JPH01240532A - ポリフェニレンスルフィドフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリフェニレンスルフィドフィルムの製造方法
に関する。更に詳しくは良好な製膜性を有し、且つ、熱
的特性に優れたポリフェニレンスルフィドフィルムの製
造方法に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕

従来、汎用の工業用フィルムとしてポリエチレンテレフ
タレートフィルムが広く使用されて来たが、近年、特に
耐熱性を改良したフィルムが求められるようになった。

このようなフィルムには、耐熱性以外に十分な機械的特
性を持つこと、及び比較的安価であることが求められる
。

近年、この目的を達成し得る可能性のあるフィルムとし
てポリ−ｐ−７エニレンスルフイドフイルムが注目を集
めている。

このフィルムについては、例えば特公昭５９−ｓｏｑｑ
号公報、特公昭！；９−！；１０θ号公報、特公昭５ｑ
−３１０１号公報等に製膜条件が記載されており、また
その代表的なフィルム物性も公知である。

しかしながら、かかるフィルムを得ようとすると、新た
な問題点が生じた。即ち、ホモポリマーの結晶化速度が
速すぎる為、シート状に押出し冷却せしめた未延伸シー
トが部分的に結晶化して粗大球晶が生成したり、延伸時
の加熱工程で急激に結晶化度が増加したりする。その結
果、しばしば延伸工程で破断が頻発し、連続性のある安
定した製膜条件を得ることが困難であった。

かかる問題点に対処する為、ｐ−フェニレンスルフィド
以外の重合単位を含有せしめたポリフェニレンスルフィ
ドを用いる方法が考えられているが、通常の手法を用い
る限り、融点が大幅に低下し、主目的である耐熱性が損
なわれ、実用化の段階で充分なフィルムが得られていな
いのが実情であった。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、
ある特定の条件を満足する２種類のポＩＪ　フェニレン
スルフィドを混合して得られるポリフェニレンスルフィ
ドが、耐熱性及び製膜性に優れ、容易に各種特性に優れ
たフィルムとすることができることを見出し、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明の要旨は、下記式（１）を満足するポリフ
ェニレンスルフィト（Ａ）（ｐ−−ｙエニレンスルフィ
ドの重合単位を９５モル％以上含有）とポリフェニレン
スルフィド（Ｂ）　（ｐ−フェニレンスルフィド以外の
重合単位を１０モル％以上含有）とを混合して得られる
ポリフェニレンスルフィド（Ｃ）　（ｐ−フェニレンス
ルフィド以外の重合単位を２〜３ｏモル％含有）を一軸
又は二軸に延伸することを特徴とするポリフェニレンス
ルフィドフィルムの製造方法テ存スる。

１０００≦ηＡ−ηＢ≦１ｏｏｏｏ　　・・・・・・・
・・（１）（上記式中、ηＢ及びη８はそれぞれポリフ
ェニレンスルフィド（Ａ）及び（Ｂ）の、３００℃、２
００５ｅｃ−’剪断速度下における溶融粘度（ｐｏｉｓ
ｅ　）を示す。） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明におけるポリフェニレンスルフィドい）は、ｐ−
フェニレンスルフィド単位を主成分とし、該成分を？ｊ
モル％以上含有することが必要であり、好ましくは９ｇ
モル％である。残りの部分は、共重合可能な他の成分と
することができる。該成分としては特に限定されないが
、ｕ（）＋Ｓ−１ｕＣＯｕＳ−１ 又は２種以上含有することが可能である。

これらの共重合成分のうち、ポリマーが枝分れ可能とな
る３官能単位、例えば、４ｓ−モル％、好ましくは０．
２〜３モル％含有させたならば、ポリフェニレンスルフ
ィド（Ａ）の溶融粘度を比較的容易に増加させることが
でき望ましい。

本発明におけるポリフェニレンスルフィド（Ｉ３）は、
ｐ−フェニレンスルフィド以外の重合単位を１０モル％
以上含有することが必要であり、好ましくは２０モル％
以上、更に好ましくはＳＯモル％以上含有することが望
ましい。ｐ　−フェニレンスルフィド以外の共重合成分
の含有率が７０モル９未満では、ポリフェニレンスルフ
ィト（Ａ）ト混合してポリフェニレンスルフィド（Ｃ）
としてフィルム化しても、得られるフィルムの融点が著
しく低下し、耐熱性の劣るものしか得られない。

ｐ−フェニレンスルフィド以外の重合単位は特に限定さ
れないが、ポリフェニレンスルフィ＋８０２−Ｑ、Ｓ−
１＋（）ｕＳ−、 フィルムの耐熱性の点から、ｍ−フェニレンスルフィド
単位を主成分として含有することが好ましい。

上記単位の結合様態は、ランダム、ブロック、又はグラ
フトのいずれであっても構わないが、特に好ましい様態
としては、該共重合成分が、平均２０個以上、／　００
０個以下結合したブロック鎖が、分子鎖中に含有された
ものが、耐熱性に優れる点で推奨される。

本発明で用いるこれら２種類のポリフェニレンスルフィ
ドの重合方法としては種々の方法があるが１通常、次の
方法が好ましく採用される。

即ち、硫化アルカリ、就中、硫化ナトリウムと該当する
ジ・・ロベンゼン及び必要に応じ他の繰り返し単位を与
えるハロゲン置換モノマーをＮ−メチルピロリドン等の
アミド系極性溶媒中で重合助剤の存在下に高温、高圧下
反応させる方法が好ましい。

本発明のもう７つの重要な構成要件として、上記のポリ
フェニレンスルフィド（Ａ）　及ヒ（Ｂ）の３００℃、
せん断速度、２００５ｅｃ−’における各々の溶融粘度
ηＢ及びηａ（ｐｏｉｓｅ）が下記式（１）を満たすこ
とが必要である。

／θＯθ≦ηＢ−η８≦１００θＯ・・・・・・・・・
（１）更に好ましくは／θθθ≦ηＡ一η８≦５０θＯ
である。

η６−η８の値が１００θｐｏ　ｉ　ｓｅ未満では、得
られるフィルムの耐熱性が低下して好しくない。

この理由は定かでないが、ポリフェニレンスルフィド（
Ａ）及び（Ｂ）が均一に混り合い過ぎるために、混合し
たポリフェニレンスルフィド（Ｃ）中において耐熱性に
優れるｐ−７工ニレンスルフイド単位のみの集団を構成
することが困難になるためと考えられる。

一方、ηＢ−η８の値がｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｏｉｓ
ｅを超えると、ｐ−フェニレンスルフィド以外の共重合
成分が均一に分散しないため、製膜化が困難となる。

溶融粘度ηいの値としては通常１０００〜ｔ　００００
０　ｐｏｉｓｅであり、好ましくは２０００〜ｓ　ｏ　
ｏ　ｏ　ｏ　ｐｏｉｓｅである。ηＢの値が１０００ｐ
ｏｉｓｅ未満では、製膜性が低下し破断が頻発し好まし
くない。ηＡの値が／　０００００　ｐｏｉｓｅを超え
ると、押出し後のキャスティング速度を増加できない。

一方、η８の値は通常！；０〜１００００θｐｏｉｓｅ
であり、好ましくは２００〜３００００ｐｏ１ｓｅであ
る。η８の値がｓ　ｏ　ｐｏｉｓｅ未満では均一に分散
せず好ましくない。またηＢの値が１０００００を超え
ると押出し後のキャスティング速度を増加できない。

かかる条件を満足するポリフェニレンスルフィド（Ａ）
及び（Ｂ）を混合してポリフェニレンスルフィド（Ｃ）
とするが、ポリフェニレンスルフィド（Ｃ）中における
ｐ−フェニレンスルフィド以外の共重合成分は２〜３０
モル％となるようポリフェニレンスルフィド（Ａ）及び
（Ｂ）を混合する必要がある。ポリフェニレンスルフィ
ド（Ｃ）中のｐ−７エニレンスルフイド以外の共重合成
分が２モル％未満では製膜性が改良できず、−方、この
量が３０モル％を超えると耐熱性が著しく低下し好まし
くない。また、本発明において得られるフィルムの耐熱
性を維持するため、フィルムの融点が２’ｌＯ〜２ｇ！
ｒ℃となるようポリフェニレンスルフィドい）及び（Ｂ
）を混合して使用するのがよい。

混合比はポリフェニレンスルフィド（Ａ）及び（Ｂ）の
組成に応じて変るので一概に決めることはできないが、
例えばポリフェニレンスルフィド（Ａ）としてポリ−ｐ
−フェニレンスルフィトホモポリマー、ポリフェニレン
スルフィド（Ｂ）としてポリ−ｍ−フェニレンスルフィ
ドホモポリマーを用いた場合には（Ａ）／（Ｂ）＝９ｇ
／ｓ〜り０／３０となる。

なお本発明においては、製膜に供するポリフェニレンス
ルフィド全量に対し７０重量％程度以下の他のポリマー
（例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリイミド等）及び／又は１０重量％
程度以下の有機もしくは無機の化合物（例えばテレフタ
ル酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ガラスファイバ
ー、カーボンファイバー、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素、カーボンブラック、炭酸カルシウム等）
を含有せしめることができる。また必要に応じ酸化防止
剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合
してもよい。

次にかかるポリフェニレンスルフィドを用いたフィルム
の製造法について述べる。

上述の条件を満たすポリフェニレンスルフィド（Ｃ）は
、エクストルーダーに代表される周知の溶融押出装置に
供給され、該組成物の融点以上の温度に加熱され溶融さ
れる。溶融されたポリフェニレンスルフィドはスリット
状のグイから押し出され回転冷却ドラム上でガラス転移
温度以下の温度になるよう急冷固化され、実質的に非晶
状態の未配向シートを得る。この場合シートの平面性を
向上させるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着
性を高める必要があるが、このためにはいわゆる静電印
加冷却法を採用することが好ましい。

即ち、通常、シートの上面側にシートの流れと直角方向
に線状電極を張り、該電極に約Ｓ〜１０ＫＶの直流電圧
を印加することによりシートに静電荷を与えドラムとの
密着性を向上せしめるが、もちろんこの方法に限定され
るものではない。

次にこのようにして得られたシートな一軸又は二軸方向
に延伸しフィルム化する。延伸方法としてはロール間の
周速差を利用した縦延伸の他テンター法やチー−ブラー
法を採用し得る。

特定組成のコ種類のポリフェニレンスルフィドのブレン
ドにより得られる本発明のフィルムは一軸配向品として
も有用であるが、フィルム物性の均一性、薄膜化の容易
さ、製膜効率等の諸点から特に二軸配向フィルムが好ま
しい。

延伸条件につきより具体的に述べると前記未延伸シート
をｇθ℃〜／２０℃、好ましくは？θ℃〜／１０℃の温
度範囲で一方向にロールあるいはテンタ一方式の延伸機
により２〜５倍延伸する。その際−段階で延伸しても良
いしまた多段階で延伸しても良い。次に必要に応じ一段
目と直角方向にざＯ℃〜／ＳＯ℃、好ましくはｑｏ℃〜
／ｌｌＯ℃の温度範囲で／、５〜５倍延伸を行ない一軸
に配向したフィルムを得る。もちろん該未延伸シートを
ｇｏ℃〜ｌＳＯ℃の温度範囲で面積倍率が３〜３０倍に
なるように同時二軸延伸を行なうことも可能である。

かくして得られた一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィル
ムは主として寸法安定性を向上させるため熱処理を行な
うことが好ましいが、必要に応じその前に再度縦及び／
又は横方向に延伸し配向を高め機械的強度を向上させる
ことも可能である。

いずれにせよかかる−軸延伸又はλ軸延伸したポリフェ
ニレンスルフィドフィルムは密度ヲ高め、寸法安定性、
耐熱性、機械的強度等を向上させるため／ｌＯ℃以上融
点以下、好ましくは２００℃以上融点以下、更に好まし
くは２３０℃以上融点以下の温度範囲で／〜６０秒間程
度熱処理を行なう。この場合必要に応じ縦横約７５％以
下のリラックス又は伸長を行なってもよい。

本発明においては、このようにして−細又は二軸に配向
したポリフェニレンスルフィドフィルムを得るが、その
製膜原料の特殊性の故：てポリーｐ−フ・エニレンスル
フィドホモポリマーに比べ製膜性が著しく改良されてい
る。しかも該フィルムは該ホモポリマーから得られたそ
れに遜色ない到達結晶化度を有し、熱的特性、機械的特
性に優れており各種の用途に用いることができる。

本発明になるポリフェニレンスルフィド配向フィルムの
厚みは通常／〜１ｏｏｏμ、好ましくは／〜３００μ、
更に好ましくは／〜２００μである。また該フィルムの
弾性率は少（とも一方向が、？　００　ｋｇ／朋２以上
、好ましくは縦、横とも３００に９／、−以上、更に好
ましくは縦、横とも３５０ｋｙ／ｍ−以上であることが
望ましい。

また該フィルムの到達結晶化度は２０％以上であること
が好ましいが、より好ましい範囲は３０％を越え６０％
未満である。

更に重要な点は、本発明のフィルムを２３０℃１０秒間
ハンダ浴に浸漬した後の面積保持率が７０％以上、好ま
しくはｇｏ％以上、更に好ましくはぎ５％以上という点
である。

かかる特性は、通常のハンダ工程における瞬間的な耐熱
性を示す重要な指標であり、該面積保持率が７０％を下
回るフィルムはハンダ工程におけるフィルムの変形が著
しく、実用上好ましくない。

このようにして得られた本発明のポリフェニレンスルフ
ィドフィルムはその優れた熱的、機械的特性に加え、化
学的安定性、電気的特性、耐候性等に優れていることか
ら電気絶縁用フィルム、包装材料、内装用カバーフィル
ム、磁気記録媒体用フィルム、写真用フィルム、コンデ
ンサーの訪電体、フレキシブルプリント基板、感熱転写
用フィルム等に好適に用いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定
されるものではない。

本発明で用いた測定法及び評価法は次の通りである。

（１）　　フィルム融点；二軸延伸熱固定後のフィルム
の融点をパーキンエルマー社製差動走査熱量計を用いて
測定した。窒素雰囲気下サンプル約１０ｍ９を用い、昇
温速度は１０℃／分とした。

（２）　　耐ハンダ浴性；二軸延伸熱固定後のフィルム
を２０Ｈｘ２０ｍｍの正方形に切り出し１．２５０℃の
ハンダ浴中に１０秒間浸漬後の面積保持率を下記式に従
い算出した。

測定はＳ点打ない、その平均値を測定値とした。

（３）製膜性；縦延伸時又は横延伸時の連続性で評価し
た。縦延伸時又は横延伸時に破断が頻発し、生産性が劣
るものをＸ、破断がほとんど見られず連続性に優れるも
のを○とした。

（４）溶融粘度；高化式フローテスターを使用し、ｌ朋
径、長さ／　’ＯＢの口金を使用し３００℃にて剪断速
度２００５ｅｃ−１で測定した。

実施例！ マスポリ−ｐ−７エニレンスルフイドを合成した。即ち
オートクレーブにＮ−メチル−２−ピロリドン？：５モ
ル、硫化ナトリウム９水塩を１モル、酢酸す）　ＩＪウ
ムをＯ１Ｓモル仕込み攪拌しながら徐々に２１０℃まで
昇温し含有されている水分を除去した。

次いで反応系を／１，０℃まで冷却し、ｐ−ジクロロベ
ンゼン／＝ｊモルを仕込み密封後、窒素で内圧が２．　
！ｒ　ｋｌ？　／ｃｍ２に達するまで加圧した。重合に
よる発熱をコントロールしながら２７０℃まで昇温し、
Ｓ時間攪拌下に重合を行なった。

次に系を冷却後放圧し、内容物を大量の水中へ注ぎフレ
ーク状のポリマー（Ａ＋）を得た。ポリマーは蒸留水と
アセトンによる洗浄を繰り返したところ白色粒状体とし
て得られ、その融点を測定したが、明瞭な値は認められ
なかった。

次Ｋ　ｍ　−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン
、及び硫化ナトリウム９水塩を出発原料として、ｍ−フ
ェニレンスルフィド単位ヲプロノク的に６０モル％含有
するポリフェニレンスルフィド（Ｂ１）を得た。

３００℃、せん断速度２００５ｅｃ−１におけるポリフ
ェニレンスルフィド（Ａｌ）及び（Ｂｔ）の溶融粘度を
測定したところ、各々、３０００　ｐｏｉｓｅ３　ｏ　
ｏ　ｐｏｉｓｅであった。

ポリフェニレンスルフィド（Ａ＋）３０部とポリフェニ
レンスルフィドＣＢり　２０　部をブレンドした後、平
均粒径／、０μの炭酸カルシウムをｏ、　ｑ部加えてＴ
ダイを用いて未延伸シートを得た。

即ち、混合、乾燥した組成物を押出機を用いて３００℃
で充分溶融混練した後、幅３００ｒｔａｎ、リップ間隔
／　ＩｎＴｌの口金からシート状に押出し、表面温度を
ダＯ℃に設定した回転冷却ドラムで急冷固化せしめ実質
的に非晶質のシートを得た。

（該シートの融点及びガラス転移温度をｆｉ−／に示す
。） この時、該シートの厚み精度を高めるため静電印加冷却
法を採用した。即ちシートの上面側にシートの流れと直
角方向に張った直径０．／　Ｈのタングステンワイヤー
に直流電圧７ＫＶを印加し、静電荷によりシートを回転
冷却ドラムに密着せしめた。

得られたシートを９部℃の加熱ロールと水冷ロールの周
速差により３．３倍縦方向に延伸後、テンターに導いて
１００℃で横方向に３１ｇ倍延伸した。

次いで２Ａ３’Ｃで７部秒間熱処理を行なった。

得られたフィルムの厚さは６μであった。

比較例／ 実施例／のポリフェニレンスルフィド（Ａ１）を用い、
実施例／と同様に製膜な行ない６μのフィルムを得た。

比較例λ ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、及び流
化ナトリウムヲ水塩を出発原料として、ｍ−フェニレン
スルフィド単位をブロック的に７２モル％含有するポリ
フェニレンスルフィド（Ｂ２）を得た〇 得られたポリフェニレンスルフィド（Ｂ２）ヲ用い、実
施例／と同様に製膜な行ない６μのフィルムを得た。

比較例３ ポリフェニレンスルフィド（Ｅｈ　）の重合法トホホ同
様に重合を行ない、ｍ−フェニレンスルフィド単位をブ
ロック的に６０モル％含有し、３００℃、せん断速度、
２００５ｅＣ−’における溶融粘度７！ｌ−２！；　０
０ボイズのポリフェニレンスルフィド（Ｂ３）を得た。

ポリフェニレンスルフィド（Ａｌ）ｇＯ部トホポリェニ
レンスルフィド（Ｂ３）　２０部をブレンド後、実施例
／と同様に製膜を行ない、６μのフィルムを得た。

実施例コ オートクレープにＮ−メチル−コーピロリトンｔモル、
硫化ナトリウム９水塩１モル、水酸化ナトリウム０．１
モル、酢酸リチウムλ水塩１モルを仕込み、攪拌しなが
ら２００℃に昇温して脱水した。次いで反応系を冷却後
、ｐ−ジクロロベンゼンｏ、　２　ｏモル、ｍ−ジクロ
ロベンゼンｏ、ｇｏモルを仕込み、密封後窒素で内圧３
に９／ｃＩ１１２に達するまで加圧し、λり０℃でＳ時
間重合を行なった。

次に系を冷却後放圧し、実施例１と同様に水冷、　洗浄
ヲ行ない、ｍ−フェニレンスルフィド単位をランダムに
ｇｏモル％含有スるボＩＪ　フェニレンスルフィド（Ｂ
４）　ヲ得り。

ポリフェニレンスルフィ）”　（Ｂ４）　Ｆ）　３００
℃、せん断速度λθｏ　ｓｅｃ”−”における溶融粘度
は７２００ポイズであった。

ポリフェニレンスルフィド（Ａｌ）　９０部とポリフェ
ニレンスルフィド（Ｂ４）　／　０部をブレンドした後
、平均粒径Ｏ，Ｓμの酸化チタンを０．３部加え、混合
、乾燥後、実施例／と全く同様に溶融押出し、実質的に
非晶質のシートを得た。

該シートを９０℃の加熱ロールとＩＲ上ヒータ −ｆの組み合わせにより加熱して、縦方向に３．３倍延
伸した後、テンターに導き、？！−℃にて横方向に＋、
Ｊ倍延伸を行なった。

次いで２６０℃で５％の弛緩を行ないながら、６秒間熱
処理を行なった後、巻き取り、厚さ６μのフィルムを得
た。

比較例ダ ボＩＪ　−ｙ　エニレンスルフイド（Ｂ４）の重合法ニ
オいて、ｐ−ジクロロベンゼン０．２０モル、ｍ−ジク
ロロベンゼンｏ８ｇ　ｏモルト共に／、２．！；トリク
ロロベンゼンｏ、ｏ　ｏ　ｓモルを加えること以外は、
同様に重合を行ない、ｍ−フェニレンスルフィド単位を
ランダムに３０モル％含有するポリフェニレンスルフィ
ド（Ｂｓ）　ヲ得り。

得うれたポリフェニレンスルフィド（Ｂｓ）の３００℃
、せん断速度２００５ｅｃ−１における溶融粘度は２３
００ポイズであった。

ポリフェニレンスルフィド（Ａｌ）９０部トホポリェニ
レンスルフィド（Ｂ５）　／　０　部を用い、実施例２
と同様に製膜を行ない、厚さ６μのフィルムを得た。

比較例Ｓ ポリフェニレンスルフィド（Ｂ４）の重合法において、
ｐ−ジクロロベンゼン０．９２モル、ｍ−ジクロロベン
９フθ、Ｏｇモルとする以外は同様に重合を行ない、ｍ
−フェニレンスルフィド単位をランダムに３モル％含有
するポリフェニレンスルフィ）”　（Ｄ）　ヲ得た。ポ
リフェニレンスルフィド（Ｄ）の、３００℃、せん断速
度７００５ｅｃ−”における溶融粘度は／３００ポイズ
であった。

ポリフェニレンスルフィド（Ａｌ）　／　０　部とポリ
フェニレンスルフィド（Ｄ）　９０部をブレンドした後
、実施例コと同様に製膜を行ない、厚さ６μのフィルム
を得た。

実施例３ ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、及び硫
化ナトリウムデ水塩を出発原料として０−フェニレンス
ルフィド単位をブロック的に３０モル％含有スるポリフ
ェニレンスルフィド（Ｂ６）を得た。得られたポリフェ
ニレンスルフィド（Ｂ６）の３００℃、せん断速度２０
０５ｅｃ−”における溶融粘度は３００ポイズであった
。

ポＩＪ−ｙエニレンスルフィド（ＡＩ）　Ａ　Ｏ部とポ
リフェニレンスルフィド（Ｂｅ）　’Ｉ　Ｏ部ヲ用い実
施例／と同様に製膜を行ない厚さ６μｍのフィルムを得
た。

以上、フィルムの製膜性、及び得られたフィルムの特性
をまとめて表−／に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法によると熱的特性に優れたポリフェニレン
スルフィドフィルムを容易に製造することができ、その
工業的価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（１）を満足するポリフェニレンスルフィ
   ド（Ａ）（ｐ−フェニレンスルフィドの重合単位を９５
   モル％以上含有）とポリフェニレンスルフィド（Ｂ）（
   ｐ−フェニレンスルフィド以外の重合単位を１０モル％
   以上含有）とを混合して得られるポリフェニレンスルフ
   ィド（Ｃ）（ｐ−フェニレンスルフィド以外の重合単位
   を２〜３０モル％含有）を一軸又は二軸に延伸すること
   を特徴とするポリフェニレンスルフィドフィルムの製造
   方法。 １０００≦η＿Ａ−η＿Ｂ≦１００００・・・・・・・
   ・・・・・（１） （上記式中、η＿Ａ及びη＿Ｂはそれぞれポリフェニレ
   ンスルフィド（Ａ）及び（Ｂ）の３００℃、２００ｓｅ
   ｃ＾−＾１剪断速度下における溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）
   を示す。）