JPH06305019A - 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフイルム - Google Patents
二軸配向ポリフェニレンスルフィドフイルムInfo
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- JPH06305019A JPH06305019A JP9610393A JP9610393A JPH06305019A JP H06305019 A JPH06305019 A JP H06305019A JP 9610393 A JP9610393 A JP 9610393A JP 9610393 A JP9610393 A JP 9610393A JP H06305019 A JPH06305019 A JP H06305019A
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- JP
- Japan
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- film
- polyphenylene sulfide
- unmelted
- residue
- pps
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がｐ
−フェニレンスルフィドからなり、未溶融核残量が１０
個／ｇ以下であることを特徴とする二軸配向ポリフェニ
レンスルフィドフイルム。 【効果】本発明により平面性、機械特性が向上し、コン
デンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、音響振動
板、離型材等の用途で優れた特性を発揮する二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフイルムが得られる。
−フェニレンスルフィドからなり、未溶融核残量が１０
個／ｇ以下であることを特徴とする二軸配向ポリフェニ
レンスルフィドフイルム。 【効果】本発明により平面性、機械特性が向上し、コン
デンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、音響振動
板、離型材等の用途で優れた特性を発揮する二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフイルムが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリフェニレ
ンスルフィドフイルムに関し、さらに詳しくは、平面
性、機械特性に優れた二軸配向ポリフェニレンスルフィ
ドフイルムに関する。
ンスルフィドフイルムに関し、さらに詳しくは、平面
性、機械特性に優れた二軸配向ポリフェニレンスルフィ
ドフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
と略すことがある）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィドは、二軸配向フィルムとして優れた機械的性質、熱
的性質、電気的性質などを有するため、コンデンサの誘
電体、電気絶縁材料、電子部品、音響振動板、離型材な
どに使用されている。
と略すことがある）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィドは、二軸配向フィルムとして優れた機械的性質、熱
的性質、電気的性質などを有するため、コンデンサの誘
電体、電気絶縁材料、電子部品、音響振動板、離型材な
どに使用されている。
【０００３】しかしながら、通常工業的に行なわれてい
る方法で二軸配向フイルムを製造すると、ＰＰＳの重合
中に生成した難溶融結晶核の影響で、得られたフイルム
の平面性、機械特性が十分でないなどの問題があった。
る方法で二軸配向フイルムを製造すると、ＰＰＳの重合
中に生成した難溶融結晶核の影響で、得られたフイルム
の平面性、機械特性が十分でないなどの問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のＰＰＳフイルムの上記欠点を解消し、平面性、機械特
性に優れた均質な二軸配向ＰＰＳフイルムを提供するこ
とにある。
のＰＰＳフイルムの上記欠点を解消し、平面性、機械特
性に優れた均質な二軸配向ＰＰＳフイルムを提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、繰り返し単位の少なくとも９０モル％
以上がｐ−フェニレンスルフィドからなり、未溶融核残
量が１０個／ｇ以下であることを特徴とする二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフイルムとしたものである。
達成するために、繰り返し単位の少なくとも９０モル％
以上がｐ−フェニレンスルフィドからなり、未溶融核残
量が１０個／ｇ以下であることを特徴とする二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフイルムとしたものである。
【０００６】本発明で言うポリフェニレンスルフィドと
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が９０モル％以上存
在するものである。好ましくは、９５モル％以上がｐ−
フェニレンスルフィド単位であるものである。かかる単
位が１０モル％未満であれば、例えば、
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が９０モル％以上存
在するものである。好ましくは、９５モル％以上がｐ−
フェニレンスルフィド単位であるものである。かかる単
位が１０モル％未満であれば、例えば、
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 （ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ
基を示す。）などを共重合成分として含有することは差
し支えないが、これらの共重合成分は５モル％以下であ
ることがフイルム特性の点で好ましい。特に、
基を示す。）などを共重合成分として含有することは差
し支えないが、これらの共重合成分は５モル％以下であ
ることがフイルム特性の点で好ましい。特に、
【化７】 等の３官能単位以上の多官能共重合成分は１モル％以下
が延伸性の点で好ましい。
が延伸性の点で好ましい。
【０００７】本発明のＰＰＳポリマは、従来公知の方
法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極
性溶媒中で高温高圧下に反応させることによって得るこ
とができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベン
ゼンをＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと言う）等の
アミド系高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。この
場合、重合度を調整するために、苛性アルカリ、カルボ
ン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０℃〜２８０℃で反応させるのが最も好まし
い。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種
類や量及び所望する重合度などによって適宜決定され
る。
法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極
性溶媒中で高温高圧下に反応させることによって得るこ
とができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベン
ゼンをＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと言う）等の
アミド系高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。この
場合、重合度を調整するために、苛性アルカリ、カルボ
ン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０℃〜２８０℃で反応させるのが最も好まし
い。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種
類や量及び所望する重合度などによって適宜決定され
る。
【０００８】通常、上記のように得られるポリマは粉末
状であるため、予め押出機などを用いて溶融押出し所望
の大きさにカッティングしてペレット化しておくことが
好ましい。この際、必要に応じて酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤、表面形成のための
フィラー等を配合したＰＰＳ組成物とすることができ
る。
状であるため、予め押出機などを用いて溶融押出し所望
の大きさにカッティングしてペレット化しておくことが
好ましい。この際、必要に応じて酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤、表面形成のための
フィラー等を配合したＰＰＳ組成物とすることができ
る。
【０００９】本発明のＰＰＳポリマの温度３１５．６℃
でのメルトフローは、０．５ｇ／１０分以上、２００ｇ
／１０分以下であることが好ましい。さらに好ましく
は、５ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、特に好ま
しくは１０ｇ／１０分以上、１２０ｇ／１０分以下であ
る。
でのメルトフローは、０．５ｇ／１０分以上、２００ｇ
／１０分以下であることが好ましい。さらに好ましく
は、５ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、特に好ま
しくは１０ｇ／１０分以上、１２０ｇ／１０分以下であ
る。
【００１０】また、本発明のＰＰＳフイルムは、未溶融
核残量が１０個／ｇ以下である必要があり、好ましくは
５個／ｇ以下、さらに好ましくは２個／ｇ以下である。
未溶融核残量が１０個／ｇを超えると、二軸配向フイル
ムの平面性の悪化や強度の低下があるため好ましくな
い。ここで、未溶融核残量とは、未配向の実質的に非晶
のシートを、透過型偏光顕微鏡下で観察し、一辺５０μ
ｍ以上の大きさの核をカウントしたものである。ここ
で、偏光顕微鏡下で観察される核の大きさが５０μｍ未
満のものは、二軸配向フイルムの特性に悪影響を与えな
いが、これらの核は少ないほど好ましい。
核残量が１０個／ｇ以下である必要があり、好ましくは
５個／ｇ以下、さらに好ましくは２個／ｇ以下である。
未溶融核残量が１０個／ｇを超えると、二軸配向フイル
ムの平面性の悪化や強度の低下があるため好ましくな
い。ここで、未溶融核残量とは、未配向の実質的に非晶
のシートを、透過型偏光顕微鏡下で観察し、一辺５０μ
ｍ以上の大きさの核をカウントしたものである。ここ
で、偏光顕微鏡下で観察される核の大きさが５０μｍ未
満のものは、二軸配向フイルムの特性に悪影響を与えな
いが、これらの核は少ないほど好ましい。
【００１１】未溶融核残量は、ペレット化および／また
は非晶フイルムに押出成形する際、押出機シリンダ温
度、滞留時間、剪断速度によって制御できる。シリンダ
温度は２９０℃〜３５０℃、滞留時間は１秒〜１０分、
剪断速度は２０ｓｅｃ−1 以上の範囲から選択できる。
ここで、滞留時間とはポリマが押出機シリンダ内に滞留
する時間を言い、剪断速度とは下式で表わされる平均剪
断速度を言う。
は非晶フイルムに押出成形する際、押出機シリンダ温
度、滞留時間、剪断速度によって制御できる。シリンダ
温度は２９０℃〜３５０℃、滞留時間は１秒〜１０分、
剪断速度は２０ｓｅｃ−1 以上の範囲から選択できる。
ここで、滞留時間とはポリマが押出機シリンダ内に滞留
する時間を言い、剪断速度とは下式で表わされる平均剪
断速度を言う。
【００１２】ｖ＝πＤＮ／ｈ ここで、ｖは平均剪断速度（ｓｅｃ−1 ）、Ｄはスクリ
ュウ径（ｍｍ）、ｈはスクリュウ溝深さ（ｍｍ）、Ｎは
スクリュウ回転数（ｒｐｓ）である。
ュウ径（ｍｍ）、ｈはスクリュウ溝深さ（ｍｍ）、Ｎは
スクリュウ回転数（ｒｐｓ）である。
【００１３】剪断速度を上げる目的で二軸押出機の使用
やダルメージ型、逆回転リング付きスクリュウなど強混
練タイプの押出機を用いることができる。また、押出温
度３５０℃以上ではポリマが劣化し、製膜性の悪化やフ
イルム特性の低下を招くため好ましくない。
やダルメージ型、逆回転リング付きスクリュウなど強混
練タイプの押出機を用いることができる。また、押出温
度３５０℃以上ではポリマが劣化し、製膜性の悪化やフ
イルム特性の低下を招くため好ましくない。
【００１４】
【特性の評価法】特性の評価は次の方法で行なった。
【００１５】（１）未溶融核残量 配向フイルム（結晶化フイルム）：配向フイルム数枚を
積み重ねて下記条件で溶融プレスし非晶シートとする。
積み重ねて下記条件で溶融プレスし非晶シートとする。
【００１６】未配向フイルム（非晶フイルム）：引き取
り速度を制御し厚みを合わせた非晶シートとする。
り速度を制御し厚みを合わせた非晶シートとする。
【００１７】上記非晶シートを透過型偏光顕微鏡で観察
し、一辺が５０μｍ以上の大きさの未溶融核をカウント
し、カウント数をシート重量で除して未溶融核残量とし
た。
し、一辺が５０μｍ以上の大きさの未溶融核をカウント
し、カウント数をシート重量で除して未溶融核残量とし
た。
【００１８】プレス温度 ３００℃ プレス時間 ２分 冷却 冷水浸漬 シートサイズ ５０ｍｍ×５０ｍｍ シート厚み １００μｍ
【００１９】（２）メルトフロー メルトインディクサ（東洋精機製、Ｃ−５０５９Ｄ−１
型）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて下記条件
で任意時間Ｔ（ｓｅｃ）の吐出量Ｗ（ｇ）を測定し、下
式により１０分間の値として算出した。
型）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて下記条件
で任意時間Ｔ（ｓｅｃ）の吐出量Ｗ（ｇ）を測定し、下
式により１０分間の値として算出した。
【００２０】試料の前乾燥 １５０℃、２０ｍｉｎ 測定温度 ３１５．６℃ 予熱時間 ５ｍｉｎ 荷重 ５ｋｇ メルトフロー＝（Ｗ／Ｔ）×６００ （ｇ／１０分）
【００２１】（３）平面性 間隔が１ｍの２本の平行ロール間に幅５００ｍｍの二軸
延伸フイルムを一端を固定してかけ、他の一端に荷重
０．２ｋｇ／ｍｍ2 になるよう全幅均一に張力をかけ、
ロール間フイルムの凹凸部分（弛み部分）の面積を測定
した。この凹凸面積の全体に対する割合を平面性とし
た。数値が小さい程平面性が良好である。
延伸フイルムを一端を固定してかけ、他の一端に荷重
０．２ｋｇ／ｍｍ2 になるよう全幅均一に張力をかけ、
ロール間フイルムの凹凸部分（弛み部分）の面積を測定
した。この凹凸面積の全体に対する割合を平面性とし
た。数値が小さい程平面性が良好である。
【００２２】（４）強度 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６４Ｔに準じて測定した。
【００２３】
【実施例】以下では、本発明を実施例により、さらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２４】実施例１ （１）ＰＰＳポリマの作製 ５０Ｌオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製）に水硫化ナト
リウム（ＮａＳＨ）５６．２５モル、水酸化ナトリウム
５４．８モル、酢酸ナトリウム１６モル、およびＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）１７０モルを仕込む。次に、
窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を２２０℃まで昇温
させ脱水を行なった。脱水終了後、系を１７０℃まで冷
却した後、５５モルのｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣ
Ｂ）と０．０５５モルの１，２，４，−トリクロロベン
ゼン（ＴＣＢ）を２．５ＬのＮＭＰとともに添加し、窒
素気流下に系を２．０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧封入した。
２３５℃にて１時間、さらに２７０℃にて５時間撹拌下
にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたポリマのスラ
リーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間撹拌
後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０℃の
イオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら５回
洗浄後、約７０℃の酢酸リチウムの５重量％水溶液にて
窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約７０℃の
イオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃、０．８
〜１Ｔｏｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥することによっ
て白色のＰＰＳ粉末を得た。
リウム（ＮａＳＨ）５６．２５モル、水酸化ナトリウム
５４．８モル、酢酸ナトリウム１６モル、およびＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）１７０モルを仕込む。次に、
窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を２２０℃まで昇温
させ脱水を行なった。脱水終了後、系を１７０℃まで冷
却した後、５５モルのｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣ
Ｂ）と０．０５５モルの１，２，４，−トリクロロベン
ゼン（ＴＣＢ）を２．５ＬのＮＭＰとともに添加し、窒
素気流下に系を２．０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧封入した。
２３５℃にて１時間、さらに２７０℃にて５時間撹拌下
にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたポリマのスラ
リーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間撹拌
後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０℃の
イオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら５回
洗浄後、約７０℃の酢酸リチウムの５重量％水溶液にて
窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約７０℃の
イオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃、０．８
〜１Ｔｏｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥することによっ
て白色のＰＰＳ粉末を得た。
【００２５】次に、このＰＰＳ粉末を市販の窒素ガス雰
囲気下７０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量の３倍量）に
て１時間の撹拌処理を５回行なった。このＰＰＳ粉末を
さらに約７０℃のイオン交換水で４回洗浄した後分離
し、上記のようにして乾燥することによって白色のＰＰ
Ｓ粉末を得た。このＰＰＳ粉末のメルトフローは５０ｇ
／１０分であった。
囲気下７０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量の３倍量）に
て１時間の撹拌処理を５回行なった。このＰＰＳ粉末を
さらに約７０℃のイオン交換水で４回洗浄した後分離
し、上記のようにして乾燥することによって白色のＰＰ
Ｓ粉末を得た。このＰＰＳ粉末のメルトフローは５０ｇ
／１０分であった。
【００２６】（２）ＰＰＳペレットの作製 上述のＰＰＳ粉末に平均粒径０．５μｍのシリカ粉末を
０．５重量％添加混合し、スクリュウ径４０ｍｍの押出
機に供給してペレットとした。押出条件はシリンダ温度
は３４０℃、滞留時間は３０秒、剪断速度は８０ｓｅｃ
−1 とした。このぺレットのメルトフローは５０ｇ／１
０分であった。
０．５重量％添加混合し、スクリュウ径４０ｍｍの押出
機に供給してペレットとした。押出条件はシリンダ温度
は３４０℃、滞留時間は３０秒、剪断速度は８０ｓｅｃ
−1 とした。このぺレットのメルトフローは５０ｇ／１
０分であった。
【００２７】（３）ＰＰＳ非晶（未延伸）フイルムの作
製 上述のペレットを回転式真空乾燥機で、１５０℃、３ｍ
ｍＨｇの減圧下で３時間処理し、結晶化ペレットとし
た。次いで、この結晶化ペレットを４０ｍｍφの単軸押
出機に供給して押出し、瀘過精度１０μｍのフィルター
を通過させて、幅４００ｍｍ、スリット間隙１．５ｍｍ
のステンレス製Ｔダイ型口金から吐出させ、表面を５０
℃に保った金属ドラム上で冷却固化して、厚さ２５μｍ
の非晶フイルムとした。このとき、シリンダ温度は３０
０℃、滞留時間は１８０秒、剪断速度は１５ｓｅｃ−1
であった。このフイルムのメルトフローは５０ｇ／１０
分、未溶融核残量は１個／ｇであった。
製 上述のペレットを回転式真空乾燥機で、１５０℃、３ｍ
ｍＨｇの減圧下で３時間処理し、結晶化ペレットとし
た。次いで、この結晶化ペレットを４０ｍｍφの単軸押
出機に供給して押出し、瀘過精度１０μｍのフィルター
を通過させて、幅４００ｍｍ、スリット間隙１．５ｍｍ
のステンレス製Ｔダイ型口金から吐出させ、表面を５０
℃に保った金属ドラム上で冷却固化して、厚さ２５μｍ
の非晶フイルムとした。このとき、シリンダ温度は３０
０℃、滞留時間は１８０秒、剪断速度は１５ｓｅｃ−1
であった。このフイルムのメルトフローは５０ｇ／１０
分、未溶融核残量は１個／ｇであった。
【００２８】（４）ＰＰＳ二軸延伸フイルムの作製 上述の非晶フイルムを表面温度９５℃の回転ロール群に
巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２５
℃のロールとの間で３．５倍にフイルム長手方向（Ｍ
Ｄ）に延伸した。次いで、テンターで１００℃の熱風が
循環する室内でフイルム長手と直行方向（ＴＤ）に３．
５倍延伸し、引き続いて２６０℃の熱風が循環する室内
で１０秒間定長熱処理して、厚さ２μｍの二軸配向ＰＰ
Ｓフイルムとした。このフイルムは平面性が大変良好な
レベルであり、強度の向上がみられた。また、このフイ
ルムのメルトフローは５０ｇ／１０分、溶融プレスして
作製した非晶シートの未溶融核残量は１個／ｇであり、
延伸前の非晶フイルムと同等であった。作製条件および
製膜結果を表１に示した。
巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２５
℃のロールとの間で３．５倍にフイルム長手方向（Ｍ
Ｄ）に延伸した。次いで、テンターで１００℃の熱風が
循環する室内でフイルム長手と直行方向（ＴＤ）に３．
５倍延伸し、引き続いて２６０℃の熱風が循環する室内
で１０秒間定長熱処理して、厚さ２μｍの二軸配向ＰＰ
Ｓフイルムとした。このフイルムは平面性が大変良好な
レベルであり、強度の向上がみられた。また、このフイ
ルムのメルトフローは５０ｇ／１０分、溶融プレスして
作製した非晶シートの未溶融核残量は１個／ｇであり、
延伸前の非晶フイルムと同等であった。作製条件および
製膜結果を表１に示した。
【００２９】実施例２、実施例３、実施例４、比較例
１、比較例２ 実施例１のポリマを用い、ぺレット作製条件および非晶
フイルムの作製条件を種々変更して厚みの異なる非晶フ
イルム作製し、他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフ
イルムとした。ここで、本発明である実施例２、実施例
３、実施例４の条件においては得られたフイルムの平面
性、強度とも良好なレベルであった。また、本発明外で
ある比較例１、比較例２の条件においては得られたフイ
ルムの平面性、強度とも不十分なものであった。作製条
件および製膜結果を表１に示した。
１、比較例２ 実施例１のポリマを用い、ぺレット作製条件および非晶
フイルムの作製条件を種々変更して厚みの異なる非晶フ
イルム作製し、他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフ
イルムとした。ここで、本発明である実施例２、実施例
３、実施例４の条件においては得られたフイルムの平面
性、強度とも良好なレベルであった。また、本発明外で
ある比較例１、比較例２の条件においては得られたフイ
ルムの平面性、強度とも不十分なものであった。作製条
件および製膜結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明により平面性、機械特性が向上
し、コンデンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、音
響振動板、離型材等の用途で優れた特性を発揮する二軸
配向ポリフェニレンスルフィドフイルムが得られる。
し、コンデンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、音
響振動板、離型材等の用途で優れた特性を発揮する二軸
配向ポリフェニレンスルフィドフイルムが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 繰り返し単位の少なくとも９０モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィドからなり、未溶融核残量
が１０個／ｇ以下であることを特徴とする二軸配向ポリ
フェニレンスルフィドフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9610393A JP3475442B2 (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9610393A JP3475442B2 (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06305019A true JPH06305019A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3475442B2 JP3475442B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=14156058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9610393A Expired - Fee Related JP3475442B2 (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475442B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129721A1 (ja) | 2006-05-10 | 2007-11-15 | Toray Industries, Inc. | 二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルム |
| WO2008139989A1 (ja) | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Toray Industries, Inc. | 二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 |
| WO2012043509A1 (ja) | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 東レ株式会社 | ポリマー微粒子およびその製造方法 |
| WO2012128136A1 (ja) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよびその製造方法 |
| US8742061B2 (en) | 2005-10-27 | 2014-06-03 | Toray Industries, Inc. | Polyarylene sulfide film |
| JP2020147695A (ja) * | 2019-03-14 | 2020-09-17 | 三菱ケミカルアドバンスドマテリアルズ株式会社 | 成形体 |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP9610393A patent/JP3475442B2/ja not_active Expired - Fee Related
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