dünnen organischen Film auf, der die Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält. Die Aufzeichnungsschicht kann sich aus einer Kombination von zwei Schichten, einer lichtreflektierenden Schicht und einer lichtabsorbierenden Schicht in beliebiger Reihenfolge, zusammensetzen. Die Aufzeichnungsschicht kann man durch irgendeines der herkömmlichen Verfahren wie Aufdampfen im Vakuum, Zerstäuben, CVD, Lösungsbeschichtung u.a. ausbilden. Die Lösungsbeschichtung geht so vor sich, daß man die Verbindung in einem organischen Lösungsmittel wie Dichloräthan auflöst und die Lösung einem herkömmlichen Verfahren wie der Spray-Coat-Technik, Walzbeschichtung, Eintauchen, Schleudern u.a. unterzieht. Die Aufzeichnungsschicht hat eine Dicke von 10 nm bis 5 um, vorzugsweise 20 nm bis 2 um.

Wenn die Aufzeichnung von der Substratseite erfolgt, sollte das Substrat 1 transparent für Laserlicht sein; es muß aber nicht transparent sein, wenn die Aufzeichnung von der Seite der Aufzeichnungsschicht durchgeführt wird. Zu den Beispielen für Substrate gehören im allgemeinen Glas, Polycarbonat, Polymethylmethacrylat u.a., aber auch irgendein anderes herkömmliches, als Aufzeichnungsträger geeignetes Material ist verwendbar.

Wie Fig. 2 bis 4 zeigen, kann der Aufzeichnungsträger darüberhinaus noch eine Grundschicht 3 und/oder eine Schutzschicht 4 enthalten*

Die Aufgabe dieser Erfindung kann erfüllt werden, indem man die Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit mindestens einer der Schichten Aufzeichnungsschicht 2, •Grundschicht 3 und Schutzschicht 4 vereinigt. Die Aufzeichnungsschicht selbst kann die Verbindung enthalten, muß es aber nicht.

Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) wird der Aufzeichnungsschicht in einer Gewichtsmenge von 2 bis 60 % zugesetzt, vorzugsweise 5 bis 40 % Gewichtsprozent auf der Grundlage des Gesamtfeststoffgehaltes. Die der Grundschicht oder Schutzschicht zugesetzte Menge dieser Verbindung beträgt 2 bis 90 % Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis CO Gewichtsprozent.

Die Grundschicht 3 dient folgenden Zwecken:

a) Verbesserung der Haftung

b) Hemmnis für Wasser, Gas, u.a.

c) Verbesserung der Bewahrungsstabilität der Aufzeichnungsschicht

d) Verbesserung des Reflexionsvermögens.

Zur Erfüllung von (a) kann man verschiedene hochmolekulare Materialien verwenden, z.B. Ionomerharz, Polyamidharz, Harz vom Typ Vinyl, natürliche hochmolekulare Verbindung, Silikon, flüssigen Gummi u.a. Für (b) kann man zusätzlich zu den hochmolekularen Materialien verschiedene anorganische Verbindungen verwenden, z.B. SiO-, MgF-, SiO, TiO-, ZnO- u.a., metallische oder halbmetallische Schichten wie Zn, Cu, S, Ni, Cr, Ge, Se, Cd, Ag, Al u.a. Für (c) lassen sich die gleichen Materialien wir für (a) und (b) verwenden; für (d) sind Metalle wie Ag, Al u.a. geeignet. Die Grundschicht hat eine Dicke von 0.1 bis 30 farn, vorzugsweise 0.2 bis 10 μΐη.

29

Die Schutzschicht 4 dient dazu, die Aufzeichnungsschicht vor Beschädigungen, Staub, Schmutz u.a. zu schützen und ihre chemische Stabilität zu verbessern. Zu diesem Zweck kann man die gleichen Materialien verwenden, wie für die Grundschicht. Die Schutzschicht hat eine Dicke von über 0.1 pm, vorzugsweise Über 50 pm.

Andere Aufbauformen des optischen Informationsaufzeichnungsträgers dieser Erfindung können zwei Lagen des Aufzeichnungsträgers enthalten (man kann wahlweise eines der beiden Substrate weglassen), wie in Fig. 1 bis 4 gezeigt. Man verbindet die beiden Lagen, indem man die beiden Aufzeichnungsschichten aus dünnem organischen Film hineinlegt, dazwischen Luft versiegelt und so den sogenannten "Luft-Sandwich-Aufbau" erhält. Man kann die beiden Lagen auch fest miteinander verbinden, wenn man die Schutzschicht 4 dazwischen legt und so den "Eng-Sandwich-Aufbau" (Laminatstruktur) erhält.

Ein Gerät kann in kleinerer Größe hergestellt werden, wenn man als Laserlicht einen Halbleiterlaser von 750 850 nm Wellenlänge nimmt.

Diese Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, beschränkt sich jedoch nicht darauf.

Beispiel 1

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man eine Methyläthylketonlösung der oben aufgeführten Verbindung 11 durch Schleuderbeschichtung auf ein Polymethylmetacrylat-Substrat mit einer Dicke von 1.2 mm aufbrachte und so eine 1.2 pm dicke Aufzeichnungsschicht ausbildete.

Beispiel 2

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man Silber auf die in Beispiel 1 hergestellte Aufzeichnungs-

schicht aufdampfte, und damit eine 15 nm dicke Silberschicht darauf ausbildete.

Beispiel 3

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man eine 1,2-Dichloräthanlösung mit einer Mischung aus der oben aufgeführten Verbindung 5 und der Verbindung der folgenden chemischen Formel (I) in einem Gewichtsverhältnis 1:1 durch Schleuderbeschichtung auf ein 1.2 mm dickes Polymethylmethacrylat-Substrat aufbrachte und damit eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 70 nm ausbildete.

(D

Beispiel 4

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man eine MethyläthylketonlÖsung mit einer Mischung aus der oben aufgeführten Verbindung 2 und der Verbindung der folgenden chemischen Formel (II) in einem Gewichtsverhältnis von 6:4 zur Ausbildung einer 60 nm dicken Schicht durch Schleuderbeschichtung auf ein 1.2 mm dickes Polymethylmethacrylat-Substrat aufbrachte, dann darauf die Verbindung der folgenden chemischen Formel (III) in einer Dicke vom 15 nm aufdampfte und so eine Aufzeichnungsschicht ausbildete.

CHs CH₅

(Π)

Beispiel 5

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man die in Beispiel 4 verwendete Verbindung der chemischen Formel (III) in einer Dicke von 10 nm auf ein 1.2 mm dickes Polymethylmethacrylat-Substrat aufdampfte und dann durch Schleuderbeschichtung darauf eine Methanollösung der oben aufgeführten Verbindung 10 aufbrachte zur Ausbildung einer Aufzeichnungsschicht mit einer Gesamtdicke von 60 nm.

Beispiel 6

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man das Verfahren von Beispiel 2 wiederholte, aber dabei die oben aufgeführte Verbindung 8 verwendete.

Die in den Beispielen 1 bis 6 hergestellten Aufzeichnungsträger wurden Aufzeichnungs- und Regenerierungsversuchen unterzogen, indem man Halbleiter-Laserlicht mit einer Wellenlänge von 833 nm mit einer Aufzeichnungsfrequenz von 0.5 MHz und einer linearen Geschwindigkeit von 1.5 m/sek durch die Substratseite strahlte. Dann führte man zur Messung von Anfangsreflexionskraft und C/N eine Spektralanalyse durch (Abtastfilter, Bandbreite 30 KHz).

Die gleichen Aufzeichnungsträger wurden 50 Stunden mit Wolframlicht von 54,000 Ix bestrahlt und dann auf Reflexionskraft und C/N gemessen. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

32

Tabelle 1 Anfangseigenschaften Nach 50-stündiger Lichtbestrahlung

Beispiel Aufzeichnungsstarke Reflexions-

(nß?) kraft (%)

C/N Aufzeichnungsstarke Reflexions- C/N
(dB) (mW) kraft (%) (dB)

1 2 3 4 5 6

4,3 5.0 3.3 3.3 4.0 5.0

14.8	⁴⁶ "	4	.6
32.2	51	5	.2
25.5	52	3	.5
27.6	56	3	.5
24.9	55	4	.0
31.8	52	5	.2

14.1	41
31.9	43
20.9	46
22.8 .	46
21.1	45
30.4	44

CD GO CO

Beispiel 7

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man eine 1,2-Dichlorathanlösung mit einem Farbstoff aus der folgenden chemischen Formel und der oben aufgeführten Verbindung 1 in einem Gewichtsverhältnis von 100:15 durch Schleuderbeschichtung zur Ausbildung einer Aufzeichnungsschicht von etwa 50 nm auf ein Polymethylmethacrylat-Substrat aufbrachte.

CH=C

Man unterzog den so hergestellten Aufzeichnungsträger Aufzeichnungs- und Regenerierungsversuchen, indem man Halbleiter-Laserlicht mit einer Wellenlänge von 790 nm bei einer Aufzeichnungsfrequenz von 0.6875 MHz und einer Pitlänge von 0.9 pm durch die Substratseite strahlte und dann eine Spektralanalyse (Abtastfilter, Bandbreite KHz) zur Messung von Anfangsreflexionskraft und C/N durchführte. Der gleiche Aufzeichnungsträger wurde 50 Stunden mit Wolframlicht von 54,000 Ix bestrahlt und dann auf Reflexionskraft und C/N Werte gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt.

Beispiel 8

Man stellte einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, mit dem Unterschied, daß statt des Farbstoffs und der Verbindung 1 von Beispiel 7 eine Lösung mit einem Farbstoff der folgenden chemischen Formel und der oben aufgeführten Verbindung 7 in einem Gewichtsverhältnis von 100:30 verwendet wurden.

39

C-N-Ph

Der so hergestellte Aufzeichnungsträger wurde den gleichen Versuchen wie in Beispiel 7 unterzogen; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Beispiel 9

Man stellte einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, verwendete aber statt der Verbindung 1 die Verbindung 3.

Beispiel 10

Man stellte einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, verwendete aber statt des in Beispiel 7 verwendeten Farbstoffs und der Verbindung 1 einen Farbstoff mit der folgenden chemischen Formel und die Verbindung 4.

CH₅ CH₅

Beispiel 11

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man zur Ausbildung einer 0.2 μτα dicken Grundschicht ein Polymethylmethacrylat-Substrat mit einer 1,2-Dichloräthanlösung mit der Verbindung 4 und Polycarbonat in einem Gewichtsverhältnis von 7:3 beschichtete und dann darauf eine Aufzeichnungsschicht nur mit dem Cyaninfarbstoff aus Beispiel 10 aufbrachte.

Beispiel 12

Man stellte einen Aufzeichnungsträger her, indem man zur Ausbildung einer 1 pm dicken Schutzschicht die in Beispiel 7 hergestellte Aufzeichnungsschicht mit einer Methanollösung mit der Verbindung 1 und Polyamidharz in einem Gewichtsverhältnis von 7:3 beschichtete.

Beispiel 13

Man stellte einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, verwendete aber statt des Farbstoffs von Beispiel 7 einen Farbstoff mit der folgenden chemischen

Formel.

\ _ Qs—

/ 2 V 4

Der so hergestellte Aufzeichnungsträger wurde den gleichen Versuchen wie in Beispiel 7 unterzogen; die Er gebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

36

Beispiel 14

Man stellte einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, verwendete aber statt des Farbstoffs von Beispiel 7 einen Farbstoff mit der folgenden chemischen Formel.

CH-CH=CH-CH=CH

Vergleichsbeispiel 1

Man stellte zum Vergleich einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 7 her, verwendete aber zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht nur den in Beispiel 7 erwähnten Farbstoff.

Vergleichsbeispiel 2

Man stellte zum Vergleich einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 8 her, verwendete aber zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht nur den in Beispiel 8 erwähnten Farbstoff.

Vergleichsbeispiel 3

Man stellte zum Vergleich einen Aufzeichnungsträger genauso wie in Beispiel 10 her, verwendete aber zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht nur den iß Beispiel

37

erwähnten Farbstoff.

Der so hergestellte Aufzeichnungsträger wurde den gleichen Versuchen wie in Beispiel 7 unterzogen; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt.

Wie oben bereits erwähnt, besitzt der optische Informationsauf zeichnungsträger dieser Erfindung stark verbesserte Bewahrungsstabilität, Lichtunempfindlichkeit und Haltbarkeit zur mehrfachen Aufzeichnung und Regenerierung.

Tabelle Anfangseigenschaften Nach 5Q-stündiger Lichtbetstrahlung

Beispiel

Aufzeichnungsstärke Reflexions- C/N (mW) kraft (%) (dB)

Aufζeichnungsstärke Reflexions- C/N (mW) kraft (%) (dB)

7·

10 11 12
13
14

2.4 2.8 2.4 2.4 3.0 4.5 2.6 2.6

28.2	58	2.4
22.5	55	2.8
27.9	58	2.4
28.6	58	2.4
25.6	55	3.0
28.1	49	4.5
27.2	54	2.8
25.5	53	2.8

25.4	55	CO	Uj
17.6	51	cn	Oo
25.0	54	to
26.1	56
22.1	49	cn
22.2	44
24.4	51
22.8	50

Vergleichsbeispiel

1
2
3

2.4 2.8 2.4

28	.1	58	4.	0	12	.6	33
22	.2	55	nicht	meßbar	3	.9'	nicht meßbar
28	.2	58	4.	0	12	.2	31

Claims

Optischer Informationsauf zeichnungsträgier mit einer Aufzeichnungsschicht aus einem dünnen organischen Film und bedarfsweise einer Grundschicht und/oder einer Schutzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der drei Schichten Aufzeichnungsschicht, Grundschicht und Schutzschicht eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält

worm

R Wasserstoff oder eine niedrigere Alkylgruppe, X ein Säureanion, m 0, 1 oder 2 und

(n ist 1 oder 2) oder

(wenn m 2 ist)

bedeutet, wobei alle aromatischen Ringe bedarfsweise einen aus der Gruppe niedrigere Alkylgruppe, niedrigere Alkoxygruppe, Halogen und Hydroxylgruppe ausgewählten Substituenten haben können.
2. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die der Aufzeichnungsschicht zugesetzte Menge der Verbin·

dung der allgemeinen Formel (I) 2 bis 60 Gewichtsprozent auf der Grundlage des Gesamtfeststoffgehaltes ausmacht.
3. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die der Grundschicht zugesetzte Menge der Verbindung der allgemeinen Formel (I) 2 bis 90 Gewichtsprozent auf der Grundlage des Gesamtfeststoffgehaltes
ausmacht.
4. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die der Schutzschicht zugesetzte Menge der Verbindung der

T allgemeinen Formel (I) 2 bis 90 Gewichtsprozent

auf der Grundlage des Gesamtfeststoffgehaltes ausmacht.
5. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht eine Dicke von 10 nm bis 5 pm aufweist.
6. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Grundschicht eine Dicke von 0.1 bis 30 pm aufweist.
7. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine Dicke von mehr als 1 pm aufweist.
8. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht aus einem dünnen organischen Film eine Verbindung vom Typ Polymethin mit einer Polymethinkette enthält.
9. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung vom Typ Polymethin ein Cyaninfarbstoff ist,
10. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin mindestens eine niedrigmolekulare Verbindung aus der Gruppe Plastifikator, Tensid, Antistatikmittel, Gleitmittel, Feuerhemmittel, Stabilisator, Dispergator, Oxidationsinhibitor, und Mittel zur Verbesserung der Lichtechtheit und / oder mindestens eine hochmolekulare Verbindung aus der Gruppe Ionomerharz, Polyamidharz, Vinyltypharz, natürliche hochmolekulare Verbindung, Silikon, flüssiger Gummi und Silanverbindungsmittel enthält.
11. Optischer Informationsaufzeichnungsträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch die allgemeine Formel (I) dargestellte Verbindung mindestens eine aus folgender Gruppe ist:

. 0

11

12

JC₁H₁)

Γ((η-

Ο₄Π,)

Λ]

|J J

AeF₄-

BbF₄',.

^BbF<

DF₄

■' ■·'·· ■«

^AeF<

^CIO*

13

14 15

17

20

21 22

23 24

Cl Cl

X—/π. X-/

OCH₃ OCH₃

Br Br

ι) 1

J. ^₄"

^BbF<

BbF₄"

OC2H5 OC2H5

[((CjH₅) ₂N-/~V)Ln-/~Vn⁺-»(-(Vh (CjH₈) ,) Ί j\ X'— /Λ X=/ \ \=/ /Jj

T(In-C₈H₇)J

Tf(

I₁X

(CjH₅)

■a

^-N(n-C₄H_?)j)]

^ΛβΓ<"

AeF₄"

[((CiH₆) jN

OCH3

Cl

N(n-C4Hf)jj j

Cl

Cl

(CjH₈) J¹I \c£Ot

j] I

25 26

36

Cl

OCH₃ OCH-3

Cl

AeF₄

[((CHs )jN 28 [((C JH₅),N

OCH3.

Öl

n(CHb) j

) j BbF

29 30 31

33

35 T(JC₂H₅)

[((CjH₅) jN-Q^N-Q-N+...(.Q-N1C,H_B) ^J BF₄"

ci ^cl ei

if(n-CsH7) jN-f~%N-/^>-N⁺...f.("Vn Jn-C₅H₇) j) Ί AeF₄-

Br Br

fi(n-CsH7),H-/~VN-/^-N⁺-i-Q-N(n-C,H7)i)]ßbF₄ ^: ^ \=//J N=/ N ^=' /2^

T(J

OCH3 OCH3

BbF₄"

N⁺-

Cl Br B

N(CjH₅)J

N(CaH₈)J

■λ)

Cl

JRN.31 '65 15151 TSUKlSfiDflPfiTOF

25

35

7-

10

38

39

15

20

43

44