JPS6333427A - ポリフエニレンスルフイドフイルム - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドフイルムInfo
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- JPS6333427A JPS6333427A JP17515986A JP17515986A JPS6333427A JP S6333427 A JPS6333427 A JP S6333427A JP 17515986 A JP17515986 A JP 17515986A JP 17515986 A JP17515986 A JP 17515986A JP S6333427 A JPS6333427 A JP S6333427A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリフェニレンスルフィドから成るフィルムに
関する。更に詳しくは適度な結晶化速度を有し、製膜性
に優れると共に1機械的。
関する。更に詳しくは適度な結晶化速度を有し、製膜性
に優れると共に1機械的。
熱的特性に優れたポリフェニレンスルフィドフィルムに
関する。
関する。
従来汎用の工業用フィルムとしてポリエチレンテレフタ
レートフィルムが賞月されてきたが。
レートフィルムが賞月されてきたが。
近年特に耐熱性をより改良したフィルムが求められるよ
うになった。
うになった。
高耐熱性フィルムの代表としては芳香族ポリアミドフィ
ルムやポリイミドフィルムが知られているが、これらは
出発原料が高価である上。
ルムやポリイミドフィルムが知られているが、これらは
出発原料が高価である上。
製膜手段としていわゆる流廷法を採用せざるを得ないた
め極めてコストの高いものとなる。
め極めてコストの高いものとなる。
一方、製膜コストの点からは有利である溶融製膜法が適
用可能で比較的耐熱性に優れた素材として例えばポリカ
ーボネート、ポリエステルカーボネート、ボリアリレー
ト、ポリスルホン。
用可能で比較的耐熱性に優れた素材として例えばポリカ
ーボネート、ポリエステルカーボネート、ボリアリレー
ト、ポリスルホン。
ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン等が知られ
ているが、こ才りもはいずれも非品性であるためフィル
ムとした時機械的強度が不足している。
ているが、こ才りもはいずれも非品性であるためフィル
ムとした時機械的強度が不足している。
従って、現在比較的安価で且つ耐熱性、機械的特性に優
れたフィルムが強く求められているが、この目的を達成
し得る可能性のあるフィルム物性て、ポリ−p−フェニ
レンスルフィド(以下PPSと略記する)フィルムが注
目を集めている。
れたフィルムが強く求められているが、この目的を達成
し得る可能性のあるフィルム物性て、ポリ−p−フェニ
レンスルフィド(以下PPSと略記する)フィルムが注
目を集めている。
このPPSフィルムについては1例えば特公昭5デ一3
0?テ号公報、特公昭!デー!100号公報、特公昭t
v−siot号公報等に製膜条件が記載されており、ま
たその代表的なフィルム物性も公知である。
0?テ号公報、特公昭!デー!100号公報、特公昭t
v−siot号公報等に製膜条件が記載されており、ま
たその代表的なフィルム物性も公知である。
しかしながら、かかるPPSフィルムを得ようとすると
、frたな問題点が生じること、即ちPF8ホモポリマ
ーの結晶化速度が速すぎるためシート状に押出し冷却せ
しめた未延伸フィルムが部分的に結晶化してしまい粗大
球晶が生成し易く、また、その後の低伸工程で破断が生
じ易く安定したフィルムを得難いということもまた知ら
れている。
、frたな問題点が生じること、即ちPF8ホモポリマ
ーの結晶化速度が速すぎるためシート状に押出し冷却せ
しめた未延伸フィルムが部分的に結晶化してしまい粗大
球晶が生成し易く、また、その後の低伸工程で破断が生
じ易く安定したフィルムを得難いということもまた知ら
れている。
かかる問題点に対処するため共重合せしめたPP8を用
いる方法も考えられているが1通常融点が大幅に低下し
てしまい、それに伴って耐熱性が損われてしま5等の欠
点が顕われてくるため実用化に至っていないのが実情で
ある。
いる方法も考えられているが1通常融点が大幅に低下し
てしまい、それに伴って耐熱性が損われてしま5等の欠
点が顕われてくるため実用化に至っていないのが実情で
ある。
本発明者らは上記した問題点を解決すべ(鋭意検討を重
ねた結果、p−フェニレンスルフィド単位を主成分とす
るポリフェニレンスルフィトな一成分トし、これにm−
フェニレンスルフィド単位を特定量以上含有して成るポ
リフェニレンスルフィドをブレンドすることによりm−
フェニレンスルフィド単位を特定量含有せしめたポリフ
ェニレンスルフィドを原料として製膜を行なうならば、
製膜性の向上を達成し得るのみならず、耐熱性、機械的
特性に優れたフィルムを得ることができることを見い出
し本発明に到達するに至った。
ねた結果、p−フェニレンスルフィド単位を主成分とす
るポリフェニレンスルフィトな一成分トし、これにm−
フェニレンスルフィド単位を特定量以上含有して成るポ
リフェニレンスルフィドをブレンドすることによりm−
フェニレンスルフィド単位を特定量含有せしめたポリフ
ェニレンスルフィドを原料として製膜を行なうならば、
製膜性の向上を達成し得るのみならず、耐熱性、機械的
特性に優れたフィルムを得ることができることを見い出
し本発明に到達するに至った。
即ち本発明は、下記(1)及び(2)のコ程類のポリフ
ェニレンスルフィドをブレンドすることにより得られる
m−フェニレンスルフィド単位を2〜30モ/L/%含
有スルホリフエニレンスルフイド、から成る一軸配向又
は二軸配向のフィルムに存する。
ェニレンスルフィドをブレンドすることにより得られる
m−フェニレンスルフィド単位を2〜30モ/L/%含
有スルホリフエニレンスルフイド、から成る一軸配向又
は二軸配向のフィルムに存する。
(1) m−フェニレンスルフィド単位上/ &モル
襲以上含有して成るポリフェニレンスルフィド (2) p−7ユニしンスルフイド単位を?jモモル
襲上含有して成るポリフェニレンスルフィド 以下1本発明を更に詳細に説明する。
襲以上含有して成るポリフェニレンスルフィド (2) p−7ユニしンスルフイド単位を?jモモル
襲上含有して成るポリフェニレンスルフィド 以下1本発明を更に詳細に説明する。
本発明においては製膜に供するポリフェニレンスルフィ
ド中にm−フェニレンスルフィド単位がλ〜30モルラ
、好ましくは3〜20%含有されている必要があるが1
本発明における最大の特徴は、かかる構成がm−フェニ
レンスルフィド単位を特定量含有して成るポリフェニレ
ンスルフィド(1)ト1)−7ユニしンスルフイド単位
を主成分とするポリフェニレンスルフィド(2)とのブ
レンドにより達成されたものである点にある。
ド中にm−フェニレンスルフィド単位がλ〜30モルラ
、好ましくは3〜20%含有されている必要があるが1
本発明における最大の特徴は、かかる構成がm−フェニ
レンスルフィド単位を特定量含有して成るポリフェニレ
ンスルフィド(1)ト1)−7ユニしンスルフイド単位
を主成分とするポリフェニレンスルフィド(2)とのブ
レンドにより達成されたものである点にある。
ポリフェニレンスルフィト(1)41m−フェニレンス
ルフィド単位なisモN%以上gましく、はlIOモル
ラ以上、更に好ましくはjO七ル僑を越えて含有するも
のである必要がある。繰り返し単位の残りの部分はp−
フェニレンスルフィド単位であることが好ましいが少量
例えば3七ルラ以下ならば共重合可能な他の繰り返し単
位、例えばK)−B○2ベニ−8−1(yo(yS−。
ルフィド単位なisモN%以上gましく、はlIOモル
ラ以上、更に好ましくはjO七ル僑を越えて含有するも
のである必要がある。繰り返し単位の残りの部分はp−
フェニレンスルフィド単位であることが好ましいが少量
例えば3七ルラ以下ならば共重合可能な他の繰り返し単
位、例えばK)−B○2ベニ−8−1(yo(yS−。
ポリフェニレンスルフィド(1) 中ノm−7ユニレン
スルフイド単位の含有量が7jモルチに満たない場合は
得られるフィルムの融点の低下が著しく、耐熱性に劣る
ものしか得られない。m−7ユニレンスルフイド単位の
結合態様はランダム、ブロックまたグラフトのいずれで
あっても構わないが、特にブロックコポリマーが好まし
い。従って本発明において最も好ましいポリフェニレン
スルフィド(1)はm−フェニレンスルフィドをブロッ
ク的に、即ち例えば平均コク1固以上結合した態様とし
てroモ/L/%を越えて含有して成るものであるが、
勿論ポリ−m−7二二レンス〃フイトも好ましく用いる
ことができる。
スルフイド単位の含有量が7jモルチに満たない場合は
得られるフィルムの融点の低下が著しく、耐熱性に劣る
ものしか得られない。m−7ユニレンスルフイド単位の
結合態様はランダム、ブロックまたグラフトのいずれで
あっても構わないが、特にブロックコポリマーが好まし
い。従って本発明において最も好ましいポリフェニレン
スルフィド(1)はm−フェニレンスルフィドをブロッ
ク的に、即ち例えば平均コク1固以上結合した態様とし
てroモ/L/%を越えて含有して成るものであるが、
勿論ポリ−m−7二二レンス〃フイトも好ましく用いる
ことができる。
ポリフェニレンスルフィド(2)は、p−フェニレンス
ルフィド単位を主成分とする即ち該単位を95モルチ以
上、好ましくは9tモルチ以上含有して成るものである
必要がある。繰り返し単位の残りの部分はm−フェニレ
ンスルフィド単位を初めとする共重合可能な他の繰り返
し単位では換することができる。ポリフェニレンスルフ
ィド(2)の漬も好ましい態様はポリ−ルーフユニレン
スルフイド(Pps)であ6゜本発明においてはポリフ
ェニレンスルフィド(1)と(2)とのブレンド比は各
々の組成に応じて変るので一概に決めることはできない
が1例えばポリフェニレンスルフィド(1)としてホ+
) −m −フェニレンスルフィド(ホモポリマー)、
ポリフェニレンスルフィド(2) ト1.テホIJ −
P −7xニレンスルフイド(ホモポリマー)を用いた
場合には(1)/(2) = 279 K 〜、70/
70となる。
ルフィド単位を主成分とする即ち該単位を95モルチ以
上、好ましくは9tモルチ以上含有して成るものである
必要がある。繰り返し単位の残りの部分はm−フェニレ
ンスルフィド単位を初めとする共重合可能な他の繰り返
し単位では換することができる。ポリフェニレンスルフ
ィド(2)の漬も好ましい態様はポリ−ルーフユニレン
スルフイド(Pps)であ6゜本発明においてはポリフ
ェニレンスルフィド(1)と(2)とのブレンド比は各
々の組成に応じて変るので一概に決めることはできない
が1例えばポリフェニレンスルフィド(1)としてホ+
) −m −フェニレンスルフィド(ホモポリマー)、
ポリフェニレンスルフィド(2) ト1.テホIJ −
P −7xニレンスルフイド(ホモポリマー)を用いた
場合には(1)/(2) = 279 K 〜、70/
70となる。
本発明で用いるこれら2棒類のポリフェニレンスルフィ
ドの重合方法としては種々の方法があるが9通常次の方
法が好ましく採用される。
ドの重合方法としては種々の方法があるが9通常次の方
法が好ましく採用される。
即ち、硫化アルカリ、就中、硫化ナトリウムト該当スル
ジハロベンゼン(m−ジクロロベンゼン及び/又はp−
ジクロロベンゼン)及ヒ必要に応じ他の繰り返し単位を
与えるハロゲン置換上ツマ−をN−メチルピロリドン等
のアミド系極性溶媒中で重合助剤の存在下に高温、高圧
下反応させる方法が好ましい。
ジハロベンゼン(m−ジクロロベンゼン及び/又はp−
ジクロロベンゼン)及ヒ必要に応じ他の繰り返し単位を
与えるハロゲン置換上ツマ−をN−メチルピロリドン等
のアミド系極性溶媒中で重合助剤の存在下に高温、高圧
下反応させる方法が好ましい。
本発明においては、主として製膜性を改良するために製
膜原料たるポリフェニレンスルフィド中に特定量のm−
フェニレンスルフィド単位を配合せしめるが1本発明の
眼目はかかる植成をm−フェニレンスルフィド単位を特
定量含有して成るポリフェニレンスルフィドと実質的に
PPSより成るポリフェニレンスルフィドとのブレンド
により達成するものであるが、かかる本発明方法によれ
ば従来知られている共重合体では達成し得ない極めて優
れた効果を発揮し得る。
膜原料たるポリフェニレンスルフィド中に特定量のm−
フェニレンスルフィド単位を配合せしめるが1本発明の
眼目はかかる植成をm−フェニレンスルフィド単位を特
定量含有して成るポリフェニレンスルフィドと実質的に
PPSより成るポリフェニレンスルフィドとのブレンド
により達成するものであるが、かかる本発明方法によれ
ば従来知られている共重合体では達成し得ない極めて優
れた効果を発揮し得る。
即ち1本発明方法によれば1m−7ユニレンスルフイド
単位を適当量含有しているため適度に結晶化速度が低下
する等の理由から製膜性即ち未延伸ソートの製造及びそ
れに引き続く低伸性が改良されると同時に、高置の結晶
性を維持し融点低下が極めて少ないため耐熱性1機械的
特性に優れたフィルムを得ろことができる。
単位を適当量含有しているため適度に結晶化速度が低下
する等の理由から製膜性即ち未延伸ソートの製造及びそ
れに引き続く低伸性が改良されると同時に、高置の結晶
性を維持し融点低下が極めて少ないため耐熱性1機械的
特性に優れたフィルムを得ろことができる。
本発明においては2種類のポリフェニレンスルフィド(
1)、 (2)をブレンドして用いることを必須要件と
するが、本発明者らが初めて明らかにしたところによれ
ば、異なる融点を有するこれら2種類のポリフェニレン
スルフィドは比fll’J速やかに混り合い、短時間例
えば300℃においてよ分間以内に全(別個の新しい融
点が出現する。しかもかかる融点は既知の共重合量と融
点との関係から著しく高く離れており好ましいものであ
る。
1)、 (2)をブレンドして用いることを必須要件と
するが、本発明者らが初めて明らかにしたところによれ
ば、異なる融点を有するこれら2種類のポリフェニレン
スルフィドは比fll’J速やかに混り合い、短時間例
えば300℃においてよ分間以内に全(別個の新しい融
点が出現する。しかもかかる融点は既知の共重合量と融
点との関係から著しく高く離れており好ましいものであ
る。
例工ばm−フェニレンスルフィド単位を/コモルチラン
ダム共重合せしめたPPSかも得られたフィルムの融点
は約コtio℃であり耐熱性に難があるが1本発明の実
施態様の一つであるボIJ m−7二二レンスルフイ
ドとポリ−p −フェニレンスルフィドとを727gg
にブレンドしたポリフェニレンスルフィドを原料とした
フィルムのそれは約270℃であり融点の大幅な向上が
認められる。
ダム共重合せしめたPPSかも得られたフィルムの融点
は約コtio℃であり耐熱性に難があるが1本発明の実
施態様の一つであるボIJ m−7二二レンスルフイ
ドとポリ−p −フェニレンスルフィドとを727gg
にブレンドしたポリフェニレンスルフィドを原料とした
フィルムのそれは約270℃であり融点の大幅な向上が
認められる。
本発明の方法によりかかる効果が発揮される理由は定か
ではないが1m−フェニレンスルフィド単位をある程度
以上優勢に含む即ちブロック的な分子鎖がppsマトリ
ックス中に均一に分散することにより共重合体とは全(
異なった現象を呈するためと思われる。
ではないが1m−フェニレンスルフィド単位をある程度
以上優勢に含む即ちブロック的な分子鎖がppsマトリ
ックス中に均一に分散することにより共重合体とは全(
異なった現象を呈するためと思われる。
本発明においてはフィルムの耐熱性を維持するため、フ
ィルムの融点がコ50〜λg5℃、好ましくは2AO〜
2g5℃となるよう2種類のポリフェニレンスルフィド
をブレンドシテ使用するのが良い。
ィルムの融点がコ50〜λg5℃、好ましくは2AO〜
2g5℃となるよう2種類のポリフェニレンスルフィド
をブレンドシテ使用するのが良い。
本発明方法による今一つの利点はm−フェニレンスルフ
ィド含量の異なる即ち特性の異なるポリフェニレンスル
フィドフィルム”r ts 便K ?Gることかできる
点にある1、即ち、ポリフェニレンスルフィド(1)と
(2)とのブレンド比を変更するのみで容易にm−7ユ
ニレンスルフイド単位なPfr 定it 含んだポリフ
ェニレンスルフィドフィルムを得ることができる。
ィド含量の異なる即ち特性の異なるポリフェニレンスル
フィドフィルム”r ts 便K ?Gることかできる
点にある1、即ち、ポリフェニレンスルフィド(1)と
(2)とのブレンド比を変更するのみで容易にm−7ユ
ニレンスルフイド単位なPfr 定it 含んだポリフ
ェニレンスルフィドフィルムを得ることができる。
本発明においては製膜に供するポリフェニレンスルフィ
ド中のm−フェニレンスルフィド単位はコ〜30モルラ
、好ましくは3〜20モルチである必要がある。この量
が3モル%未満では製膜性が改良されないし、一方この
量が3θモル優を越えると耐熱性、機械的特性が著しく
低下するようになる。
ド中のm−フェニレンスルフィド単位はコ〜30モルラ
、好ましくは3〜20モルチである必要がある。この量
が3モル%未満では製膜性が改良されないし、一方この
量が3θモル優を越えると耐熱性、機械的特性が著しく
低下するようになる。
なお本発明においては1本発明の趣旨を損なりない限り
、ポリフェニレンスルフィド(1)、 (2)以外のポ
リフェニレンスルフィドを加えて製膜しても良いが、こ
の場合当然本発明で必須としている幾つかの要件、例え
ばブレンド後のm −フェニレンスルフィド単位の含有
量、融点等を満足する必要がある。
、ポリフェニレンスルフィド(1)、 (2)以外のポ
リフェニレンスルフィドを加えて製膜しても良いが、こ
の場合当然本発明で必須としている幾つかの要件、例え
ばブレンド後のm −フェニレンスルフィド単位の含有
量、融点等を満足する必要がある。
なお本発明においては製膜に供するポリフェニレンスル
フィド全量に対しl0TL量う程度以下の他のポリマー
(例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリイミド等)及び/又はio型重量
程度以下の有機もしくは無機の化合物(例えばテレフタ
ル酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ガラスファイバ
ー、カーボンファイバー、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素、カーボンブラック、炭酸カルシウム等)
を含有せしめることができる。また必要に応じ酸化防止
剤。
フィド全量に対しl0TL量う程度以下の他のポリマー
(例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリイミド等)及び/又はio型重量
程度以下の有機もしくは無機の化合物(例えばテレフタ
ル酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ガラスファイバ
ー、カーボンファイバー、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素、カーボンブラック、炭酸カルシウム等)
を含有せしめることができる。また必要に応じ酸化防止
剤。
熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合して
も良い。
も良い。
次ニかかるポリフェニレンスルフィドを用いたフィルム
の製造法について述べる。
の製造法について述べる。
m−フェニレンスルフィド単位を特定址含ムヨウにブレ
ンドされたポリフェニレンスルフィドは、エクストル−
ダーに代表される周知の溶融押出装置に供給され、該組
成物の融点以上の温度に加熱され溶融される。溶融され
たポリフェニレンスルフィドはスリット状のダイかも押
し出され回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度
になるよう急冷固化され、実質的に非晶状態の未配向シ
ートを得る。この場合シートの平面性を向上させるため
には、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要
があるが。
ンドされたポリフェニレンスルフィドは、エクストル−
ダーに代表される周知の溶融押出装置に供給され、該組
成物の融点以上の温度に加熱され溶融される。溶融され
たポリフェニレンスルフィドはスリット状のダイかも押
し出され回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度
になるよう急冷固化され、実質的に非晶状態の未配向シ
ートを得る。この場合シートの平面性を向上させるため
には、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要
があるが。
このためにはいわゆる静電印加冷却法を採用することが
好ましい。
好ましい。
即ち1通富シートの上面側にシートの流れと直角方向に
線状電極を張り、該電極に約3〜10K”lの直流電圧
を印加することによりシートに静電荷を与えドラムとの
密着性を向上せしめるが、もちろんこの方法に限定され
るものではない。
線状電極を張り、該電極に約3〜10K”lの直流電圧
を印加することによりシートに静電荷を与えドラムとの
密着性を向上せしめるが、もちろんこの方法に限定され
るものではない。
次にこのようにして得られたシートな一軸又は二軸方向
に延伸しフィルム化する。延伸方法としてはロール間の
周速差を利用した縦延伸の他テンター法やチューブラ−
法を採用し得る。
に延伸しフィルム化する。延伸方法としてはロール間の
周速差を利用した縦延伸の他テンター法やチューブラ−
法を採用し得る。
特定組成の2種類のポリフェニレンスルフィドのブレン
ドにより得られる本発明のフィルムは一軸配向品として
も有用であるが、フィルム物性の均一性、薄膜化の容易
さ、製膜効率等の諸点から特に二軸配向フィルムが好ま
しい。
ドにより得られる本発明のフィルムは一軸配向品として
も有用であるが、フィルム物性の均一性、薄膜化の容易
さ、製膜効率等の諸点から特に二軸配向フィルムが好ま
しい。
延伸条件につきより具体的に述べると前記未延伸シート
をtO℃〜l−0℃、好ましくは70℃〜/10℃の温
度範囲で一方向にロールあるいはテンタ一方式の延伸機
によりコ〜5倍延坤する。その際一段階で帆伸しても良
いしまた多段階で帆伸しても良い。次に必要に応じ一段
目と直角方向にgo℃〜/j”0℃、好ましくはデ0℃
〜!IIO℃の已度範囲でi、s〜j倍延伸を行ない二
軸に配向したフィルムを得る。もちろん該未延伸シート
をgθ℃〜iso℃の温度範囲で面積倍率が3〜30倍
になるように同時二軸桃伸を行なうことも可能である。
をtO℃〜l−0℃、好ましくは70℃〜/10℃の温
度範囲で一方向にロールあるいはテンタ一方式の延伸機
によりコ〜5倍延坤する。その際一段階で帆伸しても良
いしまた多段階で帆伸しても良い。次に必要に応じ一段
目と直角方向にgo℃〜/j”0℃、好ましくはデ0℃
〜!IIO℃の已度範囲でi、s〜j倍延伸を行ない二
軸に配向したフィルムを得る。もちろん該未延伸シート
をgθ℃〜iso℃の温度範囲で面積倍率が3〜30倍
になるように同時二軸桃伸を行なうことも可能である。
か(して得られた一軸延伸フイルム又は二軸帆伸フィル
ムは主として寸法安定性を向上させるため熱処理を行な
うことが好ましいが、必要に応じその前に7J)度秘及
び/又は横方向に帆伸し配向を高め機械的強度を向上さ
せろことも可能である。
ムは主として寸法安定性を向上させるため熱処理を行な
うことが好ましいが、必要に応じその前に7J)度秘及
び/又は横方向に帆伸し配向を高め機械的強度を向上さ
せろことも可能である。
いずれにせよかかる−軸延伸又はコ軸延押しタホリフエ
ニレンスルフイドフイルムハW K ヲ高め1寸法安定
性、耐熱性1機械的強度等を向上させるためigo℃以
上融点以下、好ましくは一〇〇℃以上融点以下、更に好
ましくは23θ℃以上融点以下の温度範囲で/〜60秒
間程度熱処理を行なう。この場合必要に応じ縦横約/!
チ以下のリラックスを行なっても良い。
ニレンスルフイドフイルムハW K ヲ高め1寸法安定
性、耐熱性1機械的強度等を向上させるためigo℃以
上融点以下、好ましくは一〇〇℃以上融点以下、更に好
ましくは23θ℃以上融点以下の温度範囲で/〜60秒
間程度熱処理を行なう。この場合必要に応じ縦横約/!
チ以下のリラックスを行なっても良い。
本発明においては、このようにして−軸又は二軸に配向
したポリフェニレンスルフィドフィルムを得るが、その
製膜原料の特殊性の由にPP日ホモポリマーに比べ製膜
性が著しく改良されている。しかも該フィルムばPP8
ホモポリマーから得られたそれに遜色ない到達結晶化度
を有し、熱的特性1機械的特性に優れており各種の用途
に用いることができる。
したポリフェニレンスルフィドフィルムを得るが、その
製膜原料の特殊性の由にPP日ホモポリマーに比べ製膜
性が著しく改良されている。しかも該フィルムばPP8
ホモポリマーから得られたそれに遜色ない到達結晶化度
を有し、熱的特性1機械的特性に優れており各種の用途
に用いることができる。
本発明になるポリフェニレンスルフィド配向フィルムの
厚みは通常/〜1000μ、好ましくは/〜ioθμ、
更に好ましくは1〜30μである。また該フィルムの弾
性率は少くとも一方向がsookg7−以上、好ましく
は縦、横とも、700k<97−以上、更に好ましくは
縦、横ともJ!Okg/−以上であることが望ましい。
厚みは通常/〜1000μ、好ましくは/〜ioθμ、
更に好ましくは1〜30μである。また該フィルムの弾
性率は少くとも一方向がsookg7−以上、好ましく
は縦、横とも、700k<97−以上、更に好ましくは
縦、横ともJ!Okg/−以上であることが望ましい。
また該フィルムの到達結晶化度は20%以上であること
が好ましいが、より好ましい範囲は3θ俤を越える0%
未満である。
が好ましいが、より好ましい範囲は3θ俤を越える0%
未満である。
このようにして得られた本発明のポリフェニレンスルフ
ィドフィルムはその優れた熱的1機械的特性に加え、化
学的安定性、電気的特性。
ィドフィルムはその優れた熱的1機械的特性に加え、化
学的安定性、電気的特性。
耐候性等に優れていることがら′1気絶縁用フィルム、
包装材料、内装用カバーフィルム、磁気記録媒体用フィ
ルム、写真用フィルム、コンデンサーの誘電体、フレキ
シブルプリント基板。
包装材料、内装用カバーフィルム、磁気記録媒体用フィ
ルム、写真用フィルム、コンデンサーの誘電体、フレキ
シブルプリント基板。
感熱転写用フィルム等に好適に用いることができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定
されるものではない。
明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定
されるものではない。
本発明で用いた測定法及び評価法は次の通りである。
熱的特性;ポリマーの融点及びガラス転移温度はパーキ
ンエルマー社製差動走査熱11計を用いて測定した。窒
素雰囲気下サンプル約i。
ンエルマー社製差動走査熱11計を用いて測定した。窒
素雰囲気下サンプル約i。
m9を用い、昇温速度は/θ℃/分とした。
フィルムの熱収縮率は次のようにして測定した。即ち厚
さ約10μの熱処理を施した二軸配向フィルムを230
℃のシリコン浴に30秒間浸し、浸漬前後のフィルムの
面積比から収縮率を算出した。この値は小さいほど好ま
しい。
さ約10μの熱処理を施した二軸配向フィルムを230
℃のシリコン浴に30秒間浸し、浸漬前後のフィルムの
面積比から収縮率を算出した。この値は小さいほど好ま
しい。
製膜性;二通りの方法で評価した。一つは未延伸シート
の端部の切断性であり、連続して100m以上全(ノツ
チ等が発生しないものを0,5回以上ノツチが入り連続
性が妨げられるものを×1両者の中間な△とした。
の端部の切断性であり、連続して100m以上全(ノツ
チ等が発生しないものを0,5回以上ノツチが入り連続
性が妨げられるものを×1両者の中間な△とした。
今一つは横延伸時の連続性である。実施例及び比較例に
おいて横延伸時の製膜速度は5000%/分であるが、
この時、連続して10OOrrL以上全(破断が生じな
いものを0゜3回以上破断が生じ連続性が妨げられるも
のを×とした。
おいて横延伸時の製膜速度は5000%/分であるが、
この時、連続して10OOrrL以上全(破断が生じな
いものを0゜3回以上破断が生じ連続性が妨げられるも
のを×とした。
結晶化度;結晶相、非晶相の密度をそれぞれ/、ダ30
./、3コ01/crJlとし密度、去に結晶化度を算
出した。
./、3コ01/crJlとし密度、去に結晶化度を算
出した。
弾性率;東洋ボールドウィン社製テンシロン(UTM−
1[)を用いて測定した。即ちフィルムを幅/Cff!
、長さ100mに切り出しチャック間隔なsanとし、
10〜佛の引張速度で測定した。
1[)を用いて測定した。即ちフィルムを幅/Cff!
、長さ100mに切り出しチャック間隔なsanとし、
10〜佛の引張速度で測定した。
実施例1
〔ポリフェニレンスルフィドの合成〕
マスポリーm−フェニレンスルフィドを合成した。即ち
オートクレーブにN−メチルーコーピロリドンを70モ
ル、硫化ナトリウム9水塩を1モル、酢酸ナトリウムを
0.3モル仕込み攪拌しながら徐々に210℃まで昇温
し含有されている水分を除去した。
オートクレーブにN−メチルーコーピロリドンを70モ
ル、硫化ナトリウム9水塩を1モル、酢酸ナトリウムを
0.3モル仕込み攪拌しながら徐々に210℃まで昇温
し含有されている水分を除去した。
次いで反応系をibo℃まで冷却し1m−ジクロロバフ
5フフ、3 で内圧が.2. 3 n/itに達するまで加圧した。
5フフ、3 で内圧が.2. 3 n/itに達するまで加圧した。
重合による発熱をコントロールしながら270℃まで昇
温し,3時間攪拌下に重合を行なった。
温し,3時間攪拌下に重合を行なった。
次に系を冷却後放圧し,内容物を大量の水中へ注ぎフレ
ーク状のポリマー(1)を得た。ポリマーは蒸留水とア
セトンによる洗浄を繰り返したところ白色粒状体として
得られ、その融点を測定したが,明瞭な値は認められな
かった。
ーク状のポリマー(1)を得た。ポリマーは蒸留水とア
セトンによる洗浄を繰り返したところ白色粒状体として
得られ、その融点を測定したが,明瞭な値は認められな
かった。
次ニボ17−1)−フェニレンスルフィトラ合成した。
即ちポリマー(1)の製造においてm−ジク用いる他は
ポリマー(1)の製造と同じ操作を行ない,融点279
℃のポリフェニレンスルフィド(2)を得た。
ポリマー(1)の製造と同じ操作を行ない,融点279
℃のポリフェニレンスルフィド(2)を得た。
C yN IJフエニレンスルフイドフイルムノ製造〕
ホリフエニレンスルフイド(1) /λiトyt’:!
Jフェニレンスルフィド(2)11部をブレンドした後
、更にフィルムとした時の取り扱い性,即ち滑り性を改
良するため平均粒径i.oμの炭酸カルシウムをO.a
部加えTダイを用いて未廷伸シートを得た。
ホリフエニレンスルフイド(1) /λiトyt’:!
Jフェニレンスルフィド(2)11部をブレンドした後
、更にフィルムとした時の取り扱い性,即ち滑り性を改
良するため平均粒径i.oμの炭酸カルシウムをO.a
部加えTダイを用いて未廷伸シートを得た。
即ち,混合した組成物を押出機を用いて.300℃で充
分溶融混練した後、幅3θQIIEIm、リッグ間隔/
1111の口金からシート状に押出し1表面温度をlI
o℃に設定した回転冷却ドラムで急冷固化せしめ厚み1
50μの実質的に非晶質のシートを得た。(該シートの
融点及びガラス転移温度を表/に示す。) この時該シートの厚み精度を高めるため静電印加冷却法
を採用した。即ちシートの上面側にシートの流れと直角
方向に張った直径0. 7 imのタングステンワイヤ
ーに直流1圧7KVを印加し、静電荷によりシートを回
転冷却ドラムに密着せしめた。
分溶融混練した後、幅3θQIIEIm、リッグ間隔/
1111の口金からシート状に押出し1表面温度をlI
o℃に設定した回転冷却ドラムで急冷固化せしめ厚み1
50μの実質的に非晶質のシートを得た。(該シートの
融点及びガラス転移温度を表/に示す。) この時該シートの厚み精度を高めるため静電印加冷却法
を採用した。即ちシートの上面側にシートの流れと直角
方向に張った直径0. 7 imのタングステンワイヤ
ーに直流1圧7KVを印加し、静電荷によりシートを回
転冷却ドラムに密着せしめた。
得られたシートは中央部より端部が厚(なっているため
1両端部令々コαを切断したが特にトラブルは無(次の
低伸操作を行なうことができた。
1両端部令々コαを切断したが特にトラブルは無(次の
低伸操作を行なうことができた。
延伸はまず該シートを赤外線加熱ヒーターとニップロー
ルを組み合せたロール方式の縦延伸機により長手方向(
縦方向)に−細目の延伸を行なった後,テンタ一方式の
横延伸機で長手方向と直角の方向(横方向)に二細目の
延伸を行ない1次いでコSO℃で70秒間熱処理を行な
つた。
ルを組み合せたロール方式の縦延伸機により長手方向(
縦方向)に−細目の延伸を行なった後,テンタ一方式の
横延伸機で長手方向と直角の方向(横方向)に二細目の
延伸を行ない1次いでコSO℃で70秒間熱処理を行な
つた。
製膜時のこれらの諸条件及び得られた結果を表1に示す
。
。
実施例コ
実施例1において延伸条件を変える他は実施fIl/と
同様にして二軸延伸ポリフェニレンスルフィドフィルム
を得た。
同様にして二軸延伸ポリフェニレンスルフィドフィルム
を得た。
実施例3及びダ
〔ポリフェニレンスルフィドの合成〕
mージI口磨ベンゼン、p−ジクロロベンゼン及び硫化
ナトリウムデ水塩を出発原料として、m−フェニレンス
ルフィド単位をブロック的に60モルfb 含有スるポ
リフェニレンスルフィド(3)を得た。
ナトリウムデ水塩を出発原料として、m−フェニレンス
ルフィド単位をブロック的に60モルfb 含有スるポ
リフェニレンスルフィド(3)を得た。
該ポリフェニレンスルフィド(3)の融点は/?A℃で
あった。
あった。
〔ポリフェニレンスルフィドフィルムの製造〕ポリフェ
ニレンスルフィド(3) トyj−” IJフェニレン
スルフィド(2)とヲ. 含有すFLルm − 7 x
二vンスルフイド単位が5モル%(実hm例3)あるい
は72モル%(実施例り)となるようブレンドした後、
実施例/と同様にして未延伸シートを得た。
ニレンスルフィド(3) トyj−” IJフェニレン
スルフィド(2)とヲ. 含有すFLルm − 7 x
二vンスルフイド単位が5モル%(実hm例3)あるい
は72モル%(実施例り)となるようブレンドした後、
実施例/と同様にして未延伸シートを得た。
次いで該未廷坤ンートを用〜・て表/に示す条件下製膜
を行ない厚さ約lOμの二軸帆沖ボリフエニレンスルフ
イドフイルムヲ?8 タ。
を行ない厚さ約lOμの二軸帆沖ボリフエニレンスルフ
イドフイルムヲ?8 タ。
実施例S及び6
〔ポリフェニレンスルフィドの合成〕
m−ジクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン及び硫化
すl−IJウム9水塩を出発原料としてm−7ユニレン
スルフイド単位ヲランダムにJ&モル%含itろポリフ
ェニレンスルフィド(4)を得た。
すl−IJウム9水塩を出発原料としてm−7ユニレン
スルフイド単位ヲランダムにJ&モル%含itろポリフ
ェニレンスルフィド(4)を得た。
該ポリフェニレンスルフィド(4)の融点は111℃で
あった。
あった。
〔ポリフェニレンスルフィドフィルムのMR)ポリフェ
ニレンスルフィド(4) トポリフエニレ7スルフイド
(2ンとを、含有されるm−フェニレンスルフィド単位
が5モル%(実施5u5)あるいは72モル%(実Fi
u ’I’J 6 )となるようブレンドした後、実施
例/と同様にして未延伸ンートを得た。
ニレンスルフィド(4) トポリフエニレ7スルフイド
(2ンとを、含有されるm−フェニレンスルフィド単位
が5モル%(実施5u5)あるいは72モル%(実Fi
u ’I’J 6 )となるようブレンドした後、実施
例/と同様にして未延伸ンートを得た。
次いで該未延伸シートを用いて表/に示す条件下製膜を
行ない厚さ約10μの二軸延伸ボリフエニレンスルフイ
ドフイルムヲ得た。
行ない厚さ約10μの二軸延伸ボリフエニレンスルフイ
ドフイルムヲ得た。
比較例/
ボ17−p−フェニレンスルフィド、即ちsX1例/の
ポリフェニレンスルフィド(2)のみな用いて製膜な行
なった。
ポリフェニレンスルフィド(2)のみな用いて製膜な行
なった。
製膜条件及び得られた結果を表/に示す。
比較例コ
ロージクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン及び硫化
す) IJウム9水塩を出発原料どしてm−フェニレン
スルフィド単位f;tランダムに10モル%含’fKス
るポリフェニレンスルフィドを得1次に該ポリフェニレ
ンスルフィドを用いて延伸条件を変えろ他は実施ガ/と
同昧にして二軸廷伸ポリフェニレンスルフィドフィルム
?得た。
す) IJウム9水塩を出発原料どしてm−フェニレン
スルフィド単位f;tランダムに10モル%含’fKス
るポリフェニレンスルフィドを得1次に該ポリフェニレ
ンスルフィドを用いて延伸条件を変えろ他は実施ガ/と
同昧にして二軸廷伸ポリフェニレンスルフィドフィルム
?得た。
実施例り
本発明方法になるフィルムの延伸性をポリ−p−フェニ
レンスルフィドホモポリマーの場合と比較した。
レンスルフィドホモポリマーの場合と比較した。
即ち実施例/において縦延伸倍率を徐々に上げたところ
り、6倍までは破断を生じることな(−袖口の延伸を行
なうことができた。
り、6倍までは破断を生じることな(−袖口の延伸を行
なうことができた。
一方比較例/で用いたポリフェニレンスルフィド、即ち
Preを用い実a fil /と同様な延伸条件下延伸
性を検討したところグ、2倍で破断が生じてしまった。
Preを用い実a fil /と同様な延伸条件下延伸
性を検討したところグ、2倍で破断が生じてしまった。
実施例及び比較例から明らかなように、本発明方法によ
れば製膜性の向上、即ち製膜速度の増大、製膜の連続性
を達成し得るのみならず、耐熱性1機械的特性に優れた
フィルムを得ることができる。
れば製膜性の向上、即ち製膜速度の増大、製膜の連続性
を達成し得るのみならず、耐熱性1機械的特性に優れた
フィルムを得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記(1)及び(2)の2種類のポリフェニレンス
ルフィドをブレンドすることにより得られるm−フェニ
レンスルフィド単位を2〜30モル%含有するポリフェ
ニレンスルフィド、から成る一軸配向又は二軸配向のフ
ィルム。 (1)m−フェニレンスルフィド単位を15モル%以上
含有して成るポリフエニレンスル フイド (2)p−フェニレンスルフィド単位を95モル%以上
含有して成るポリフエニレンスル フイド 2、ポリフエニレンスルフイド(1)がm−フエニレン
スルフイド単位を50モル%を起えて含有することを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載のフィルム。 3、ポリフェニレンスルフィド(2)がp−フエニレン
スルフイド単位を98モル%以上含有することを特徴と
する特許請求の範囲第1項又は第2項記載のフィルム。 4、ブレンド後のポリフェニレンスルフィド中のm−フ
ェニレンスルフィド単位の量が5〜20モル%であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至3項のいずれ
かに記載のフイルム。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17515986A JPS6333427A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
DE19873716180 DE3716180A1 (de) | 1986-07-25 | 1987-05-14 | Polyphenylensulfidfolie |
GB08711557A GB2192831A (en) | 1986-07-25 | 1987-05-15 | Polyphenylene sulfide film |
GB08816957A GB2205572A (en) | 1986-07-25 | 1988-07-15 | Process for the preparation of a polyphenylene sulphide resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17515986A JPS6333427A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6333427A true JPS6333427A (ja) | 1988-02-13 |
Family
ID=15991292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17515986A Pending JPS6333427A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイドフイルム |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6333427A (ja) |
DE (1) | DE3716180A1 (ja) |
GB (2) | GB2192831A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0234663A (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-05 | Diafoil Co Ltd | ポリフェニレンスルフィドフィルム |
JP2002362502A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-18 | Shibuya Kogyo Co Ltd | サンプリング装置 |
JP2016069650A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム、及びそれを用いた金属・樹脂・フィルムの何れか1種以上との複合体からなる電池用部材、自動車用部材、電気・電子用部材 |
JPWO2022030212A1 (ja) * | 2020-08-06 | 2022-02-10 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01232608A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-18 | Diafoil Co Ltd | コンデンサ用ポリフェニレンスルフィドフィルム |
US4975312A (en) * | 1988-06-20 | 1990-12-04 | Foster-Miller, Inc. | Multiaxially oriented thermotropic polymer substrate for printed wire board |
US5155207A (en) * | 1988-12-29 | 1992-10-13 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymers and articles of manufacture |
US5189121A (en) * | 1989-09-25 | 1993-02-23 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide copolymer coating compositions and processes |
JP3027386B2 (ja) * | 1990-03-05 | 2000-04-04 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物 |
US5210128A (en) * | 1991-07-24 | 1993-05-11 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) compositions, composites, and methods of production |
CN110628219B (zh) * | 2019-09-27 | 2021-08-17 | 陈逊 | 一种聚苯硫醚薄膜的制造工艺 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH066338B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1994-01-26 | 呉羽化学工業株式会社 | パラフエニレンスルフイドブロツクコポリマ−2軸延伸フイルムの製造法 |
JPH066339B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1994-01-26 | 呉羽化学工業株式会社 | パラフエニレンスルフイドブロツクコポリマ−2軸延伸フイルム及びその製造法 |
JPS61176658A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フエニレンスルフイド樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP17515986A patent/JPS6333427A/ja active Pending
-
1987
- 1987-05-14 DE DE19873716180 patent/DE3716180A1/de not_active Withdrawn
- 1987-05-15 GB GB08711557A patent/GB2192831A/en not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-15 GB GB08816957A patent/GB2205572A/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0234663A (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-05 | Diafoil Co Ltd | ポリフェニレンスルフィドフィルム |
JP2002362502A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-18 | Shibuya Kogyo Co Ltd | サンプリング装置 |
JP2016069650A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム、及びそれを用いた金属・樹脂・フィルムの何れか1種以上との複合体からなる電池用部材、自動車用部材、電気・電子用部材 |
JPWO2022030212A1 (ja) * | 2020-08-06 | 2022-02-10 | ||
WO2022030212A1 (ja) * | 2020-08-06 | 2022-02-10 | 株式会社クレハ | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびこれを含む制振材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3716180A1 (de) | 1988-02-04 |
GB2205572A (en) | 1988-12-14 |
GB8816957D0 (en) | 1988-08-17 |
GB2192831A (en) | 1988-01-27 |
GB8711557D0 (en) | 1987-06-17 |
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