DE2954525C2

DE2954525C2 -

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Publication number: DE2954525C2
Application number: DE2954525A
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Otsu Shiga Jp Asakura; Yukio Shiga Jp Noguchi; Hiroaki Otsu Shiga Jp Kobayashi
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1978-04-28
Filing date: 1979-04-26
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 1999-04-27
Also published as: DE2916841C2; US4286018A; FR2433029B1; GB2019770B; DE2916841A1; FR2432529A1; FR2433029A1; FR2432529B1; GB2019770A

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einer Kunststoff-Substratfolie und einer üblichen magnetischen Schicht besteht.

Solche magnetischen Aufzeichnungsmaterialien sind bekannt, doch sind deren mechanische Eigenschaften verbesserungsbedürftig.

Poly-p-phenylensulfid ist beispielsweise aus K. Biederbick, Kunststoffe, Vogel-Verlag, Würzburg, 4. Auflage, 1977, Seite 133 als Werkstoff für elektrisch und mechanisch hoch beanspruchte Bauteile bekannt. Ein Verfahren zur Herstellung von Poly-p-phenylensulfid ist in der DE-OS 24 53 749 beschrieben. Aus dem bekannten Poly-p-phenylensulfid können Folien aber nur mit unangenehmer Oberflächenrauhheit, schlechten mechanischen Eigenschaften und schlechter Hitzebeständigkeit erhalten werden, was diese Polymere als Substratfolien für magnetische Aufzeichnungsmaterialien ungeeignet macht.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand nun darin, magnetische Aufzeichnungsmaterialien mit besseren mechanischen Eigenschaften und einer guten Eigenschaftskombination zu bekommen.

Zur Lösung dieser Aufgabe ist das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer Kunststoff-Substratfolie und einer üblichen magnetischen Schicht dadurch gekennzeichnet, daß die Substratfolie eine Poly-p-phenylensulfidfolie ist, die vorherrschend aus sich wiederholenden Einheiten der Formel

besteht, eine Schmelzviskosität von etwa 10 bis 60 000 Pa · s bei 300°C und bei einer Schergeschwindigkeit von 200 s^-1 hat, biaxial orientiert und hitzestabilisiert ist und ein spezifisches Gewicht von etwa 13,047 bis 13,734 N/dm³ hat.

Solche magnetischen Aufzeichnungsmaterialien besitzen zahlreiche ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, wie Dehungsfestigkeit und Dehnungsmodul, sowie hervorragende Hitzebeständigkeit.

Das Material kann beispielsweise eine thermische Schrumpfung von weniger als 1% nach 10 min bei 200°C ohne Spannung in wenigstens einer Richtung haben, was im Gegensatz zu Polyesterfilmen mit mehr als 3% Schrumpfung bei den gleichen Bedingungen steht. Das Substratmaterial nach der Erfindung besitzt auch bemerkenswerte Eigenschaften, wie Langzeithochtemperaturbeständigkeit, mechanische Festigkeit und Transparenz.

Die Poly-p-phenylensulfidfolie enthält vorzugsweise mehr als 90 Mol-% sich wiederholende Einheiten der Formel (O-S).

In dem Poly-p-phenylensulfid enthaltene Comonomereinheiten sollen die Kristallinität des Polymers nicht senken. Beispiele solcher Comonomereinheiten sind nicht-p-orientierte Polyphenylensulfideinheiten, trifunktionelle Einheiten, z. B. solche der Formel

Obwohl das Poly-p-phenylensulfid nach mehreren Methoden hergestellt werden kann, wie beispielsweise

1. durch Umsetzung von para-Dihalogenbenzol mit Schwefel und Natriumcarbonat in einem Lösungsmittel,
2. durch Umsetzung von para-Dihalogenbenzol mit Alkalimetallsulfid in einem Lösungsmittel oder
3. durch Homopolykondensation von Thiophenol in einem Medium konzentrierter Schwefelsäure,

ist das zweite Verfahren das üblichste, und nach ihm können höhermolekulare Polymere erhalten werden. In diesem Verfahren wird das Poly-p-phenylensulfid durch Umsetzung wenigstens eines p-Dihalogenbenzols, wie von p-Dichlorbenzol, mit einem Gemisch eines Alkalimetallsufides, wie Natriumsulfid, und eines polaren organischen Lösungsmittels, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, bei einer Temperatur von 200 bis 350°C und unter speziellen Bedindungen des Druckes und der Polymerisationszeit hergestellt.

Die Verwendung von Polymerisationsmodifiziermitteln führt zu einem Poly-p-phenylensulfid von höherem Molekulargewicht. Beispiele von Polymerisationsmodifiziermitteln sind etwa Alkalimetallcarboxylate der Formel RCOOM, worin R einen Hydrocarbylrest und M ein Alkalimetall bedeuten, wie Lithiumacetat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumbenzoat oder Lithiumbenzoat. Diese Polymerisationsmodifiziermittel werden, wenn sie in der Polymerisationsstufe verwendet werden, dem Reaktionsgemisch in einer Menge von etwa 20 bis 200 Mol-%, bezogen auf das Monomere, zugesetzt.

Die Schmelzviskosität der Poly-p-phenylensulfidfolie bei 300°C und bei einer Schergeschwindigkeit von 200 s^-1 ist vorzugsweise 30 bis 10 000 Pa · s, besonders 30 bis 1000 Pa · s. Die Schmelzviskosität kann mit einem herkömmlichen Rotationsviskosimeter oder Extrudierplastometer gemessen werden. Die Verwendung eines Polymers mit einer höheren Schmelzviskosität, als im Anspruch 1 angegeben, führt zu dem Problem schlechter Extrudierbarkeit.

Da stark vernetztes oder verzweigtes Poly-p-phenylensulfid schlechtes Schmelzflußverhalten und schlechte Streckbarkeit der extrudierten Folie sowie schlechte Oberflächenglattheit ergibt, ist die Zugabe des Polymerisationsmodifiziermittels bevorzugt, um lineares hochmolekulares Poly-p-phenylensulfid zu erhalten; denn das Polymer sollte die angegebene Schmelzviskosität vorzugsweise ohne thermische Härtung haben.

Eine andere wichtige Eigenschaft der Substratfolie, die für das Ausmaß der Vernetzung oder Verzweigung relevant ist, ist der nicht-Newton′sche Koeffizient n, welcher folgendermaßen definiert ist:

Hierin ist y die Schergeschwindigkeit, T die Scherbeanspruchung, und µ ist die scheinbare Schmelzviskosität. n erhält man näherungsweise durch Auftragen von y in Abhängigkeit von T. Poly-p-phenylensulfid mit einem höheren Gehalt an Vernetzung und Verzweigung neigt dazu, einen höheren Wert von n zu haben. Demnach ist Poly-p-phenylensulfid mit einem Wert n größer als etwa 0,9 und kleiner als etwa 2,0 geeignet für die Substratfolie. Die Schmelzviskosität und andere Werte werden bei 300°C gemessen. Eine kleine Menge von Verzweigung, d. h. weniger als 10 Mol-%, vorzugsweise 1 Mol-%, kann jedoch gute Ergebnisse bezüglich einer Schmelzviskositätssteuerung erbringen.

Das Polymer kann mit Füllstoffen, Pigmenten, Antioxidationsmitteln, UV-Absorbern, anderen Additiven, anderen Polymeren, Weichmachern und dergleichen vermischt sein.

Die biaxial orientierte Poly-p-phenylensulfidfolie nach der Erfindung hat ein spezifisches Gewicht von 13,047 bis 13,734 N/dm³ bei 25°C. Eine Folie mit einem spezifischen Gewicht kleiner als 13,047 N/dm³ hat schlechtere mechanische Eigenschaften und den Nachteil, daß sie bei höheren Temperaturen, wie oberhalb 120°C, opak und brüchig wird. Eine Folie mit einem spezifischen Gewicht oberhalb 13,734 N/dm³ ist nicht flexibel und hat geringe Einreißbeständigkeit.

Die Substratfolie ist im wesentlichen transparent, und die Trübung des Films ist weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10% für ein Foliensubstrat mit 25 µm Dicke. Die Transparenz der Folie ändert sich nicht bis zu ihrer Temperatur von 150°C.

Typische wichtige Eigenschaften der Folie können eine Zerreißfestigkeit größer als etwa 49 kN/mm², eine Dehnung beim Bruch größer als etwa 10% und ein Dehnungsmodul größer als etwa 2453 kN/mm² wenigstens in einer Richtung sein. Diese Eigenschaften sind vorzugsweise größer als etwa 98 kN/mm², größer als 15% bzw. größer als 2943 kN/mm³. Allgemein können sie nicht größer als 981 kN/mm³, größer als 200% bzw. größer als 9810 kN/mm³ sein. Die Dehnung beim Bruch steigt charakteristisch, wenn die planare Orientierung der Folie durch ein Streckverfahren ansteigt. Die Durchschlagfestigkeit der Folie ist größer als 100 kV/mm. Allgemein ist ihr Wert begrenzt auf weniger als etwa 500 kV/mm. Ihr dielektrischer Verlustfaktor ist kleiner als etwa 1,0% für 1000 Hz von Raumtemperatur bis zu 150°C.

Die Wärmeschrumpfung (thermische Dimensionsschrumpfung), die stark von der Hitzebehandlungstemperatur und den Entspannungsbedingungen abhängt, kann weniger als etwa 10%, vorzugsweise weniger als 5% bei 250°C nach 30 s ohne Spannung sein.

Der thermische lineare Ausdehnungskoeffizient des Filmes ist etwa -2,5×10^-1 bis 2,0×10^-4 mm/mm/°C, vorzugsweise 0 bis 1,0×10^-4 mm/mm/°C in einem Temperaturbereich zwischen 20 und 150°C. Dieser niedrige Wert des thermischen linearen Ausdehnungskoeffizienten sowie der oben angegebene Dehnungsmodul sind besonders günstig für die Anwendung als Substratfolie magnetischer Aufzeichnungsmaterialien.

Der Gesamttrübungswert einer 25 µm dicken Folie kann kleiner als etwa 20% in Abwesenheit von Additiven, Füllstoffen oder zugemischten Polymeren sein. Allgemein ist der Trübungswert größer als etwa 0,2%. Der Trübungswert ist im wesentlichen unverändert bis zu 150°C.

Die Transparenz der Folie hängt hauptsächlich von dem Brechungsindexunterschied zwischen dem kristallinen und dem amorphen Teil und von den Größen und Formen der kristallinen Komponenten ab, was bedeutet, daß die Kristallgröße in der Folie klein genug ist, um ausgezeichnete Transparenz zu ergeben. Das Waschstum großer kugelförmiger Kristalle führt zur Bildung einer opaken Folie.

Langzeithochtemperaturbeständigkeit ist auch eine der wichtigen Eigenschaften der Substratfolie. Standardhitzealterungstests in einem Ofen mit zirkulierender Luft können durchgeführt werden, um diese ausgzeichnete Eigenschaft zu prüfen. Die Zerreißfestigkeit und Dehnung der Folie können beispielsweise mehr als 20% des Ursprungswertes nach 10tägigem Erhitzen in einem Ofen von 200°C behalten.

Die Substratfolie kann beispielsweise folgendermaßen hergestellt werden:
Geschmolzenes Poly-p-phenylensulfid wird bei einer Temperatur im Bereich zwischen dem Schmelzpunkt und 350°C extrudiert oder in einem Schmelzpreßverfahren geformt und danach unter Bildung einer amorphen Folie schnell abgekühlt. Eine Abkühlgeschwindigkeit schneller als 5°C/s ist erforderlich, um eine amorphe transparente Folie mit einem Kristallinitätsgrad von weniger als 15% zu erzeugen. Eine langsamere Abkühlgeschwindigkeit führt zum Wachstum von sehr kleinen kugelförmigen Kristallen, was zu einer opaken und brüchigen Folie führt.

Die amorphe Folie wird durch zweidimensionales Strecken in einem Flächenverhältnis größer als 3, vorzugsweise größer als 4, biaxial orientiert. Ein geringeres Flächenverhältnis als das oben angegebene führt zu einer brüchigen und trüben Folie während der folgenden Hitzebehandlung. Allgemein ist die obere Grenze des Flächenverhältnisses, welche durch Folienbrüche bestimmt wird, etwa 25. Diese Orientierung kann beispielsweise durch gleichzeitiges Strecken, Blasen oder Walzen bei einer Temperatur von 80 bis 120°C erfolgen. Das aufeinanderfolgende Strecken ist oftmals indurstriell geeignet.

In diesem Fall wird die amorphe Folie zunächst in einer Richtung, gewöhnlich in Längsrichtung bzw. in der Maschinenrichtung in einem kontinuierlichen Verfahren, in einem Verhältnis von 2 bis 5, vorzugsweise von 2,5 bis 5 bei einer Temperatur zwischen 80 bis 120°C, vorzugsweise zwischen 80 und 110°C, gestreckt, so daß die Foliendoppelbrechung in der Streckrichtung zwischen 0,05 und 0,30 liegt. Eine höhere Doppelbrechung als der oben angegebene Bereich führt zu einer Fibrillen bildenden und trüben Folie mit Mikroporen, und eine solche Folie ist praktisch unbrauchbar. Eine niedrigere Doppelbrechung führt zu einer brüchigen Folie und verursacht ernsthafte Probleme während der Hitzebehandlung, wie eine Bildung von opaken Flecken und Falten.

Nach dem Strecken in Längsrichtung wird die Folie in Querrichtung in einem Verhältnis von 1,5 bis 5 bei einer Temperatur zwischen 80 und 150°C, vorzugsweise zwischen 90 und 140°C, unter Bildung einer biaxial orientierten Folie gestreckt.

Die biaxial orientierte Folie wird dann erhöhter Temperatur im Bereich von etwa 180°C bis zum Schmelzpunkt (der von homopolymerisiertem p-Phenylensulfid ist etwa 280°C) unterzogen, während sie unter Spannung gehalten wird. Diese Hitzebehandlung erfolgt bequemerweise durch Verwendung eines herkömmlichen Filmspannrahmens. Die Dichte der Folie steigt in den Bereich von etwa 13,047 bis 13,734 N/dm³. Die Hitzebehandlungszeit hängt von der erwünschten Foliendichte ab und liegt gewöhnlich im Bereich von 1 sec bis zu mehreren Minuten. Der Grad der planaren oder ebenen Orientierung der Folie, gemessen nach der Röntgenstrahlenpolfigurmethode ist mehr als etwa 0,50, vorzugsweise mehr als 0,75.

Es werden nun kurz bestimmte Methoden, nach welchen die physikalischen und anderen Eigenschaften der Substratfolie gemessen werden können, beschrieben.

Verschiedene Methoden werden für die Dichtebestimmung verwendet, doch eine Methode besteht in der Verwendung einer Dichtegefälleröhre mit einer wäßrigen Lösung von Lithiumbromid bei 25°C. Kleine Proben werden in einem Exsikkator mit P₂O₅ während 72 h vor der Messung gelagert. Die Schmelzviskosität und das Schmelzverhalten der Polymeren bei 300°C werden mit Viskosimetern vom Extrudierplastometertyp gemessen, und in diesem Fall wurde der Koka-shiki-Strömungstester mit einer Hohlraumabmessung von 1 mm Durchmesser und 10 mm Länge verwendet.

Die Trübung wird üblich durch Verwendung eines integrierten Trübungsmessers vom Kugeltyp gemessen und nach der folgenden Gleichung berechnet:

Hierin bedeuten T_t die Intensität des gesamten durchgelassenen Lichtes, T_d die Intensität des gestreuten Lichtes und T_f die Instrumentenkonstante.

Der Grad der geplanten Orientierung wird leicht nach der Röntgenstrahlenpolfigurenmethode erhalten. Filme bekannter Dicke werden auf eine Probe mit etwa 400 µm Dicke mit Hilfe eines amorphen Klebstoffes, wie Collodion, aufgeklebt. Die Probe wird auf der Polfigurengoniometerstufe B-4 eines Röntgenstrahlendiffraktometers befestigt und nach der Reflexionsmethode (Schultz-Methode) oder der Transmissionsmethode (Deckar-Methode) abgetastet. Die Probe wird stufenweise in Abschnitten von 2° von 90° bis 10° um die Z-Achse (Maschinenrichtung, α-Rotation) gedreht, und in jeder α-Position wird die Probe innerhalb der Folienebene um 360°C (β-Rotation) gedreht. Die Aufzeichnung der Brechungsintensität, die Kalibrierung mit dem Absorptionsfaktor und der Orientierungsverteilung und das Ausziehen der Polfigur werden durch einen Computer unterstützt. Ein starker Brechungspeak wird zwischen 19 und 21° für die Poly-p-phenylensulfidfolie beobachtet, so daß diese Brechungsintensität für die Polfigur gemessen wird. Aus der Polfigur wird der planare Orientierungskoeffizient als das Verhältnis der Intensität in der Ebene für diesen Beugungspeak berechnet.

Die Zerreißfestigkeit, die Dehnung beim Bruch und der Dehnungsmodul werden auf einem "Instron"-Dehnungstester bei 20°C und 25% relativer Feuchtigkeit gemäß JIS L-1073 gemessen. Der Dehungsmodul wird aus dem linearen Anfangsteil der S-S-Kurve erhalten.

Die Doppelbrechung kann mit einem Polarisationsmikroskop unter Verwendung der Beziehung gemessen werden, daß die Phasenverzögerung von polarisiertem Licht das Produkt der Foliendicke und der Doppelbrechung ist, wo die Phasenverzögerung von Licht durch das Phänomen verursacht wird, daß die Folie Licht schneller entlang einer Richtung als entlang einer hierzu senkrechten Richtung durchläßt. Die Verzögerung wird mit Hilfe eines Kompensators, wie eines kalibrierten Quarzkeiles, gemessen.

Beispiel 1

Substratfolie für magnetisches Aufzeichnungsmaterial wurde folgendermaßen hergestellt:
Ein gerührter 1 l-Autoklav wurde mit 1 Mol Natriumbisulfid (Na₂S · 9H₂O), 0,14 Mol Natriumhydroxid, 0,90 Mol Lithiumacetat (CH₃COOLi · 2H₂O) und 400 ml N-Methyl-2-pyrrolidon beschickt. Das Gemisch wurde unter einer langsamen N₂-Spülung in 2 h auf 200°C erhitzt, um das Wasser abzudestillieren. Sodann wurde der Reaktor auf 170°C gekühlt, und 1,02 Mol 1,4-Dichlorbenzol und 0,006 Mol 1,2,4-Trichlorbenzol wurden zugesetzt. Das resultierende System wurde unter 4 kg/cm² Stickstoffdruck verschlossen und auf 270°C erhitzt und 3 h auf dieser Temperatur gehalten. Das resultierende pulverartige Polymer wurde mit heißem Wasser 5mal und sodann 2mal mit Aceton gewaschen und dann bei 70°C in einem Vakuumofen getrocknet.

Die Ausbeute an Poly-p-phenylensulfid war 85%. Es hatte eine Schmelzviskosität von 2800 Poise bei 300°C und 200 sec^-1.

Dieses Polymer wurde bei 300°C in der Schmelze gepreßt und zu einer transparenten amorphen Folie mit einem spezifischen Gewicht von 1,320 durch Untertauchen in flüssigen Stickstoff innerhalb von 5 s, nachdem sie von der heißen Presse abgenommen worden war, abgeschreckt.

Diese Folie wurde gleichzeitig bei 90°C auf das Dreifache mal Dreifache ihrer ursprünglichen Länge unter Verwendung der Filmstreckeinrichtung biaxial gestreckt. Sodann wurde die Folie auf einem quadratischen Metallrahmen befestigt und bei 200°C 20 sec in der Hitze behandelt, was zu einer 10 µ dicken Folie mit einem spezifischen Gewicht von 1,357 und einem Trübungswert von 3% führte.

Die planare Orientierung dieser Folie war 0,800, und ihre Hitzeschrumpfung lag nach 10 min bei 200°C bei 0,50%. Die mechanischen Eigenschaften der Folie schlossen eine Zerreißfestigkeit von 127 kN/mm³, eine Dehnung von 60% und einen Dehnungsmodul von 3826 kN/mm² ein.

Die Folie behielt mehr als 50% ihrer anfänglichen Zerreißfestigkeit und Dehnung noch, nachdem sie in einem Luftofen 240 h 220°C ausgesetzt worden war.

Beispiel 2

Eine andere Substratfolie wurde wie im Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß Lithiumbromid anstelle von Lithiumacetat verwendet wurde und daß kein 1,2,4-Trichlorbenzol zugegeben wurde, hergestellt. Obwohl das polymerisierte Produkt eine relativ niedrigere Schmelzviskosität von 16 Pa · s bei 300°C und 200 s^-1 hatte, wurde doch eine transparente amorphe Folie mit einem spezifischen Gewicht von 12,930 N/dm³ durch Schmelzpressen bei 290°C und Abkühlen in 10 s in kaltem Wasser von 10°C erhalten. Der nicht-Newton′sche Koeffizient n dieses Polymers wurde gemessen und erwies sich als 1,05. Gleichzeitige biaxiale Orientierung folgte mit dieser Folie bei 95°C, 2,5fach×2,5fach, wonach eine Hitzebehandlung während 30 s unter Spannung bei 250°C folgte. Dies führte zu einer transparenten, 25 µm dicken Folie mit einem spezifischen Gewicht von 13,391 N/dm³, einer Trübung von 4,0% und einer planaren Orientierung von 0,790. Die resultierende Folie war eine gut abgeglichene Hochtemperaturfolie mit einer Wärmeschrumpfung von 0,45% bei 200°C nach 10 min, einem Dehnungsmodul von 3973 kN/mm², einer Zerreißfestigkeit von 108 kN/mm² und einer Dehnung beim Bruch von 39%.

Beispiele 3 bis 5

Verschiedene Versuche mit Substratfolien wurden durchgeführt. Ihre Polymerisationsbedingungen und die ausgewählten Eigenschaften der resultierenden Folie sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt. Hier haben die folgenden Bezeichnungen die folgende Bedeutung:

Tabelle I

Beispiel 6

10 Mol Natriumsulfid (Na₂S · 9H₂O), 1,4 Mol Natriumhydroxid, 9,9 Mol Lithiumacetat (CH₃COOLi · 2H₂O), 40 Mol N-Methyl-2-pyrrolidon wurden in einen gerührten Autoklaven eingefüllt, und dann wurde das Wasser bei 200°C entfernt. 10,2 Mol 1,4-Dichlorbenzol wurden zu dem Gemisch zugesetzt, und der Anfangsdruck wurde mit Stickstoff auf 3 kg/mm² gehalten, sodann wurde erhitzt und 3 h auf 275°C gehalten. Es wurden Poly-p-phenylensulfidteilchen mit einer Ausbeute von 75% durch Waschen des Polymerisationsgemisches mit Wasser und Aceton und anschließendes Trocknen erhalten.

Die Polymerviskosität lag bei Pa · a bei 300°C und 200 sec^-1. Geschmolzenes Polymer wurde bei einer Temperatur von 305°C durch ein Mundstück auf eine gekühlte Gießtrommel extrudiert. Es wurden 15 µm dicke und 270 µm dicke unorientierte transparente Folien erhalten. Die 270 µm dicke Folie wurde kontinuierlich bei 90°C mit einem Walzensatz in Längsrichtung auf das 3,5fache und dann in Querrichtung bei 95°C in einem Streckrahmen auf das 3,5fache gestreckt. Die Folie wurd dann erhöhter Temperatur von 270°C während 30 s ausgesetzt, während sie unter Querspannung gehalten wurde. Es wurde eine transparente, 12 µm dicke Folie erhalten.

Die nachfolgend aufgeführte magnetische Dispersion wurde als Überzug auf einer 12 µm dicken biaxial orientierten Folie mit einer 15 µm dicken unorientierten Folie aufgebracht, so daß eine 5 µm dicke magnetische Schicht nach dem Trocknen gebildet wurde.


Gewichtsteile
Y-Fe₂O₃
32
Ruß	2,7
Vinylite VAGH®	4,5
Esline 5701®	5,0
Methylethylketon	22
Methylisobutylketon	12,7
Toluol	21
Sojalecithin als Dispergiermittel	1

Die resultierenden magnetischen Videobänder wurden auf einem Videorekorder getestet und ergaben die in der Tabelle II aufgeführten Werte.

Tabelle II

Schräglauf a ist der Schräglauf, der durch den Temperaturunterschied zwischen der Aufzeichnungszeit und der Wiedergabezeit verursacht wird. Dieser wird durch den Abstand zwischen der vertikalen Linie und der schrägen Linie am Boden des VTR-Bildes wiedergegeben, und diese schräge Linie wurde durch Wiedergabe nach 24 h Alterung bei 80°C des ursprünglichen Bandes erhalten, wo die vertikale Linie bei Raumtemperatur (20°C, 60% relative Feuchtigkeit) aufgezeichnet wurde. Der Schräglauf b ist der Schräglauf, der durch den Unterschied der relativen Feuchtigkeit zwischen der Aufzeichnungszeit und der Wiedergabezeit verursacht wird. Dieser wird ähnlich in der Weise wie Schräglauf a nach 24 h Alterung bei 40°C und bei 80% relativer Feuchtigkeit dargestellt. Die vertikale Linie wurde bei 20°C und 20% relativer Feuchtigkeit aufgezeichnet.

Der Wärmeexpansionskoeffizient wurde durch Messung des Abstandes zwischen den beiden Markierungen auf der Folie der von 20°C auf 150°C mit einer Geschwindigkeit von 2°C/min unter einer Spannung von 1 g je 5 mm erhitzt wurde, bestimmt.

Beispiele 7 bis 12

Weitere Substatfolien wurden wie folgt hergestellt:
4,9 Mol Natriumsulfid (Na₂ · 9H₂O), 0,75 Mol Natriumhydroxid, 4 Mol Lithiumacetat (CH₃COOLi · 2H₂O) und 5 Mol 1,4-Dichlorbenzol wurden einem 5 l-Autoklaven mit N-Methyl-3-pyrrolidon zugesetzt, und ein Polymer wurde wie in Beispiel 1 erhalten. Das Polymer besaß eine Schmelzviskosität von 250 Pa · s und einen nicht-Newton′schen Koeffizienten n von 1,15. Dieses Polymer wurde unter Verwendung eines Extruders mit einem Druchmesser von 30 mm mit einer halbschnellen Schnecke bei 300°C extrudiert und auf die Oberfläche einer auf 20°C gehaltenen Trommel gegossen, was zu einer 250 µm dicken amorphen Folie mit einem spezifischen Gewicht von 13,018 N/dm³ führte.

Diese Folie wurden auf verschiedenen Wegen mit einer Folienstreckeinrichtung gestreckt, wie in der Tabelle III aufgelistet ist. Alle Folien wurden 60 s unter Spannung auf 250°C erhitzt. Die Eigenschaften der fertigen Folien sind ebenfalls in der Tabelle III gezeigt.

Beispiele 13 und 14

Das gleiche Polymerisationsverfahren wie in Beispiel 7 wurde mit der Ausnahme, daß zu dem Gemisch 0,01 Mol 1,2,4-Trichlorbenzol zugesetzt wurde, durchgeführt. Das resultierende Polymer hatte eine Schmelzviskosität von 350 Pa · s und einen nicht-Newton′schen Koeffizienten von 1,40.

Die aus diesem Polymer hergestellte 250 µm dicke amorphe Folie wurde mit einer auf 75°C gehaltenen Vorheizwalze in Berührung gebracht und dann kontinuierlich in Längsrichtung mit einem Satz von drei Walzen, die auf 95°C gehalten wurden, mit einer Geschwindigkeit von 10 000%/min auf das 3,5fache gestreckt, wonach eine Berührung mit einer Kühlwalze, die auf 25°C gehalten wurde, folgte. Die Folie hatte jetzt ein spezifisches Gewicht von 12,998 N/dm³ und eine Doppelbrechung von 0,13.

In dem Beispiel 13 wurde die Folie in einem Streckrahmen bei 97°C mit einer Geschwindigkeit von 250%/min auf das 3,5fache quer gestreckt, und dann wurde die orientierte Folie bei einer Folientemperatur von 260°C während 30 min in einem Streckrahmen, der mit elektrischen Strahlungserhitzern versehen war, hitzestabilisiert. Die Eigenschaften der transparenten Folie von 22 µm Dicke sind in der Tabelle IV zusammengestellt.

In dem Beispiel 14 wurde die monoaxial orientierte Folie 2 min in einem Streckrahmen auf 110°C erhitzt, so daß das spezifische Gewicht auf 13,136 N/dm³ anstieg. Diese Folie wurde wie in Beispiel 13 quer gestreckt und unter den gleichen Bedingungen hitzestabilisiert. Die Eigenschaften der resultierenden Folie sind ebenfalls in Tabelle IV aufgeführt.

Tabelle IV

Claims

1. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer Kunststoff-Substratfolie und einer üblichen magnetischen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Substatfolie eine Poly-p-phenylensulfidfolie ist, die vorherrschend aus sich wiederholenden Einheiten der Formel besteht, eine Schmelzviskosität von etwa 10 bis 60 000 Pa · s bei 300°C und bei einer Schergeschwindigkeit von 200 s^-1 hat, biaxial orientiert und hitzestabilisiert ist und ein spezifisches Gewicht von etwa 13,047 bis 13,734 N/dm³ hat.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substratfolie eine Poly-p-phenylensulfidfolie ist, bei der der nicht-Newton′sche Koeffizient ihres Poly-p-phenylensulfids bei 300°C größer als etwa 0,9 und kleiner als etwa 2,0 ist.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substratfolie eine Poly-p-phenylensulfidfolie ist, bei der die Schmelzviskosität ihres Poly-p-phenylensulfids bei 300°C und bei einer Schergeschwindigkeit von 200 s^-1 größer als etwa 30 Pa · s und kleiner als etwa 1000 Pa · s ohne vorherige Härtung ist.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly-p-phenylensulfidfolie nicht fibrilliert und eine Reißfestigkeit von etwa 98,1 bis 981 kN/mm² und einen Dehnungsmodul von etwa 2453 bis 9810 kN/mm² in wenigstens einer Richtung hat.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly-p-phenylensulfidfolie einen Dehnungsmodul größer als etwa 2453 kN/mm² und einen thermischen linearen Expansionskoeffizienten von etwa -2,0×10^-4 mm/mm/°C in einem Temperaturbereich zwischen 20 und 150°C in wenigstens einer Richtung hat.