JPS62257941A - 配向された共重合ポリフエニレンスルフイドフイルム - Google Patents
配向された共重合ポリフエニレンスルフイドフイルムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、機械的性質が優れ、かつ工業的規模での製膜
性に優れた配向された共重合ポリフェニレンスルフィド
フィルムＪこ関スる。
性に優れた配向された共重合ポリフェニレンスルフィド
フィルムＪこ関スる。
近年汎用の工業用素材としてはポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが広く使用されているが、省エネルギー、
機器の小型軽量化、信頼性の向上のためにポリエチレン
テレフタレートよりも耐熱性の良いフィルムが求められ
ている。
ートフィルムが広く使用されているが、省エネルギー、
機器の小型軽量化、信頼性の向上のためにポリエチレン
テレフタレートよりも耐熱性の良いフィルムが求められ
ている。
この目的に合致するフィルムとして最近ポリ−ｐ−フェ
ニレンスルフイドフイルムが注目されている。
ニレンスルフイドフイルムが注目されている。
しかしながら、ポリ−ルーフユニしンスルフイドフイル
ムは、耐熱性に優れているものの工業的規模でのフィル
ム成形が困難であり、機誠的性質に劣っている。
ムは、耐熱性に優れているものの工業的規模でのフィル
ム成形が困難であり、機誠的性質に劣っている。
上記のごとき問題点を解決すべく鋭意検討の結果、ポリ
−ｐ−２二一レンスルフイドを主成分としある時定の共
重合成分を共重合嘔せ九場合にのみ、フィルムとしての
耐熱性をほとんど低下させることｚ＜、ｍ＜べきことに
、ポリ−ルーフユニしンスルフイドフイルムト比ヘテ更
に機械的強度に優れ、かつ工業的規模での製膜性に優れ
たフィルムを得られることを見出し、本発明に到達した
。
−ｐ−２二一レンスルフイドを主成分としある時定の共
重合成分を共重合嘔せ九場合にのみ、フィルムとしての
耐熱性をほとんど低下させることｚ＜、ｍ＜べきことに
、ポリ−ルーフユニしンスルフイドフイルムト比ヘテ更
に機械的強度に優れ、かつ工業的規模での製膜性に優れ
たフィルムを得られることを見出し、本発明に到達した
。
即ち本発明の要旨は、下記式（Ｉ）の繰返し単位及び下
記一般式（Ｉｆ）の繰返し単位からな）、かつ下記式（
Ｉ）の繰返し単位及び下記一般式（Ｉｆ）の繰返し単位
の合計に対する下記式（１）の繰返し単位ゆキキ≠キが
７０モルチ以上？０モルチ未満でおることを特徴とする
、配向され皮糸重合ポリフェニレンスルフィドフィルム
に存スル。
記一般式（Ｉｆ）の繰返し単位からな）、かつ下記式（
Ｉ）の繰返し単位及び下記一般式（Ｉｆ）の繰返し単位
の合計に対する下記式（１）の繰返し単位ゆキキ≠キが
７０モルチ以上？０モルチ未満でおることを特徴とする
、配向され皮糸重合ポリフェニレンスルフィドフィルム
に存スル。
（１） （ＩＩ）（上記一般
式（ＩＩ）中で、Ｘは下記構造式（ＩＩＩ）、（ｆ’／
）、（Ｖ）又は（Ｍ） （Ｉｎ） （■） （Ｖ） （Ｖ［）でちゃ、Ｙは水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、ニトロ基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基又はブロモ基、クロロ基
等のハロゲン原子で、ｓｂ、ｎは０又はＩ、ｊの整数を
表わし、ｎ＝００場合Ｙは水素原子以外の置換基であシ
、′！た上記構造式（Ｖｌ）中のＲは、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基である。） 本発明でいうポリ−ｐ−７二二レンスルフイドを主成分
とする共重合ポリフェニレンスルフィトドは、ｍ−フェ
ニレンスルフィド、０−フェニレンスルフィド等極めて
多種多様のものが考えられるが、本発明では共重合成分
のうち下記一般式（Ｉｔ）で示されるごとき、主鎖中に
イオウを含有し、かつ主鎖が必ずパラ位で結合した特定
の成分で共重合されたものを用いる。
式（ＩＩ）中で、Ｘは下記構造式（ＩＩＩ）、（ｆ’／
）、（Ｖ）又は（Ｍ） （Ｉｎ） （■） （Ｖ） （Ｖ［）でちゃ、Ｙは水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、ニトロ基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基又はブロモ基、クロロ基
等のハロゲン原子で、ｓｂ、ｎは０又はＩ、ｊの整数を
表わし、ｎ＝００場合Ｙは水素原子以外の置換基であシ
、′！た上記構造式（Ｖｌ）中のＲは、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基である。） 本発明でいうポリ−ｐ−７二二レンスルフイドを主成分
とする共重合ポリフェニレンスルフィトドは、ｍ−フェ
ニレンスルフィド、０−フェニレンスルフィド等極めて
多種多様のものが考えられるが、本発明では共重合成分
のうち下記一般式（Ｉｔ）で示されるごとき、主鎖中に
イオウを含有し、かつ主鎖が必ずパラ位で結合した特定
の成分で共重合されたものを用いる。
上記一般式（ＩＩ）中のＸ、ｎ及びＹは、既に定義した
とおシである。一般式（ｆｉ）の特に代表的なものの構
造式を以下に示す。
とおシである。一般式（ｆｉ）の特に代表的なものの構
造式を以下に示す。
上記構造式のうちで、融点を下げないで結晶化運度を低
下せしめるという点においては以下に示すものが特に好
ましい。
下せしめるという点においては以下に示すものが特に好
ましい。
上記共重合ポリフェニレンスルフィド中のｐ−フェニレ
ンスルフィド含−ｊｌは７θ−ｔ： ル％ ＪＪ、 上
り０モルチ未満であシ、好ましくは／Ｑモルチ以上更に
好ましくは？！モルチを超えり０モルチ未満である。７
０モルチ未溝では結晶性が低下しすぎて機械的強度が全
くそこなわれてしまう、？θモルチ以上では、本発明の
目的である共重合化による効果が出々いので不適である
。
ンスルフィド含−ｊｌは７θ−ｔ： ル％ ＪＪ、 上
り０モルチ未満であシ、好ましくは／Ｑモルチ以上更に
好ましくは？！モルチを超えり０モルチ未満である。７
０モルチ未溝では結晶性が低下しすぎて機械的強度が全
くそこなわれてしまう、？θモルチ以上では、本発明の
目的である共重合化による効果が出々いので不適である
。
本発明の共重合ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性を
考慮するとその融点は好ましくはコ４ｔ。
考慮するとその融点は好ましくはコ４ｔ。
℃以上、更に好ましくは２ｊＯ℃以上、最も好ましくは
２！！℃以上である。
２！！℃以上である。
一方共重合化の方法としてはランダム共重合化の方法及
びブロック共重合化の方法ｌが紡げられるが、本発明に
おいては、実質的に、ランダム共重合化の方法が、製造
プロセスの容易さ、おヨヒボリフエニレンスルフイド鎖
へのフレキシビリティ−の付与の容易きという点で好ま
しい。しかしブロック共重合化の方法も用い得る。
びブロック共重合化の方法ｌが紡げられるが、本発明に
おいては、実質的に、ランダム共重合化の方法が、製造
プロセスの容易さ、おヨヒボリフエニレンスルフイド鎖
へのフレキシビリティ−の付与の容易きという点で好ま
しい。しかしブロック共重合化の方法も用い得る。
かかる共重合ポリフェニレンスルフィドの製造法として
は、芳香族ジハロゲン化物を硫化して合成する方法、チ
オフェノ−に塩との脱塩法などが挙げられるが、硫化ア
ルカリとジハロゲン化物を極性溶媒中で高温下に反応さ
せるのが好ましい。特にｐ−ジハロベンゼンと、共重合
成分を形成する成分、例えばジハロメチルベンゼンを混
在させ、それと硫化ソーダなＮ−メチルピロリドン等の
アミド系極性溶媒中で反応させる方法が好ましく、この
場合重合度を１１整する虎めに力性アルカリ、カルボン
酸アルカリ金属塩々どを適宜添加するのが更に好ましい
。
は、芳香族ジハロゲン化物を硫化して合成する方法、チ
オフェノ−に塩との脱塩法などが挙げられるが、硫化ア
ルカリとジハロゲン化物を極性溶媒中で高温下に反応さ
せるのが好ましい。特にｐ−ジハロベンゼンと、共重合
成分を形成する成分、例えばジハロメチルベンゼンを混
在させ、それと硫化ソーダなＮ−メチルピロリドン等の
アミド系極性溶媒中で反応させる方法が好ましく、この
場合重合度を１１整する虎めに力性アルカリ、カルボン
酸アルカリ金属塩々どを適宜添加するのが更に好ましい
。
本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物は、上記の高重合度
共重合ポリフェニレンスルフィドの他に、全組成物に対
してｊｗｔ％程度以下のポリマー組成物（例えば、ボリ
アリレ／スルフィド、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、含フツ
素ポリマー、ポリイミドなど）又は／及び／ Ｏｗｔ％
程度以下の有機もしくは無機のフィラー類（例えはグラ
スファイバー、カーボンファイバー、メルク、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、カーボンブラック、クレイ、マイカ、
アスベスト、金属粉末など）を含むことができる。ま念
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤
などの添加剤を通常添加され得る程度添加することがで
きる。該組成物が上記の量を超えて他のポリマーやフィ
ラーなどを含むと、得られるフィルムの低温における靭
性が損なわれる。
共重合ポリフェニレンスルフィドの他に、全組成物に対
してｊｗｔ％程度以下のポリマー組成物（例えば、ボリ
アリレ／スルフィド、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、含フツ
素ポリマー、ポリイミドなど）又は／及び／ Ｏｗｔ％
程度以下の有機もしくは無機のフィラー類（例えはグラ
スファイバー、カーボンファイバー、メルク、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、カーボンブラック、クレイ、マイカ、
アスベスト、金属粉末など）を含むことができる。ま念
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤
などの添加剤を通常添加され得る程度添加することがで
きる。該組成物が上記の量を超えて他のポリマーやフィ
ラーなどを含むと、得られるフィルムの低温における靭
性が損なわれる。
本発明において、高重合度共重合ポリエチレンスにフィ
トに他の組成物を配合する方法は、各組成物の粒体、粉
末あるいは、ベレットをＶ型プレンダー及びスーパーミ
キサーなどの混合装置を用いて混合し、直接溶融成形プ
ロセスに供給しても良いし、−１７’ｔエクストルーダ
ー、コニーダー、々どで溶融混合しペレット化して、溶
融成形プロセスに供給してもよい。
トに他の組成物を配合する方法は、各組成物の粒体、粉
末あるいは、ベレットをＶ型プレンダー及びスーパーミ
キサーなどの混合装置を用いて混合し、直接溶融成形プ
ロセスに供給しても良いし、−１７’ｔエクストルーダ
ー、コニーダー、々どで溶融混合しペレット化して、溶
融成形プロセスに供給してもよい。
かくして得られた共重合ポリフェニレンスルフィド系組
成物は、エクストルーダーに代表される周知の溶融押出
装置に供給され、＃ｍＩＪｙ、物の融点以上の温度に加
熱され溶融される。
成物は、エクストルーダーに代表される周知の溶融押出
装置に供給され、＃ｍＩＪｙ、物の融点以上の温度に加
熱され溶融される。
溶融状態の共重合ポリフェニレンスルフィドは、酸素と
の接触で、酸化架橋し易く、これはゲル発生の一因とな
るのでエクストルーダー等のホッパー内を窒素、二醗化
炭素などの不活性ガスで置換するのが好ましい。
の接触で、酸化架橋し易く、これはゲル発生の一因とな
るのでエクストルーダー等のホッパー内を窒素、二醗化
炭素などの不活性ガスで置換するのが好ましい。
マ九、エクストルーダーを用いて溶融押出を行なう場合
には、原料樹脂組成物に有機金属塩に代表される滑剤を
０．Ｏ／〜Ｏ，ｊｗｔ％添加しておくト、エクストルー
ダーのバレル内の固体輸送ゾーンにおける剪断発熱が減
少する結果、共重合ポリフェニレンスルフィド特有のグ
ルの発生が抑制され、極めて好ましい。
には、原料樹脂組成物に有機金属塩に代表される滑剤を
０．Ｏ／〜Ｏ，ｊｗｔ％添加しておくト、エクストルー
ダーのバレル内の固体輸送ゾーンにおける剪断発熱が減
少する結果、共重合ポリフェニレンスルフィド特有のグ
ルの発生が抑制され、極めて好ましい。
ま次、該共重合ポリフェニレンスルフィド製造時に生成
するＮａ１１が残存すると、プツリ原因となる九め、エ
クストルーダーにて押出しフィルム化する際には、原料
中のＮａＣ１をｏ、ｒｗｔ％以下、更に好ましくは０．
／ｙｆ、−以下、危も好ましくは０，０ｊｖｔ％以下に
しなければならない。
するＮａ１１が残存すると、プツリ原因となる九め、エ
クストルーダーにて押出しフィルム化する際には、原料
中のＮａＣ１をｏ、ｒｗｔ％以下、更に好ましくは０．
／ｙｆ、−以下、危も好ましくは０，０ｊｖｔ％以下に
しなければならない。
次に溶融はれた共重合ポリフェニレンスルフィド組成物
をスリット状のダイ（例えばＴダイ、サーキュラ−ダイ
々ど）から連続的に押し出し、続いて該組成物の主成分
たる高重合度共重合ポリフェニレンスルフィドのガラス
転移温度以下の温度マでキャストドラム上で急冷固化す
る。
をスリット状のダイ（例えばＴダイ、サーキュラ−ダイ
々ど）から連続的に押し出し、続いて該組成物の主成分
たる高重合度共重合ポリフェニレンスルフィドのガラス
転移温度以下の温度マでキャストドラム上で急冷固化す
る。
その際キャストドラムと共重合ポリフェニレンスルフィ
ドシートの密着性を良くする為に溶融ポリマーとドラム
の接点付近にポリマーに静電荷を印加し、係る静電荷と
ドラム表面に誘導とれた誘導電荷上の間にクーロン引力
によって溶融ポリマーをドラム表面に密着させ、ポリマ
ーの冷却を促進する方法、いわゆる静電印加密着法等公
知の手段を併用して採用するのが好ましい。
ドシートの密着性を良くする為に溶融ポリマーとドラム
の接点付近にポリマーに静電荷を印加し、係る静電荷と
ドラム表面に誘導とれた誘導電荷上の間にクーロン引力
によって溶融ポリマーをドラム表面に密着させ、ポリマ
ーの冷却を促進する方法、いわゆる静電印加密着法等公
知の手段を併用して採用するのが好ましい。
かくして得られた未延伸フィルムは、延伸・熱固定する
ことが必須である。ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフ
ィルムにおける延伸熱固定は従来行なわれてき念が、ポ
リ−ｐ−フェニン／スルフィドは、結晶化速度が早く、
特に工業的規模での製膜に際して延伸倍率を高く出来な
い之め未延伸フィルムと比べてほとんど機械的性質が改
良されたいという欠点を有していた。
ことが必須である。ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフ
ィルムにおける延伸熱固定は従来行なわれてき念が、ポ
リ−ｐ−フェニン／スルフィドは、結晶化速度が早く、
特に工業的規模での製膜に際して延伸倍率を高く出来な
い之め未延伸フィルムと比べてほとんど機械的性質が改
良されたいという欠点を有していた。
それに対し本願発明は、共重合化することによって結晶
化速度を遅延させることによ）延伸配向時の結晶化を抑
制し、高延伸倍率化を可能にした。そして驚くべきこと
に一般に共重合化すると機械的性質が悪化すると信じら
れてい九にもかかわらず、本願発明のフィルムはポリ−
ルーフユニレンスルフイド単体以上に優れた機械的性質
を有することがわかった。
化速度を遅延させることによ）延伸配向時の結晶化を抑
制し、高延伸倍率化を可能にした。そして驚くべきこと
に一般に共重合化すると機械的性質が悪化すると信じら
れてい九にもかかわらず、本願発明のフィルムはポリ−
ルーフユニレンスルフイド単体以上に優れた機械的性質
を有することがわかった。
又ｓ ボ’）−ｐ−フェニレンスルフイドフイルムは、
先に述べたごとく結晶化速度は、早いにもかかわらず到
達結晶化度が低いという性質を有している。このなめ、
耐熱性を向上式せるために熱固定を行なう必要があるが
、極めて高温、例えば−２５θ℃以上で熱固定しても到
達結晶化度は約３０チくらいにしかならない、従って工
業的規模での生産を考えるとポリエチレンテレフタレー
トの製膜用テンター等を利用するのが、製造の安定性及
びコストの面から見て最も好ましいが、この場合には、
クリップ等の装置上の問題から２６０℃以上は、現実的
には不可能であることが知られておシ、−１０℃以下の
熱固定で到達結晶化度を高める必要性が生じる。この要
求に対して本発明の共重合ポリフェニレンスルフィドは
、驚くべきことに、共重合化し虎にもかかわらずポリ−
ｐ−フェニレンスルフィド単体に比べても到達結晶化度
に遜色がなく、耐熱性を維持出来ることが見い出され虎
、かくしてこれまで一般には、共重合化すると、機械的
性質、耐熱性が低下すると信じられてき虎にもかかわら
ず、本発明の共重合ポリフェニレンスルフィドにおいて
は、そのポリマーの性質によるものと推定されるが、共
重合化されたい単体のポリ−ルーフユニレンスルフイド
フイルムに比べて、耐熱性において遜色が々いぼか〕か
、機械的性質については逆に向上さえすることを見い出
した。その理由は定かではないが、共重合化する事によ
り、動き易い鎖が適当量導入され次ことにより、延伸性
及び熱固定性が格段に改良きれな為と考えられる。
先に述べたごとく結晶化速度は、早いにもかかわらず到
達結晶化度が低いという性質を有している。このなめ、
耐熱性を向上式せるために熱固定を行なう必要があるが
、極めて高温、例えば−２５θ℃以上で熱固定しても到
達結晶化度は約３０チくらいにしかならない、従って工
業的規模での生産を考えるとポリエチレンテレフタレー
トの製膜用テンター等を利用するのが、製造の安定性及
びコストの面から見て最も好ましいが、この場合には、
クリップ等の装置上の問題から２６０℃以上は、現実的
には不可能であることが知られておシ、−１０℃以下の
熱固定で到達結晶化度を高める必要性が生じる。この要
求に対して本発明の共重合ポリフェニレンスルフィドは
、驚くべきことに、共重合化し虎にもかかわらずポリ−
ｐ−フェニレンスルフィド単体に比べても到達結晶化度
に遜色がなく、耐熱性を維持出来ることが見い出され虎
、かくしてこれまで一般には、共重合化すると、機械的
性質、耐熱性が低下すると信じられてき虎にもかかわら
ず、本発明の共重合ポリフェニレンスルフィドにおいて
は、そのポリマーの性質によるものと推定されるが、共
重合化されたい単体のポリ−ルーフユニレンスルフイド
フイルムに比べて、耐熱性において遜色が々いぼか〕か
、機械的性質については逆に向上さえすることを見い出
した。その理由は定かではないが、共重合化する事によ
り、動き易い鎖が適当量導入され次ことにより、延伸性
及び熱固定性が格段に改良きれな為と考えられる。
かくして得られ皮糸重合ポリフェニレンスルフィド配向
フィルムのヤング率は、縦横共に３００℃以上である事
が好ましい、これ未満では、機械的性質に劣シフィルム
としての使用に耐えない。更に好ましくは縦横共に１１
０″Ｊｉ以上、最も好ましくはｌ−００Ｙｉ以上である
。一方フイルムの結晶化度は耐熱性という点で−ｏｔ４
以上が好ましい。更に好ましくは３０％以上である。
フィルムのヤング率は、縦横共に３００℃以上である事
が好ましい、これ未満では、機械的性質に劣シフィルム
としての使用に耐えない。更に好ましくは縦横共に１１
０″Ｊｉ以上、最も好ましくはｌ−００Ｙｉ以上である
。一方フイルムの結晶化度は耐熱性という点で−ｏｔ４
以上が好ましい。更に好ましくは３０％以上である。
ここで延伸の方法としては、前記し虎未延伸フィルムを
！θ℃〜／−２０℃、好ましくは１ｂテンタ一方式の延
伸機によシー、０〜５．０倍延伸する。その際一段階で
延伸しても良いし多段階で延伸しても良い、かくして得
られ−ＩＦ、／軸延伸フィルムを必要に応じて／段目と
直角方向にテンターあるいはロールなどを使用して？Ｏ
℃〜／！Ｏ℃、好ましくは９０℃〜ｌダＯＣの範囲で、
／、！〜ｊ倍逐次コ軸延伸し、λ軸に配向し虎フィルム
を得ることができる。又、該未延伸フィルムを？θ℃〜
／ １０℃でコ、θ〜！、θ倍同時コ軸延伸して二軸配
向フィルムを得てもよい。
！θ℃〜／−２０℃、好ましくは１ｂテンタ一方式の延
伸機によシー、０〜５．０倍延伸する。その際一段階で
延伸しても良いし多段階で延伸しても良い、かくして得
られ−ＩＦ、／軸延伸フィルムを必要に応じて／段目と
直角方向にテンターあるいはロールなどを使用して？Ｏ
℃〜／！Ｏ℃、好ましくは９０℃〜ｌダＯＣの範囲で、
／、！〜ｊ倍逐次コ軸延伸し、λ軸に配向し虎フィルム
を得ることができる。又、該未延伸フィルムを？θ℃〜
／ １０℃でコ、θ〜！、θ倍同時コ軸延伸して二軸配
向フィルムを得てもよい。
かくして得られ九／軸配向フィルム及び／又は二軸配向
フィルムをそのまま、熱固定に供しても良いが、必要に
応じて再度縦方向及び／又は横方向に再延伸するのも好
ましい方法である。
フィルムをそのまま、熱固定に供しても良いが、必要に
応じて再度縦方向及び／又は横方向に再延伸するのも好
ましい方法である。
いずれにせよ、得られた一軸もしくは二軸配向フィルム
は、密度を上昇させ、寸法変化特性、耐熱性、機械的強
度などを向上させる虎めに／１０℃以上融点以下、好ま
しくは一〇〇℃以上融点以下、更に好ましくは＝３０℃
以上融点以下の温度範囲で／〜６０秒間熱収応力が０と
ならない緊張下で熱固定する。又必要に応じてリラック
ス等を行なっても良い。
は、密度を上昇させ、寸法変化特性、耐熱性、機械的強
度などを向上させる虎めに／１０℃以上融点以下、好ま
しくは一〇〇℃以上融点以下、更に好ましくは＝３０℃
以上融点以下の温度範囲で／〜６０秒間熱収応力が０と
ならない緊張下で熱固定する。又必要に応じてリラック
ス等を行なっても良い。
このようにして得られ皮糸重合ポリフェニレンスルフィ
ド配向ψ熱固定フィルムは、その機械的性質、耐熱性共
に優れていることが以下の実施例及び比較例によってわ
かる。
ド配向ψ熱固定フィルムは、その機械的性質、耐熱性共
に優れていることが以下の実施例及び比較例によってわ
かる。
以下に実施例をもって本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は、その要旨を越え々い限シ、以下の実施例
によって限定されるものではない。
が、本発明は、その要旨を越え々い限シ、以下の実施例
によって限定されるものではない。
実施例／〜ダ
℃まで昇温し、脱水率／１０チまで脱水を行なめ
つ両者の合計＊を汝ミが／、０となるようにして仕込み
、封をした後、窒素で内圧をコ、ｊ％−１で加圧し虎０
重合による発熱のコントロールは、昇温速度の制御によ
って行彦い、コア０℃まで昇温し、１時間攪拌下に重合
を行々つた。内圧は７７〜に上昇していた。次に系を冷
却後放圧し、内容物を大量の水中へ注ぎ、フレーク状の
ポリマーを回収し念。ポリマーは熱水とア七トンによる
洗浄なくシ返すと、白色フレーク状のものとして得られ
念、このフレークを二軸スクリュータイプのペレタイザ
ーによシ、平均粒径／、−μの炭酸カルシウムθ、！！
！量慢含有せしめてチップ化しな、チップを真空乾燥さ
せ、ステアリン酸カルシウム０．／ｌｉ’ｉＪをミキサ
ーによシ混合した後４ｔｏ％掌の押出機のホッパーに供
給した。この時押出機は、窒素ガスで空気を置換し虎状
態にしておい九、押出機の先端部には金属繊維により構
成式れた最大孔径コｊｐダのフィルターを取力付け、口
金はＪＯＯｗｍ巾、リップ間隔／、０．にセットし次。
、封をした後、窒素で内圧をコ、ｊ％−１で加圧し虎０
重合による発熱のコントロールは、昇温速度の制御によ
って行彦い、コア０℃まで昇温し、１時間攪拌下に重合
を行々つた。内圧は７７〜に上昇していた。次に系を冷
却後放圧し、内容物を大量の水中へ注ぎ、フレーク状の
ポリマーを回収し念。ポリマーは熱水とア七トンによる
洗浄なくシ返すと、白色フレーク状のものとして得られ
念、このフレークを二軸スクリュータイプのペレタイザ
ーによシ、平均粒径／、−μの炭酸カルシウムθ、！！
！量慢含有せしめてチップ化しな、チップを真空乾燥さ
せ、ステアリン酸カルシウム０．／ｌｉ’ｉＪをミキサ
ーによシ混合した後４ｔｏ％掌の押出機のホッパーに供
給した。この時押出機は、窒素ガスで空気を置換し虎状
態にしておい九、押出機の先端部には金属繊維により構
成式れた最大孔径コｊｐダのフィルターを取力付け、口
金はＪＯＯｗｍ巾、リップ間隔／、０．にセットし次。
押出機、フィルタ一部は３１０℃、口金は３００℃に保
った状態で、ポリマーを押出し、表面温度を’４０℃に
設定し念金属ドラムに、０．！ｗａΦのタングステンワ
イヤーでｊＫＶの静電印加電圧下静電密着嘔せながらキ
ャストして冷却固化させた。（周速ａ ｏ ｍ７ｍ ）
得られたフィルム厚み平均３００μのほとんど非晶
質のフィルムでめった。
った状態で、ポリマーを押出し、表面温度を’４０℃に
設定し念金属ドラムに、０．！ｗａΦのタングステンワ
イヤーでｊＫＶの静電印加電圧下静電密着嘔せながらキ
ャストして冷却固化させた。（周速ａ ｏ ｍ７ｍ ）
得られたフィルム厚み平均３００μのほとんど非晶
質のフィルムでめった。
次にこのフィルムな工Ｒヒーターとニップロールを組合
わせたロール方式の縦延伸機により長手方向（ＭＤ方向
）に−軸目の延伸をした後、テンタ一方式の横延伸機で
横方向（τＤ力方向に二軸目の延伸をし九、二軸に延伸
し光径のフィルムは１１１℃で７０秒間熱固定を行ない
巻取った。この時の延伸条件（実施例／〜４ｔ）および
フィルムの特性値を表７に示し九。
わせたロール方式の縦延伸機により長手方向（ＭＤ方向
）に−軸目の延伸をした後、テンタ一方式の横延伸機で
横方向（τＤ力方向に二軸目の延伸をし九、二軸に延伸
し光径のフィルムは１１１℃で７０秒間熱固定を行ない
巻取った。この時の延伸条件（実施例／〜４ｔ）および
フィルムの特性値を表７に示し九。
比較例１１コ、３
ｊ／り！（比較例−）、コ！７７！ （比較例３）とし
念他は、実施例１と全く同等にして、延伸しな。
念他は、実施例１と全く同等にして、延伸しな。
この時のフィルムの特性値を表／に示しな。
表１かられかるように、本発明のフィルムは機械的性質
及び熱的性質に極めて優れてお〕、電気絶縁用フィルム
、包装材料、内装用カバーフィルム、磁気記録媒体用ペ
ース、写真フィルム用ペース、コンデンｆ −用等ｔＲ
’Ｗ１体ヘ−；＜、感熱転写用ペース等に有用である。
及び熱的性質に極めて優れてお〕、電気絶縁用フィルム
、包装材料、内装用カバーフィルム、磁気記録媒体用ペ
ース、写真フィルム用ペース、コンデンｆ −用等ｔＲ
’Ｗ１体ヘ−；＜、感熱転写用ペース等に有用である。
特に磁気記録媒体用ペースとしては、蒸着用、垂直磁化
用等の磁気テープ、フロッピーディスク等耐熱性の要求
される用途に好適である。又コンデンサー用、チップコ
ンデンサー用ｌζも好適である。
用等の磁気テープ、フロッピーディスク等耐熱性の要求
される用途に好適である。又コンデンサー用、チップコ
ンデンサー用ｌζも好適である。
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか／名
Claims (1)
- （１）下記式（ I ）の繰返し単位及び下記一般式（II
）の繰返し単位からなり、かつ下記式（ I ）の繰返し
単位及び下記一般式（II）の繰返し単位の合計に対する
下記式（ I ）の繰返し単位 が７０モル％以上９０モル％未満である ことを特徴とする、配向された共重合ポリフェニレンス
ルフィドフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、
化学式、表等があります▼（II） （上記一般式（II）中で、Ｘは下記構造式（III）、（
IV）、（Ｖ）又は（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、
化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化
学式、表等があります▼（VI） であり、Ｙは水素原子、アルキル基、ニトロ基、フェニ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であり、ｎは０又
は１〜５の整数を表わし、ｎ＝０の場合Ｙは水素原子以
外の置換基である。また、上記構造式（VI）中のＲはア
ルキル基を表わす。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10227386A JPS62257941A (ja) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | 配向された共重合ポリフエニレンスルフイドフイルム |
| DE19873714583 DE3714583A1 (de) | 1986-05-02 | 1987-04-30 | Orientierte para-phenylensulfidcopolymerfolie |
| GB8710395A GB2190919B (en) | 1986-05-02 | 1987-05-01 | Oriented para-phenylene sulfide copolymer film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10227386A JPS62257941A (ja) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | 配向された共重合ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62257941A true JPS62257941A (ja) | 1987-11-10 |
Family
ID=14322992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10227386A Pending JPS62257941A (ja) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | 配向された共重合ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62257941A (ja) |
| DE (1) | DE3714583A1 (ja) |
| GB (1) | GB2190919B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150014432A (ko) | 2012-05-21 | 2015-02-06 | 도레이 카부시키가이샤 | 금속 접착용 2축 연신 폴리아릴렌술피드 필름 |
| JP2016069650A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム、及びそれを用いた金属・樹脂・フィルムの何れか１種以上との複合体からなる電池用部材、自動車用部材、電気・電子用部材 |
Families Citing this family (6)
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| JPS60174693A (ja) * | 1984-02-20 | 1985-09-07 | Toray Ind Inc | 感熱転写材 |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3107562C2 (de) * | 1981-02-27 | 1995-09-28 | Toray Industries | Polyphenylensulfid-Folienmaterial |
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-
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- 1987-05-01 GB GB8710395A patent/GB2190919B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2016069650A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム、及びそれを用いた金属・樹脂・フィルムの何れか１種以上との複合体からなる電池用部材、自動車用部材、電気・電子用部材 |
Also Published As
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| GB2190919B (en) | 1989-12-13 |
| GB2190919A (en) | 1987-12-02 |
| DE3714583A1 (de) | 1987-11-05 |
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