JP2021120442A - 二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】ポリアリーレンスルフィド樹脂の優れた電気絶縁性、耐加水分解性などを維持し、フィルム生産性及び加工性に優れ、優れた耐熱性と引裂強度を有した二軸配向フィルムを提供する。【解決手段】メルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の直鎖状ポリアリーレンスルフィド樹脂からなるフィルムにおいて、フィルムの引裂強度が３Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とする二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムに関するものである。

ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略称することがある）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略称することがある）は、優れた耐熱性、難燃性、耐加水分解性、耐薬品性、電気絶縁性および低吸湿性などの性質を有しており、特に電気・電子機器、機械部品および自動車部品などに好適に使用されている。

近年、ＰＡＳフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、耐加水分解性、耐薬品性などの特性を活かし、電気絶縁材料、離型材料、テープ材料、音響機器振動板材料などへの適用が進められている。

これら用途に用いられるＰＡＳフィルムについて、機械物性に優れたＰＡＳフィルムを、工業的に極めて効率よく製造し得る方法が提案されている（特許文献１参照）。

また、少なくともメルトフローレイト（ＭＦＲ）が４０〜２００のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ樹脂）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５〜２０のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ樹脂）を含有する樹脂組成物を溶融押出後二軸延伸することを特徴とするフィルムの製造方法が提案されている（特許文献２参照）。

また、加熱成形性に優れた二軸延伸ポリアリーレンスルフィドフィルムが提案されている（特許文献３参照）。

特開昭５６−０６２１２６号公報 特開２００６−０７７２０３号公報 特開２０１４−１８９７１８号公報

しかしながら、特許文献１に記載の上記のフィルムは引裂強度が十分ではなく、モーターのスロットライナーやウェッジとして用いる場合、フィルムが裂けてしまったりする問題があった。

また、特許文献２に記載のフィルムは、引裂伝播抵抗（引裂強度）は高いものの、Ａ樹脂とＢ樹脂のブレンドが必要であることから生産性が悪く、ブレンド不均一や樹脂の分級により安定したフィルム生産が難しく、改善の余地があった。

特許文献３には、２００℃破断伸度が１５０％以上であることを特徴する二軸延伸ポリアリーレンスルフィドフィルムが開示されているが、ポリアリーレンスルフィド樹脂が、ｍ−フェニレンスルフィド単位を５〜１５％含むポリアリーレンスルフィドであり、フィルムの融点が２６０℃以下であることから、係るフィルムは耐熱性や耐薬品性が悪化する場合があった。

本発明は、上記した問題点を解消することを課題とする。具体的には、ＰＡＳ樹脂の優れた電気絶縁性、耐加水分解性などを維持し、フィルム生産性及び加工性に優れ、優れた耐熱性と引裂強度を有した二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムを提供することを目的とするものである。

本発明の二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムは、上記課題を解決するために次の構成を有する。すなわち、メルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の直鎖状ポリフェニレンスルフィド樹脂からなるフィルムにおいて、フィルムの引裂強度が３Ｎ／ｍｍ以上の範囲である二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムである。

本発明によれば、二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムの生産性及び加工性に優れ、優れた耐熱性と引裂強度を有した二軸配向フィルムを得ることが出来る。

以下、本発明のフィルムの製造方法について、実施形態を例示し説明する。

本発明におけるＰＡＳ樹脂とは、式、−（Ａｒ−Ｓ）−の繰り返し単位を主要構成単位とするホモポリマーまたはコポリマーである。Ａｒとしては下記の式（Ａ）〜式（Ｌ）などで表される単位などがある（Ｒ１，Ｒ２は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基から選ばれた置換基であり、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよい）。なかでも式（Ａ）であらわされる直鎖状ＰＡＳ樹脂が好ましい。下記の式（Ｍ）〜式（Ｐ）などで表される分岐単位または架橋単位を含む架橋状ＰＡＳ樹脂は、十分な引裂強度を有した二軸配向フィルムを得られず、本発明の効果が発現しない場合がある。本発明の直鎖状ＰＡＳ樹脂とは、分岐構造を有するＰＡＳが、フィルム中に配合するＰＡＳの０．５モル％以下がより好ましく、０．１モル％以下がさらに好ましく、０．０１モル％以下がより一層好ましい。

これらの代表的なものとして、ポリアリーレンスルフィド、ポリアリーレンスルフィドスルホン、ポリアリーレンスルフィドケトンが挙げられる。特に好ましいＰＡＳ樹脂としては、ポリアリーレンスルフィドが挙げられる。

本発明で用いられるＰＡＳ樹脂は、下記構造式で示される繰り返し単位を有する重合体であることが好ましく、耐熱性の点から、かかる繰り返し単位が８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上を含む重合体であることが好ましい。

かかる繰り返し単位の成分が上記の好ましい範囲では、ポリマー（重合体）の結晶性、熱転移温度などが高くなり、ＰＡＳ樹脂を主成分とする樹脂組成物からなるフィルムの特徴である耐熱性、寸法安定性および機械的特性を十分に発揮できる傾向がある。

本発明の二軸配向ＰＡＳフィルムは、実質的に上記ＰＡＳ樹脂のみからなる二軸配向フィルムである。実質的にＰＡＳ樹脂のみからなるとは、フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、ＰＡＳ樹脂を９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上含むことを意味するものである。ここで、本発明のＰＡＳフィルムの融点は１７０℃以上３５０℃以下の範囲、好ましくは２５０℃以上３００℃以下、より好ましくは２７０℃以上３００℃以下が好ましい。ＰＡＳフィルムの融点が上記の好ましい範囲では、ＰＡＳフィルムとしての耐熱性や耐薬品性が向上する傾向がある。

本発明の二軸配向ＰＡＳフィルムを構成するＰＡＳ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填材を配合することも可能である。かかる充填材の具体例としては酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイカ、タルクおよびカオリンなどの無機や有機化合物などが挙げられる。

また、本発明におけるＰＡＳはメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である必要があり、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲、より好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲が例示できる。メルトフローレイト（ＭＦＲ）が３０ｇ／１０ｍｉｎより大きい場合、引裂強度を十分に向上できない傾向がある。また、ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎより小さい場合、押出成形不可能の場合がある。本発明のＰＡＳ樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を本発明の範囲にする方法は、重合時の原料組成比や重合温度や時間を変更することで、メルトフローレイト（ＭＦＲ）を調節する方法が例示できる。重合時に多官能成分を添加する方法や酸化架橋する方法では、ＰＡＳ樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を本発明の範囲に制御可能であるが、十分な引裂強度が得られない傾向がある。

なお、本発明のＭＦＲは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−７０に準じて、穴径２．０９６ｍｍ、長さ８．００ｍｍのオリフィスを用いて、温度３１５．５℃、荷重５０００ｇの条件で測定した値である。また、複数種類のＰＡＳを配合する場合は、各ＰＡＳのＭＦＲの値および重量比より求めた値を用いる。

また、本発明の二軸配向ＰＡＳフィルムの引裂強度は、３Ｎ／ｍｍ以上である必要があり、好ましくは３．５Ｎ／ｍｍ以上の範囲が例示できる。引裂強度が３Ｎ／ｍｍ未満の場合、上記のフィルムは引裂強度が十分ではなく、モーターのスロットライナーやウェッジとして用いる場合、フィルムが裂けてしまう傾向がある。一方で、上限に制限はなく高ければ高いほど好ましいが、本発明の様態では３０Ｎ／ｍｍ以下、５Ｎ／ｍｍ以下となる場合がより多い。従来、引裂強度を５Ｎ／ｍｍより大きくする方法として、少なくともメルトフローレイト（ＭＦＲ）が４０〜２００のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ樹脂）とメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５〜２０のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ樹脂）を含有する樹脂組成物を溶融押出後二軸延伸することを特徴とするフィルムの製造方法が提案されていた（特許文献２参照）。しかしながら、引裂伝播抵抗（引裂強度）は高いものの、Ａ樹脂とＢ樹脂のブレンドが必要であることから生産性が悪く、ブレンド不均一や樹脂の分級により安定したフィルム生産が難しく、改善の余地があった。本発明はかかる課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、直鎖状ＰＡＳ樹脂、具体的には、フィルム中に配合するＰＡＳ中の分岐構造を有するＰＡＳが、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下、さらに好ましくは０．０１モル％以下であるＰＡＳ樹脂を用いることで、十分な引裂強度が得られることを見出したものである。

なお、本発明の引裂強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２（エレメンドルフ引裂法）に準じて測定し求める。重荷重引裂試験機を用いて、一辺の長さが７５ｍｍ、その長さの垂直方向の長さが６３ｍｍの長方形サイズとし、その７５ｍｍの中央部の位置に端から２０ｍｍの深さの切れ込みを入れ、残り４０ｍｍを引き裂いたときの指示値を読み取り、指示値より求めた引裂力（Ｎ）をフィルム厚み（ｍｍ）で除した値を引裂強度とする。

本発明の二軸配向ＰＡＳフィルムは、破断強度が５０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下の範囲が好ましい。より好ましくは破断強度が１００ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下の範囲であり、さらに好ましくは破断強度が１２５ＭＰａ以上２２５ＭＰａ以下の範囲として例示できる。破断強度を上記の好ましい範囲とすることで、フィルムを任意の形状に加工しやすくなる傾向がある。

本発明でいう二軸配向フィルムとは、フィルム面内の２軸に配向したフィルムをいい、分子配向計にて測定される配向度パラメーター（Ｑ）が４３００以上かどうかにより判断することができる。配向度パラメーター（Ｑ）はより好ましくは４５００以上であり、さらに好ましくは４７００以上である。未延伸フィルムや一軸延伸フィルムの場合、分子鎖の配向度が十分でなく引裂強度や破断強度を満たすことができない場合がある。なお、配向度パラメーター（Ｑ）の値に上限は特に設けないが、破れなどなく安定的に製膜可能なフィルムとして５５００以下が実質的な上限となる。配向度パラメータ（Ｑ）はフィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り出し、分子配向計（王子計測機器株式会社製、ＭＯＡ−７０１５）を用いて測定することができる。配向度パラメーター（Ｑ）が４３００以上とする方法としては、後述するフィルムの製造方法において、例示した条件でフィルム長手方向および幅方向に延伸することにより得ることができる。

なお、本発明における破断強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準じて、引張速度が１００ｍｍ／分において測定した値である。二軸配向ＰＡＳフィルムの破断強度を本発明の範囲にする方法は、特に限定はされないが、例えば非晶状態の未延伸フィルムのフィルム長手方向および幅方向における延伸倍率を２倍以上５倍以下、より好ましくは２．５倍以上３．５倍以下、さらに好ましくは２．５倍以上３．３倍以下の範囲とすることで、破断強度を調整する方法が例示できる。

ここで、本発明における二軸配向ＰＡＳフィルムの製造方法について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

メルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の直鎖状ＰＡＳ樹脂を、ステアリン酸カルシウム０．０５重量％を分散させたペレットに加工する。これをシリンダー径１５０ｍｍの一軸押出機に供給し、３２０℃で溶融させた後、１０μｍ以上の異物をカットする濾過フィルターを通過させて、リップ幅１２００ｍｍ、リップ間隙１．５ｍｍのＴダイ口金からフィルム状に押出す。このようにして押出された溶融フィルムに静電荷を印可させて、ＰＡＳ樹脂のガラス転移点以下に冷却されたキャスティングドラム（直径８００ｍｍ）に密着冷却固化させて、実質的に非晶状態の未延伸フィルムを得る。

次に、この未延伸フィルムをフィルム長手方向および幅方向に延伸する。延伸方法としては、未延伸フィルムをロールやテンターを用い縦方向、横方向に逐次延伸する逐次二軸延伸法がある。また、未延伸フィルムをテンターにて縦延伸及び横延伸を同時に行う同時二軸延伸法は、逐次二軸延伸法に比べ工程が短くなるのでコストダウンにつながり、延伸破れやロール傷が発生しにくい為有効である。本発明において、例えば逐次二軸延伸法を用いる場合、長手方向の延伸の条件は特に限定されないが、延伸速度１０００％／分以上５００００％／分以下の速度で、延伸温度は、ＰＡＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋５０℃以下の範囲が好ましく、延伸倍率は２倍以上５倍以下、より好ましくは２．５倍以上３．５倍以下、さらに好ましくは２．５倍以上３．３倍以下の範囲である。長手方向に延伸することにより一軸配向フィルムを得る。

次に行う幅方向の延伸は、テンターを用いて、延伸温度をＰＡＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋８０℃以下、より好ましくはＰＡＳ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋４０℃以下の範囲とし、延伸倍率を２倍以上５倍以下、より好ましくは２．５倍以上３．５倍以下、さらに好ましくは２．５倍以上３．３倍以下の範囲であることが好ましい。その際の延伸速度は特に限定されないが、１０００％／分以上５００００％／分以下が好ましい。

次にボイド面積比率の低減や熱収縮率の低減等のために、必要に応じて熱処理を行う。熱処理条件としては、定長下、微延伸下、弛緩状態下のいずれかで、２００℃以上２７０℃以下、より好ましくは２２０℃以上２６０℃以下、さらに好ましくは２４０℃以上２５０℃以下の範囲で０．５秒以上６０秒以下行うことが好適である。二軸延伸の倍率が低い場合、熱処理時にしわが発生して、均一なフィルムを得ることができない場合があり、二軸延伸の倍率が高い場合、引張強度が十分ではなく、モーターのスロットライナーやウェッジとして用いる場合、フィルムが裂けてしまったりする場合がある。

また、同時二軸延伸法により延伸する場合は、リニアモーターを利用した駆動方式によるテンターを用いて同時二軸延伸する方法が好ましい。同時二軸延伸の温度としては、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）＋５０℃以下であることが好ましい。延伸温度がこの範囲を大きくはずれると、均一延伸ができなくなり、厚みムラやフィルム破れが生じ好ましくない。延伸倍率は、縦延伸、横延伸それぞれ２倍以上５倍以下、より好ましくは２．５倍以上３．５倍以下の範囲であることが好ましい。その際の延伸速度は特に限定されないが、１０００％／分以上５００００％／分以下が好ましい。このようにぞれぞれの方法で二軸配向し熱処理を施したフィルムを、室温まで徐冷しワインダーにて巻き取る。冷却方法は、二段階以上に分けて室温まで徐冷するのが好ましい。

以下、本発明の方法を実施例及び比較例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、各物性の測定法は以下の通りである。

（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−７０に準じて測定した。東洋精機社製メルトインデクサ−を用い、穴径２．０９６ｍｍ、長さ８．００ｍｍのオリフィスを用いて、温度３１５．５℃、荷重５０００ｇの条件で測定を行った。サンプル約７ｇを装置に入れ、１分経過後、ピストンを挿入し、更に４分経過の後、ピストンに荷重を載せ、単位時間あたりに流出するポリマーの重量から算出した。

（２）引裂強度
ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２（エレメンドルフ引裂法）に準じて測定した。重荷重引裂試験機（東洋精機製）を用いて、一辺の長さが７５ｍｍ、その長さの垂直方向の長さが６３ｍｍの長方形サイズとし、その７５ｍｍの中央部の位置に端から２０ｍｍの深さの切れ込みを入れ、残り４０ｍｍを引き裂いたときの指示値を読みとった。引裂強度としては、指示値より求めた引裂力（Ｎ）をフィルム厚み（ｍｍ）で除した値とした。なお、測定は１０本のサンプルを用いて行い、その平均値を採用した。

（３）破断強度
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準じて測定した。オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用い、試料数１０の平均値を採用した。
試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ
引張り速度：１００ｍｍ／分
測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ

（４）融点
ＪＩＳ Ｋ７１２１―１９８７に準じて測定した。示差走査熱量計セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ（ＲＤＣ２２０）、データ解析装置として同社製ディスクステーション（ＳＳＣ／５２００）を用いて、試料５ｍｇをアルミニウム製受皿上で室温から３４０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して、観測される融解の吸熱ピ−ク温度を融点とした。

（５）フィルム厚み
フィルムの厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所５カ所の厚みを測定し、平均値を採用した。

（参考例１）
撹拌機付きの１キロリットルＳＵＳ製容器に、４７％水硫化ナトリウム１キロモル、４７％水酸化ナトリウム１．０２キロモル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１．６キロモル、酢酸ナトリウム０．３キロモル、及びイオン交換水１００キログラムを仕込み、２４０ｒｐｍで撹拌しながら常圧で窒素を通じながら２３５℃まで約１８０分かけて徐々に加熱し、水２０９キログラムおよびＮＭＰ０．４キログラムを留出したのち、反応容器を１６０℃に冷却した。また、硫化水素の飛散量は０．０２キロモルであった。残留混合物に、ｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣＢ）１．０２キロモル、ＮＭＰ２．４０キロモルを加えた。続いて反応容器を窒素ガス下に密封した。４００ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃から２２０℃まで１００分かけて昇温し、２２０℃で反応を３００分間行った。次いで２２０℃から２５５℃に６０分かけて昇温し、０．８キロモルの水を１０分かけて系内に注水し、４４０分間反応を継続した。その後、２５５℃から２００℃まで１００分かけて冷却した。１５０℃に到達後、送風機を用い室温近傍まで急冷した。内容物を取り出し、１キロリットルのＮＭＰを加えて８５℃で３０分撹拌した後、溶剤と固形物をふるい（８０ｍｅｓｈ）で濾別した。得られた固形物に、１キロリットルのＮＭＰを加えて８５℃で３０分撹拌し、濾別した。得られた固形物に、１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別する操作を３回繰り返した。得られた固形物に酢酸カルシウム一水和物４．５キログラムと水溶液１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別した。得られた固形物に、１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別する操作を２回繰り返した。これを、１２０℃５時間で減圧乾燥を行い、メルトフローレイト（ＭＦＲ）２０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状ＰＰＳ樹脂Ａを得た。

（参考例２）
参考例１の酢酸カルシウム一水和物を酢酸０．３キログラムに変更した以外、参考例１と同様の操作を行い、メルトフローレイト（ＭＦＲ）５０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状ＰＰＳ樹脂Ｂを得た。

（参考例３）
撹拌機付きの１キロリットルＳＵＳ製容器に、４７％水硫化ナトリウム１キロモル、４７％水酸化ナトリウム１．０２キロモル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１．６５キロモル、酢酸ナトリウム０．３キロモル、及びイオン交換水１００キログラムを仕込み、２４０ｒｐｍで撹拌しながら常圧で窒素を通じながら２３５℃まで約１８０分かけて徐々に加熱し、水２０９キログラムおよびＮＭＰ０．４キログラムを留出したのち、反応容器を１６０℃に冷却した。また、硫化水素の飛散量は０．０２キロモルであった。残留混合物に、１、２、４−トリクロロベンゼン０．０００４キロモル、ｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣＢ）１．０２キロモル、ＮＭＰ１．３５キロモルを加えた。続いて反応容器を窒素ガス下に密封した。４００ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃から２７０℃まで１８０分かけて昇温し、２７０℃で反応を１３５分間行った。２７０℃から２００℃まで１００分かけて冷却した。冷却開始と同時に０．８キロモルの水を１０分かけて系内に注水した。２００℃に到達後、送風機を用い室温近傍まで急冷した。内容物を取り出し、１キロリットルのＮＭＰを加えて８５℃で３０分撹拌した後、溶剤と固形物をふるい（８０ｍｅｓｈ）で濾別した。得られた固形物に、１キロリットルのＮＭＰを加えて８５℃で３０分撹拌し、濾別した。得られた固形物に、１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別する操作を３回繰り返した。得られた固形物を０．００５重量％の酢酸カルシウム水溶液１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別した。得られた固形物に、１キロリットルの温水を加えて７０℃で３０分撹拌し、濾別する操作を２回繰り返した。これを、１２０℃５時間で減圧乾燥を行い、メルトフローレイト（ＭＦＲ）７０ｇ／１０ｍｉｎの架橋状ＰＰＳ樹脂Ｃを得た。

（参考例４）
参考例３の１、２、４−トリクロロベンゼンを０．００３キロモルに変更した以外、参考例１と同様の操作を行い、メルトフローレイト（ＭＦＲ）３ｇ／１０ｍｉｎの架橋状ＰＰＳ樹脂Ｄを得た。

（実施例１）
参考例１で得たメルトフローレイト（ＭＦＲ）２０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状ＰＡＳ樹脂Ａを、ステアリン酸カルシウム０．０５重量％を分散させたペレットに加工した。これをシリンダー径１５０ｍｍの一軸押出機に供給し、３２０℃で溶融させた後、１０μｍ以上の異物をカットする濾過フィルターを通過させて、リップ幅１２００ｍｍ、リップ間隙１．５ｍｍのＴダイ口金からフィルム状に押出した。このようにして押出された溶融フィルムに静電荷を印可させて、ポリフェニレンスルフィド樹脂のガラス転移点以下に冷却されたキャスティングドラム（直径８００ｍｍ）に密着冷却固化させて、実質的に非晶状態の単体シートを得た。次いで、該単膜シートを表面温度９５℃の複数の加熱ロールに接触走行させ、加熱ロールの次に設けられた周速の異なる３０℃の冷却ロールとの間で長手方向に２．８倍延伸した。この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で２．８倍延伸し、続いて２５０℃で１０秒間熱処理を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み３４μｍ、引裂強度４．０Ｎ／ｍｍ、破断強度１４７ＭＰａ、融点２８６℃であった。

（実施例２）
実施例１の延伸倍率を、長手方向に３．０倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．０倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、しわの無い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、物性を測定したところ、厚み３７μｍ、引裂強度３．９Ｎ／ｍｍ、破断強度２０７ＭＰａ、融点２８８℃であった。

（比較例１）
実施例１の延伸倍率を、長手方向に３．４倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．４倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み２９μｍ、引裂強度１．９Ｎ／ｍｍ、破断強度２５０ＭＰａ、融点２８８℃であった。

（比較例２）
参考例２で得たメルトフローレイト（ＭＦＲ）５０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状ＰＡＳ樹脂Ｂを用い、長手方向に２．８倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で２．８倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。熱処理時にしわが発生しており、フィルムの物性を測定したところ、厚み３５μｍ、引裂強度３．０Ｎ／ｍｍ、破断強度１３５ＭＰａ、融点２８８℃であった。

（比較例３）
比較例２の延伸倍率を、長手方向に３．４倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．４倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み２６μｍ、引裂強度１．８Ｎ／ｍｍ、破断強度２４４ＭＰａ、融点２８８℃であった。

（比較例４）
参考例３で得たメルトフローレイト（ＭＦＲ）７０ｇ／１０ｍｉｎの架橋状ＰＡＳ樹脂Ｃを用い、長手方向に３．０倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．０倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。熱処理時にしわが発生しており、フィルムの物性を測定したところ、厚み３１μｍ、引裂強度２．５Ｎ／ｍｍ、破断強度１６２ＭＰａ、融点２８５℃であった。

（比較例５）
比較例４の延伸倍率を、長手方向に３．４倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．４倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。フィルムの物性を測定したところ、厚み２６μｍ、引裂強度１．８Ｎ／ｍｍ、破断強度２６０ＭＰａ、融点２８６℃であった。

（比較例６）
参考例４で得たメルトフローレイト（ＭＦＲ）３ｇ／１０ｍｉｎの架橋状ＰＡＳ樹脂Ｄを用い、長手方向に２．８倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で２．８倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み４９μｍ、引裂強度３．１Ｎ／ｍｍ、破断強度１７７ＭＰａ、融点２８４℃であった。

（比較例７）
比較例６の延伸倍率を、長手方向に３．０倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．０倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み４５μｍ、引裂強度２．４Ｎ／ｍｍ、破断強度２１３ＭＰａ、融点２８４℃であった。

（比較例８）
比較例６の延伸倍率を、長手方向に３．４倍延伸、この１軸延伸シートをテンターにて長手方向と直交方向に１００℃で３．４倍延伸に変更した以外、実施例１と同様の操作を行い、表１に示す二軸配向ＰＰＳフィルムを得た。しわの無いフィルムが得られ、フィルムの物性を測定したところ、厚み３５μｍ、引裂強度１．６Ｎ／ｍｍ、破断強度２６８ＭＰａ、融点２８４℃であった。

Claims (2)

1. メルトフローレイトが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下の直鎖状ポリアリーレンスルフィド樹脂からなるフィルムにおいて、フィルムの引裂強度が３Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とする二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルム。
2. 破断強度が５０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルム。