JPS5944968B2 - ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 - Google Patents
ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法Info
- Publication number
- JPS5944968B2 JPS5944968B2 JP54018489A JP1848979A JPS5944968B2 JP S5944968 B2 JPS5944968 B2 JP S5944968B2 JP 54018489 A JP54018489 A JP 54018489A JP 1848979 A JP1848979 A JP 1848979A JP S5944968 B2 JPS5944968 B2 JP S5944968B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- stretching
- phenylene sulfide
- temperature
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリｐ−フェニレンスルフィドから成る二軸延
伸フィルムの製造法に関するものである。
伸フィルムの製造法に関するものである。
近年、種々の産業用資材は信頼性の向上、高級化、軽量
化などを目標とし、それに使用されるフィルム素材も耐
熱性や機械特性にすぐれたものが次第に要求される様に
なつてきた。現在二軸延伸されたポリエチレンテレフタ
レートフィルムがそのバランスのよい性能を特徴として
各種の用途に多く使用されている。また特に耐熱性が必
要とされる分野についてはポリイミドフィルムなどが使
用されている。耐熱的にこの両者の中間に位置しまた機
械特性もポリエステルフィルム同等もしくはそれ以上の
フィルムを開発する事は近年の社会的要求に合つたもの
であり、我々は素材としてポリｐ−フェニレンスルフィ
ドをとり上げフィルム化する検討を行なつた。ポリｐ−
フェニレンスルフィドはコーティング用途や射出成形用
途に販売されている。
化などを目標とし、それに使用されるフィルム素材も耐
熱性や機械特性にすぐれたものが次第に要求される様に
なつてきた。現在二軸延伸されたポリエチレンテレフタ
レートフィルムがそのバランスのよい性能を特徴として
各種の用途に多く使用されている。また特に耐熱性が必
要とされる分野についてはポリイミドフィルムなどが使
用されている。耐熱的にこの両者の中間に位置しまた機
械特性もポリエステルフィルム同等もしくはそれ以上の
フィルムを開発する事は近年の社会的要求に合つたもの
であり、我々は素材としてポリｐ−フェニレンスルフィ
ドをとり上げフィルム化する検討を行なつた。ポリｐ−
フェニレンスルフィドはコーティング用途や射出成形用
途に販売されている。
しかしこれらのポリマは重合度が低かつたり、あるいは
高度に熱架橋しておりそのまま高性能のフィルムにする
事は困難である事が判明した。我々は基本構造としてｐ
−フェニレンスルフィド骨格を持ち、しかも高性能フィ
ルムを得るため直鎖部分の多い高重合度のポリｐ−フェ
ニレンスルフィドを使用し、しかも二軸延伸熱固定を行
う事により非常にすぐれたフィルムを得る事が出来、ま
た延伸中の密度をある範囲内にしておけぱ機械物性がさ
らに改良し得る事を見い出し、その製造法につき鋭意努
力した結果、本発明に到達した。
高度に熱架橋しておりそのまま高性能のフィルムにする
事は困難である事が判明した。我々は基本構造としてｐ
−フェニレンスルフィド骨格を持ち、しかも高性能フィ
ルムを得るため直鎖部分の多い高重合度のポリｐ−フェ
ニレンスルフィドを使用し、しかも二軸延伸熱固定を行
う事により非常にすぐれたフィルムを得る事が出来、ま
た延伸中の密度をある範囲内にしておけぱ機械物性がさ
らに改良し得る事を見い出し、その製造法につき鋭意努
力した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式゜ｓ−で示される単位を９０
モル％以上含むポリｐ−フニニレンスルフイドから成る
フィルムを製造するに際し、実質上無定形のフィルムを
第１段目の延伸として８０〜１２０℃の範囲で一方向に
２．０〜５．０倍延伸しフィルムの複屈折率を０．０５
以上０．３０以下にした後、第２段目の延伸として第１
段目の延伸と直角方向へ８０〜１５０℃の範囲で１．５
〜５倍延伸し、次いで１８０℃以上融点以下で緊張下に
熱固定する事を特徴とするポリｐ−フエニレンスルフイ
ドフイルムの製造法に関するものである。
モル％以上含むポリｐ−フニニレンスルフイドから成る
フィルムを製造するに際し、実質上無定形のフィルムを
第１段目の延伸として８０〜１２０℃の範囲で一方向に
２．０〜５．０倍延伸しフィルムの複屈折率を０．０５
以上０．３０以下にした後、第２段目の延伸として第１
段目の延伸と直角方向へ８０〜１５０℃の範囲で１．５
〜５倍延伸し、次いで１８０℃以上融点以下で緊張下に
熱固定する事を特徴とするポリｐ−フエニレンスルフイ
ドフイルムの製造法に関するものである。
本発明に使用する重合本は一般式−
Ｓ−で示される単位を９０％以上含む事が必要であるが
、その重合方法は芳香族ジハロゲン化物を硫化して合成
する方法、チオフエノール塩との脱塩法などがあるが硫
化アルカリとジハロゲン化物を極性溶媒中で高温下に反
応させる方法が好ましい。
、その重合方法は芳香族ジハロゲン化物を硫化して合成
する方法、チオフエノール塩との脱塩法などがあるが硫
化アルカリとジハロゲン化物を極性溶媒中で高温下に反
応させる方法が好ましい。
特にｐジハロベンゼンと硫化ソーダをＮメチルピロリド
ン等のアミド系極性溶媒中で反応させる方法が好ましく
、この場合重合度を調整するために、力性アルカリ、カ
ルボン酸アルカリ金属塩などを適宜添加するのはさらに
好ましい。最終フイルムとして耐熱性、機械特性にすぐ
れたフイルムを得るためにはｐ結合のフエニレンスルフ
イド単位が９０％以上、好ましくは９５％以上ポリマ中
に存在する事が必要であり９０％未満ではポリマの結晶
性が十分でなく、延伸による配向効果も十分でなくすぐ
れたフイルムは得難い。１０％未満であれば例えばメタ
結合： ェーテル結合（ ビフエニル結合（・ スルホン結合（ 一）、置換フエニルスルフイド結合 ）ここでＲはアルキル、ニトロ、 フエニル、アルコキシ基などである、３官能フエニルス
ルフイド結合（［などを共重 合成分として使用してもよい。
ン等のアミド系極性溶媒中で反応させる方法が好ましく
、この場合重合度を調整するために、力性アルカリ、カ
ルボン酸アルカリ金属塩などを適宜添加するのはさらに
好ましい。最終フイルムとして耐熱性、機械特性にすぐ
れたフイルムを得るためにはｐ結合のフエニレンスルフ
イド単位が９０％以上、好ましくは９５％以上ポリマ中
に存在する事が必要であり９０％未満ではポリマの結晶
性が十分でなく、延伸による配向効果も十分でなくすぐ
れたフイルムは得難い。１０％未満であれば例えばメタ
結合： ェーテル結合（ ビフエニル結合（・ スルホン結合（ 一）、置換フエニルスルフイド結合 ）ここでＲはアルキル、ニトロ、 フエニル、アルコキシ基などである、３官能フエニルス
ルフイド結合（［などを共重 合成分として使用してもよい。
ここで使用されるのにふさわしい重合体は溶融粘度とし
ては３００℃，２００（秒）−１せん断速度下の条件で
１００ポイズ以上６０万ポイズ以下、さらに好ましくは
３００ポイズ以上１０万ポイズ以下であり、粘度測定時
に得られるせん断速度とせん断応力のそれぞれの対数値
の傾き（非ニユートニアン係数）が０．８以上２．０以
下である事が好ましい。
ては３００℃，２００（秒）−１せん断速度下の条件で
１００ポイズ以上６０万ポイズ以下、さらに好ましくは
３００ポイズ以上１０万ポイズ以下であり、粘度測定時
に得られるせん断速度とせん断応力のそれぞれの対数値
の傾き（非ニユートニアン係数）が０．８以上２．０以
下である事が好ましい。
つまり極端な低粘度や高粘度のポリマは均一押出しや得
られるフイルムの表面形伏などが好ましくなく、一方、
例えば橋かけ密度や分枝密度が高く非ニユートン係数が
２．０を超す様になるとフイルムの延伸効率、厚みむら
、表面性などに悪影響を与え好ましくない。ここで非ニ
ユートン係数とは下式で定義されるものであり高化式フ
ローテスタや回転型レオメータ等により容易に測定可能
である。，＝１一 μ ここで、ｉ＝せん断速度、μ＝粘度、τ＝せん断応力、
ｎ＝非ニユートニアン係数を示す。
られるフイルムの表面形伏などが好ましくなく、一方、
例えば橋かけ密度や分枝密度が高く非ニユートン係数が
２．０を超す様になるとフイルムの延伸効率、厚みむら
、表面性などに悪影響を与え好ましくない。ここで非ニ
ユートン係数とは下式で定義されるものであり高化式フ
ローテスタや回転型レオメータ等により容易に測定可能
である。，＝１一 μ ここで、ｉ＝せん断速度、μ＝粘度、τ＝せん断応力、
ｎ＝非ニユートニアン係数を示す。
本発明の方法は本質的には二軸延伸熱固定の方法である
が、その際の延伸温度、倍率、時間などを決定する因子
としてはポリｐ−フエニレンスルフイドに固有のガラス
転移温度、融点、配向効率、結晶化度などが挙げられる
。
が、その際の延伸温度、倍率、時間などを決定する因子
としてはポリｐ−フエニレンスルフイドに固有のガラス
転移温度、融点、配向効率、結晶化度などが挙げられる
。
最も好ましい方法としては、２８０℃以上４００℃以下
の温度で溶融押出し後、冷却ドラム上、水などの冷却液
本中で急冷し実質的に無定形のフイルムを得る。
の温度で溶融押出し後、冷却ドラム上、水などの冷却液
本中で急冷し実質的に無定形のフイルムを得る。
この場合実質的に無定形とは密度にして１，３３０未満
、結晶化度にしておよそ１５％以下を意味している。こ
のようにして得られたフイルムを８０〜１２０℃、好ま
しくは８０〜１１０℃の範囲で一方向にロールあるいは
テンタ方式の延伸磯により２．０〜５．０倍延伸し延伸
方向とその直角方向の屈折率の差（複屈折率）が０．０
５以上０．３０以下に調整すべきものであり高温での低
倍率延伸、低温での高倍率延伸などにより０．０５未満
あるいは０．３０を越す様なフイルムを咋製すると、前
者の場合は後での熱処理工程中にしわが入つたり、もろ
いフイルムが得られたり 、して好ましくなく、また後
者の場合は延伸中にフィフリル化を起こしたりフイルム
中に微小空孔を生じたりする等実際上不都合な問題が起
きてくる様になり好ましくない。また第１段目の延伸前
にフイルムを結晶化が起こらない範囲で予熱する事はス
ムーズな延伸が出来好ましい。この様にして第１段目の
延伸を終えた１細延伸フイルムを１段目と直角方向へテ
ンタあるいはロールなどを使用して８０〜１５０℃、好
ましくは９０〜１４００Ｃの範囲で１．５〜５倍延伸し
、２軸に配向させる事が出来る。この際、２軸延伸直前
のフイルム密度を１，３３０〜１，３５０の範囲にして
おくと最終フイルムの物性特に弾性率の向上を行わせる
事が出来る事が判明した。
、結晶化度にしておよそ１５％以下を意味している。こ
のようにして得られたフイルムを８０〜１２０℃、好ま
しくは８０〜１１０℃の範囲で一方向にロールあるいは
テンタ方式の延伸磯により２．０〜５．０倍延伸し延伸
方向とその直角方向の屈折率の差（複屈折率）が０．０
５以上０．３０以下に調整すべきものであり高温での低
倍率延伸、低温での高倍率延伸などにより０．０５未満
あるいは０．３０を越す様なフイルムを咋製すると、前
者の場合は後での熱処理工程中にしわが入つたり、もろ
いフイルムが得られたり 、して好ましくなく、また後
者の場合は延伸中にフィフリル化を起こしたりフイルム
中に微小空孔を生じたりする等実際上不都合な問題が起
きてくる様になり好ましくない。また第１段目の延伸前
にフイルムを結晶化が起こらない範囲で予熱する事はス
ムーズな延伸が出来好ましい。この様にして第１段目の
延伸を終えた１細延伸フイルムを１段目と直角方向へテ
ンタあるいはロールなどを使用して８０〜１５０℃、好
ましくは９０〜１４００Ｃの範囲で１．５〜５倍延伸し
、２軸に配向させる事が出来る。この際、２軸延伸直前
のフイルム密度を１，３３０〜１，３５０の範囲にして
おくと最終フイルムの物性特に弾性率の向上を行わせる
事が出来る事が判明した。
フイルム密度を１，３３０〜１，３５０にする具体的な
方法としては、延伸時の配向によりいわゆる配向結晶化
を起こさせる方法、延伸後の低密度フイルムを加熱する
事により熱結晶化を起こさせる方法がある。特に前者で
密度を上昇させる場合には延伸スピード、延伸温度、ポ
リマ組成が重要であり、延伸スピードは１００％／分以
上好ましくは５００％／分以上は必要であり、また延伸
温度が高すぎる時は配向結晶化は起こりにくいため８０
〜１１０℃が好ましい。また配向結晶化を有効に起こさ
せるためにはポリマの組成としてｐ−フエニレンスルフ
イド単位を出来るだけ１００モル？に近づける事が望ま
しい。一方熱結晶化により密度を上昇させる場合には結
晶化温度以上に緊張下に所定時間加熱する事により都合
よく行なう事が出来る。結晶化温度は配向伏態によりや
や異なるが１００℃以上であり、実際の処理条件として
は１００℃〜１８０℃で１〜３００秒程度の範囲内で行
なう事が出来る。第２段延伸直前のフイルム密度が１，
３３０未満である時にはそれ以上のものに比べ物性が劣
り、また１，３５０を越す様な時には第２段目の延伸が
フイルム破れ、厚みむら等の不都合な事が起こり易い。
また一方向へ延伸直後のフイルムを好ましくは７０℃以
下に冷却する事は最終フイルムの吻性から見て望ましい
。このようにして得られたフイルムを第１段目の延伸と
直角方向に８０〜１５『Ｃさらに好ましくは９０〜１４
０にＣにて１．５〜５倍の範囲で第２段目の延伸を行な
うが、この際８『Ｃ未満の温度では延伸が困難であり破
れが多発し、一方、１５０℃を越える様な温度では結晶
化によるフイルムのぜい化、フイルム破れの発生、配向
効率の低下等のトラブルが発生する。また延伸倍率は配
向の効率、フイルム破れなどから１．５〜５倍が適当で
あり、その際のスピードとしては１００〜１０００００
％／分の範囲が好ましい。２軸延伸されたフイルムは密
度を上昇させ、寸法変化特性、耐熱性、機械強度などを
向上させるために１８０℃以上融点以下、好ましくは２
００〜２８０℃の範囲で１〜６００秒間熱収応力がＯに
ならない緊張下で熱固定する必要がある。
方法としては、延伸時の配向によりいわゆる配向結晶化
を起こさせる方法、延伸後の低密度フイルムを加熱する
事により熱結晶化を起こさせる方法がある。特に前者で
密度を上昇させる場合には延伸スピード、延伸温度、ポ
リマ組成が重要であり、延伸スピードは１００％／分以
上好ましくは５００％／分以上は必要であり、また延伸
温度が高すぎる時は配向結晶化は起こりにくいため８０
〜１１０℃が好ましい。また配向結晶化を有効に起こさ
せるためにはポリマの組成としてｐ−フエニレンスルフ
イド単位を出来るだけ１００モル？に近づける事が望ま
しい。一方熱結晶化により密度を上昇させる場合には結
晶化温度以上に緊張下に所定時間加熱する事により都合
よく行なう事が出来る。結晶化温度は配向伏態によりや
や異なるが１００℃以上であり、実際の処理条件として
は１００℃〜１８０℃で１〜３００秒程度の範囲内で行
なう事が出来る。第２段延伸直前のフイルム密度が１，
３３０未満である時にはそれ以上のものに比べ物性が劣
り、また１，３５０を越す様な時には第２段目の延伸が
フイルム破れ、厚みむら等の不都合な事が起こり易い。
また一方向へ延伸直後のフイルムを好ましくは７０℃以
下に冷却する事は最終フイルムの吻性から見て望ましい
。このようにして得られたフイルムを第１段目の延伸と
直角方向に８０〜１５『Ｃさらに好ましくは９０〜１４
０にＣにて１．５〜５倍の範囲で第２段目の延伸を行な
うが、この際８『Ｃ未満の温度では延伸が困難であり破
れが多発し、一方、１５０℃を越える様な温度では結晶
化によるフイルムのぜい化、フイルム破れの発生、配向
効率の低下等のトラブルが発生する。また延伸倍率は配
向の効率、フイルム破れなどから１．５〜５倍が適当で
あり、その際のスピードとしては１００〜１０００００
％／分の範囲が好ましい。２軸延伸されたフイルムは密
度を上昇させ、寸法変化特性、耐熱性、機械強度などを
向上させるために１８０℃以上融点以下、好ましくは２
００〜２８０℃の範囲で１〜６００秒間熱収応力がＯに
ならない緊張下で熱固定する必要がある。
この様な熱処理によりフイルム密度は通常１．３５０以
上に上昇せられるがフイルムは添加物などを含まず、ま
た特に表面を粗面に加工しない状態では本質的に透明で
ある。また必要に応じてリラツクス等を行なつてもよい
。このようにして得られたポリｐ−フエニレンスルフイ
ドフイルムは高温下での電気絶縁用フイルム、包装材料
、内装用カバーフイルム、磁気テープベース、写真フイ
ルム用ベース、誘電体ベースなどに有用である。
上に上昇せられるがフイルムは添加物などを含まず、ま
た特に表面を粗面に加工しない状態では本質的に透明で
ある。また必要に応じてリラツクス等を行なつてもよい
。このようにして得られたポリｐ−フエニレンスルフイ
ドフイルムは高温下での電気絶縁用フイルム、包装材料
、内装用カバーフイルム、磁気テープベース、写真フイ
ルム用ベース、誘電体ベースなどに有用である。
本発明における複屈折率は偏光顕微鏡下で、フイルム中
の配向軸とその直角方向の光線進行の遅れから、遅れ＝
厚さ×複屈折率 の関係を用いて容易に測定する事が出
来る。
の配向軸とその直角方向の光線進行の遅れから、遅れ＝
厚さ×複屈折率 の関係を用いて容易に測定する事が出
来る。
フイルム密度の測定は臭化リチウム水溶液による密度勾
配管により容易に測定出来る。また本発明のフイルム中
には、耐熱性や機械特性などをそこなわない程度の添加
剤、充填剤、ブレンドポリマなどを含んでいてもさしつ
かえない。
配管により容易に測定出来る。また本発明のフイルム中
には、耐熱性や機械特性などをそこなわない程度の添加
剤、充填剤、ブレンドポリマなどを含んでいてもさしつ
かえない。
実抱例 １〜６、比較実悔例 １〜２オートクレーブ中
にＮメチルピロリドンをモル比にして７０、疏化ソーダ
９水塩０．９８、酢酸リチウム０．８を仕込み窒素気流
中２００℃まで徐々に加熱し脱水を行なつた。
にＮメチルピロリドンをモル比にして７０、疏化ソーダ
９水塩０．９８、酢酸リチウム０．８を仕込み窒素気流
中２００℃まで徐々に加熱し脱水を行なつた。
この系にｐ−ジクロルベンゼンをモル比で１仕込み封を
した後窒素で４ｋｇ／〜に加圧し、２７０℃の内温にて
撹拌下５時間反応させた。この時内圧は１５立／ｄまで
上昇した。反応終了後内容物を水中へあけ、熱水、アセ
トンで洗浄をくり返し乾燥後白色粉末伏のポリマを約７
５％の収率で得た。得られたポリマを高化式フローテス
タにて１ｍｕφ×１０ｍｍの口金を使用し、３００′Ｃ
ｌ２ＯＯ（株）４のせん断速度で粘度挙動を測定したと
ころ、２５００ポイズ、非ニユートニアン係数１．１５
であつた。このポリマをセミラピツド型スクリユ一を使
用し３０ｍｍφ押出磯にて口金温度３００℃で押出し、
表面温度２０゜Ｃの回転ドラム上へキヤストし平均２５
０μの密度１，３２７を有する無定形のフイルムを得た
。このフイルムをＴ．Ｍ．ＬＯｎｇ社のフイルムストレ
ツチヤ一により種々の方法で延伸、さらに熱固定し、そ
の結果を比較例とともに表１に示し本発明のすぐれてい
る事を示す。なお熱固定は２５０℃にて定長下６０秒間
行なつた。またリラツクスは行なわなかつた゜実瘤例
７〜８ 実瘤例１と同様にして（但しトリクロルベンゼンを０．
００２モルの比でｐ−ジクロルベンゼンに加えて添加し
た）ポリｐ−フエニレンスルフイドを得た。
した後窒素で４ｋｇ／〜に加圧し、２７０℃の内温にて
撹拌下５時間反応させた。この時内圧は１５立／ｄまで
上昇した。反応終了後内容物を水中へあけ、熱水、アセ
トンで洗浄をくり返し乾燥後白色粉末伏のポリマを約７
５％の収率で得た。得られたポリマを高化式フローテス
タにて１ｍｕφ×１０ｍｍの口金を使用し、３００′Ｃ
ｌ２ＯＯ（株）４のせん断速度で粘度挙動を測定したと
ころ、２５００ポイズ、非ニユートニアン係数１．１５
であつた。このポリマをセミラピツド型スクリユ一を使
用し３０ｍｍφ押出磯にて口金温度３００℃で押出し、
表面温度２０゜Ｃの回転ドラム上へキヤストし平均２５
０μの密度１，３２７を有する無定形のフイルムを得た
。このフイルムをＴ．Ｍ．ＬＯｎｇ社のフイルムストレ
ツチヤ一により種々の方法で延伸、さらに熱固定し、そ
の結果を比較例とともに表１に示し本発明のすぐれてい
る事を示す。なお熱固定は２５０℃にて定長下６０秒間
行なつた。またリラツクスは行なわなかつた゜実瘤例
７〜８ 実瘤例１と同様にして（但しトリクロルベンゼンを０．
００２モルの比でｐ−ジクロルベンゼンに加えて添加し
た）ポリｐ−フエニレンスルフイドを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式▲数式、化学式、表等があります▼で示され
る単位を９０モル％以上含むポリｐ−フェニレンスルフ
ィドから成るフィルムを製造するに際し、実質上無定形
のフィルムを第１段目の延伸として８０〜１２０℃の範
囲で一方向に２．０〜５．０倍延伸しフィルムの複屈折
率を０．０５以上０．３０以下にした後、第２段目の延
伸として第１段目の延伸と直角方向へ８０〜１５０℃の
範囲で１．５〜５倍延伸し、次いで１８０℃以上融点以
下で緊張下に熱固定する事を特徴とするポリｐ−フェニ
レンスルフィドフィルムの製造法。 ２ 第２段目の延伸直前のフィルム密度が１，３３０〜
１，３５０である特許請求の範囲第１項記載のポリｐ−
フェニレンスルフィドフィルムの製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54018489A JPS5944968B2 (ja) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
| US06/032,726 US4286018A (en) | 1978-04-28 | 1979-04-23 | Biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide films |
| DE2954525A DE2954525C2 (ja) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | |
| GB7914550A GB2019770B (en) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Biaxially oriented poly-p-phenylene sulphide films |
| DE19792916841 DE2916841A1 (de) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Biaxial orientierte poly-p-phenylen- sulfidfolie und deren verwendung |
| FR7910940A FR2433029A1 (fr) | 1978-04-28 | 1979-04-27 | Films de sulfure de poly-p-phenylene biaxialement orientes |
| FR7924347A FR2432529A1 (fr) | 1978-04-28 | 1979-09-28 | Films de sulfure de poly-p-phenylene produits par allongement biaxial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54018489A JPS5944968B2 (ja) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55111235A JPS55111235A (en) | 1980-08-27 |
| JPS5944968B2 true JPS5944968B2 (ja) | 1984-11-02 |
Family
ID=11973041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54018489A Expired JPS5944968B2 (ja) | 1978-04-28 | 1979-02-21 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944968B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5662126A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Manufacture of polyphenylene sulfide film |
| US4777228A (en) * | 1984-06-29 | 1988-10-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film and process for producing the same |
| US4774298A (en) * | 1984-06-29 | 1988-09-27 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film |
| US4665156A (en) * | 1984-08-07 | 1987-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Mono- and biaxially drawable film of polyphenylene sulphide |
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-
1979
- 1979-02-21 JP JP54018489A patent/JPS5944968B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55111235A (en) | 1980-08-27 |
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