JPH01232608A - コンデンサ用ポリフェニレンスルフィドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明ハコンデンサ用ポリス二二しンスルフィドフィル
ムに関する。

更に詳しくは、電気特性、耐熱性が良好で、優れた表面
状態を有し、且つフィルムの表面に蒸着した金属薄膜を
酸化させることの少ないコンデンサ用ポリフェニレンス
ルフィドフィルムに関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕近
年、コンデンサの小型化、容量増大あるいは回路の小型
化、装着効率の向上等の目的のためチップ化したコンデ
ンサー（以下チップコンデンサと称す）が注目されるよ
うになった。ところが、チップコンデンサの場合、回路
への装着の際、コンデンサ自身が高温のハンダ浴にさら
されるため、従来のポリエステル、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリカーボネート等のフィルムを誘電体と
して使用すると耐熱性が劣り、装着時に静電容量や絶縁
抵抗が大幅に低下する等の問題が生じてしまう。

一方、ポリルーフユニしンスルフィド（以下ＰＰＳと略
記）フィルム、ポリイミドフィルム、芳香族ポリアミド
フィルム等の高度な耐熱性を有するフィルムを誘電体と
して用いたコンデンサも知られるようになり、中でも電
気特性に優れる！軸配向ＰＰＳフィルムを用いたものが
注目されている。２軸配向ＰＰＳフイルムは、電気的特
性に優れ、周波数特性、温度特性が良好で、高度な耐熱
性を有することから、チップコンデンサの誘電体として
用いることが特開昭４／−２７λり７７号公報等で提案
されている。

しかしながら、２軸配向ＰＰＳフイルムを製造する場合
、及び該用途に使用する場合、し２ばしば以下のような
問題が生じてしまう。即ち、ＰＰＳは高温に加熱すると
、ＳＯｚ等のガスを発生するため、溶融押出ししてシー
トを製造する際、該シート中に気泡が生成し、その後に
続くシートを延伸する工程において、破断が頻発し、生
産性の著しい低下をもたらす。また、延伸フィルムが製
造されたとしても、フィルム中に残存した微細な気泡の
ためコンデンサとして使用する際絶縁欠陥を生じたり、
フィルム表面に蒸着等の方法で形成された金属薄膜がＰ
ＰＳからの発生ガスにより酸化劣化を起こし、品質が著
しく低下するという問題が生ずる。

一般ニフィルムコンデンサは次のような工程で製造され
る。即ち、誘電体となるフィルムの表面に、電極となる
金属薄膜を真空蒸着等の方法で形成して金属化フィルム
とし、該金属化フィルムから巻回、積層等の方法によっ
てコンデンサ素子を形成する。更に該素子をプレスして
偏平に１７、両端面に電極引出し部材を設けてコンデン
サとする。

との一連の工程においてフィルムは適度な滑り性を有す
ることが望まれる。即ち、金属蒸着工程および巻回工程
ではフィルムの走行性が良好で、しかも蛇行や端面ずれ
を起こさないことが必要であり、素子のプレス工程にお
いても均一に偏平にするためにはフィルムの滑り性が必
要となる。

従来、フィルムの滑り性を改良するためにフィルム中に
無機および／または有機の微細な粒子を添加する等の方
法によりフィルム表面を粗面化する方法がポリエステル
フィルム等で好ましく用いられている。しかしながらコ
ンデンサの誘電体として使用するためには、電気的特性
、特に耐電圧特性を向上させるためにフィルム表面は平
坦であることが要求される。この二律背反する特性につ
いてこれまでＰＰＳフィルムに関しては必ずしも十分に
は検討されておらず、両者を同時に満足する優れた表面
状態を有するＰＰＳフィルムは得られていない。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、ポ
リマー中に特定量の３官能単位を含有し２、ある特定高
さの突起を多数有し、且つ粗大突起が著しく軽減された
２軸配向ボリフＩニレンスルフイドフイルムがコンデン
サ用フィルムと１．７で優れた特性を有することを見出
し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明の要旨は、繰り返し単位＋Ｓ＋を７０ｍｏ１
％以上含み、且つ分子鎖の枝分れが可能となる３官能単
位を０．／　ｍｏ１％以上、ｊｍｏ１％以下含む２軸配
向ポリフエニレンスルフイドフイルムであって、該フィ
ルムの突起高さをＸ（μｍ）、突起の数をＹ（個／ｍｒ
ｌ）とした時のＸとｚ、□ｒｙとの関係を表わす分布曲
線の突起高さ０．７〜０４弘μ専の範囲での平均勾配が
一２以下であり且つ突起高さ０，１３ｍ以上の突起数が
ｉｏｏ個／−以上、Ｏ０≠μｍ以上の突起数が７０００
個／　ｍｙｉ以下であることを特徴とするコンデンサ用
ポリフェニレンスルフィドフィルムに存する。

１：ｌ１丁本発明の詳細な説明する、。

本発明で用いられるＰＰＳ組成物どし、では種々の糾成
の亀のが可能であり、特に限定はされないが、耐熱性、
機械的強度等の点から、最終的にｐ−７工ニレンスルフ
イド単位ヲ７０ｍ０１％以上含有することが必要であり
、好ましくは１０ｍｏ１％以上含有することが望ましい
。

また、かかるＰＰＳ組成物において、ポリマーが枝分れ
可能となる３官能単位を０．／　ｍｏ１％以上ｊｍｏ１
％以下含有することが必要であり、好ましくは０．２ｍ
ｏ１％以上、３ｍ０１％以下が望ましい。かかる３官能
単位の含有量が０．／　ｍｏ１％未満では容易に高重合
度を達成できず！ｍｏ１％を越えるとポリマーの枝分れ
や架橋が多過ぎて溶融時のポリマーの流動性が著しく低
下したり、フィルムの平坦性を悪化させるゲル状の異物
が生成するようになるため好ましくない。かかる３官能
単位としては、例えば、 等が挙げられ、これらの７種または２種以上を含有せし
めればよい。中でも反応性、コスト等かかる３官能単位
を所定量含有したＰＰＳ組成物を得るためには、ＰＰＳ
製造時に３官能性の上記化合物を所定量共重合せしめて
もよいし、また３官能性化合物を高濃度に共重合せしめ
たＰＰＳを製造し、ＰＰＳを主体とするポリマーで稀釈
してもよい。いずれにしても本発明においてはフィルム
中には最終的にｏ、ｉモルチルよモルチの３官能単位が
含まれている必要がある。

本発明において用いることのできるＰＰＳ組成物の例を
挙げると（１）　Ｐ　Ｐ　Ｓを主体とするポリマー、（
２）　Ｐ　Ｐ　Ｓ共重合体、（３）　Ｐ　Ｐ　Ｓを主体
とするポリマーとＰＰＳ共重合体とのブレンド物（４）
　ｍ−フェニレンスルフィドを主たる繰り返り単位とす
るポリマーと（１）又は（２）とのブレンド物等を挙げ
ることができる。ここで言うＰＰＳを主体トスるポリマ
ーとはｐ−フェニレンスルフィド単位を２０モルチ以上
含有してなるポリフェニレンスルフィドを指す。また本
発明でいうＰＰＳ共重合体としては繰り返し単位の一部
が例えば＋ｓ　Ｏ２＋　Ｓ−１べ鎚ト０べ亜刈Ｓ−１等
で置換されたポリｐ−フェニレンスルフィドを指す。

本発明においてはこれらの中でも耐熱性に特に優れる点
でＰＰＳを主体とするポリマーが、また耐熱性を維持し
つつ製膜性を向上させ得る点からＰＰＳを主体とするポ
リマーとＰＰＳ共重合体とのブレンド物が好ましく用い
られる。

後者ブレンド物の例として、例えば下記（１）及ヒ（２
）の２種類のポリフェニレンスルフィドをブレンドする
ことにより得られるｍ−フェニレンスルフィド単位を好
ましくは２０モルチ未満、更に好ましくは２〜１０モル
チ含有し２て成るポリフェニレンスルフィドが挙げられ
る。

（１）　　ｍ−フェニレンスルフィ）”　単位ヲｉ　ｒ
　モルチ以上含有して成るポリフェニレンスルフィド （２）　　ｐ−７工ニレンスルフイド単位ヲ７ｊモルチ
以上含有して成るポリフェニレンスルフィド 本発明のコンデンサ用フィルムは、通常、厚み５μｍ以
下の薄いフィルムとして製造するため、製膜性に優れる
ことが必要となる。このため上記（１）と（２）とのブ
レンド物が好ましく用いられるが、本発明の趣旨を損な
わない限り、これ以外のＰＰＳ組成物を用いてもよい。

本発明で用いるＰＰＳの重合方法としては、例えば以下
の方法が好ましく採用される。

即ち、硫化アルカリ、就中、硫化す）　ＩＪウムと、該
当するジハロペンゼ／（例えばｐ−ジクロロベンゼン）
及び必要に応じて他の繰り返し単位を与えるハロゲン置
換モノマーを、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系極性
有機溶媒中て重合助剤の存在下に高温、高圧下で反応さ
せる方法である。３官能単位を含有せしめるためには、
上記したハロゲン置換モノマーの７種として対応する３
官能化合物（例えば／、＋１．ｊｔ−）　ＩＪジクロロ
ンゼン）を添加し反応せしめればよい。

本発見者らが知見したところによると、３官能化合物を
含有せしめずに、上記した方法で重合を行なうと高分子
量化が困難なため、フィルム化するために適した粘度を
有するポリマーを製造するためには加熱により架橋せし
める増粘方法を併用せざるを得ない。加熱架橋すると８
０２等のガスが発生、残存するため、以降の工程におい
て支障があるが、本発明の３官能化合物を含有せしめた
場合はかがる増粘方法を併用することなく、フィルム化
に適した粘度を有するポリマーを得ることができる。こ
こで言うフィルム化に適した粘度とは、３００℃での溶
融粘度として剪断速度２００（秒）−１のもとでｊ００
ボイズ以上　２００，０００ポイズ以下のものを言う。

本発明においては製膜に供するＰＰＳ全量に対し１０重
量％程度以下の他のポリマー（例えばポリエステル、ポ
リアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等）
及び／又は必要に応じ酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、
等の添加剤を配合してもよい。

次にかかるＰＰＳを用いたフィルムの製造法について述
べる。

本発明においては、かかるＰＰＳをエクストルーダーに
代表される周知の溶融押出装置に供給し、該組成物の融
点以上の温度に加熱し溶融する。次いで溶融したＰＰＳ
をスリット状のダイから押し出し、回転冷却ドラム上で
ガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実
質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合シート
の平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムと
の密着性を高める必要があり、本発明においては、静電
印加密着法及び／又は液体塗布密着法が好ましく採用さ
れる。

静電印加密着法とは、通常シートの上面側にシートの流
れと直交する方法に線状電極を張り、該電極に約５〜１
０に■の直流電圧を印加することによりシートに静電荷
を与え、ドラムとの密着性を向上せしめる方法である。

また、液体塗布密着法とは回転冷却ドラム表面の全体ま
たは一部（例えばシートの両端部と接触する部分のみ）
に液体を均一に塗布することによりドラムとシートとの
密着性を向上せしめる方法である。

本発明においては必要に応じ両者を併用してもよい。

本発明においては、このようにして得られたシートを２
軸方向に延伸しフィルム化することが必要である。延伸
方法としては、ロール間の周速差を利用した縦延伸の他
、テンター法やチューブラ−法を採用し得る。

延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シート
を好ましくは７０−１２０℃、更に好ましくは♂ｏ、ｉ
ｏｓ℃の温度範囲で一方向にロールもしくはテンタ一方
式の延伸機により２〜！倍に延伸する。次に一段目と直
交する方向に好ましくは７０−／≠Ｏ℃、更に好ましく
は♂Ｏ〜／２０℃の温度範囲で７．５〜６倍に延伸を行
ない、２軸に配向したフィルムを得る。

また、前記未延伸シートを面積倍率が３〜３０倍になる
ように同時２軸延伸することも可能である。

かくして得られた２軸延伸フイルムは主として寸法安定
性を向上させるため熱処理を行なうことが好ましいが必
要に応じ熱処理を行なう前、又は後に再度縦及び／又は
横方向に延伸し配向を高め機械的強度をより向上させる
ことも可能である。

以上の方法を適宜選択することによりλ軸に配向したフ
ィルムを得ることができるが今一つの特徴は、該フィル
ムの表面状態がある特定の要件を満たすことにある。

即ち、フィルムの突起高さをＸ（μ７′ｒＬ）、突起の
数をＹ（個／　ｍｄ　）とした時のｔｏｒＹとＸとの関
係を表わす分布曲線の、突起高さ０．／　−０，ｔＡμ
ｍの範囲での平均勾配が一２以下であり、且つ突起高さ
ｏ、ｉμｍ以上の突起数がｉｏｏ個／　ｍｌ、以上、ｏ
３μｍ以上の突起数が１０００個／ｍＩ以下であること
が必要である。

従来、フィルムの表面粗度の表示法として中心線平均粗
さ（Ｒａ）が知られているが本発明者ＺはこのＲａによ
る表示では必要なフィルム特性を的確に反映することが
できず、かかるフィルム特性は、フィルムの突起高さと
突起の数との関係を表わす分布曲線、及び特定高さの突
起数との間に良い相関性があることを見出した。

即ち、該分布曲線をある特定条件範囲に保ち、且つ粗大
突起数を著しく軽減させることがコンデンサ用として優
れたＰＰＳフィルムを得る要件の一つである。かかる理
由については定かではないが、ＰＰＳフィルムの滑り性
及びコンデンサ製造時の作業性に関してはフィルム表面
の微細突起の分布状態が重要であり、また、該フィルム
を用いたコンデンサの耐電圧特性等の電気的特性に関し
てはフィルム表面の粗大突起の数が重要であると考えら
れ、これらの点に関し突起の高さに関する情報に乏しい
Ｒａよりも、突起高さと突起の数との関係を表わす分布
曲線及び粗大突起の数がその特性を的確に表わしている
ためと考えられる。

従って本発明においては、フィルムの突起高さをＸ（μ
ｍ）、突起の数をＹ（個／−）とした時のＸとｔｏｔＹ
との関係を表わす分布曲線の突起高さｏ、ｉ〜０．１１
μｍの範囲での平均勾配が一２以下である必要があり、
好ましくは−２，５以下が望ましい。即ち、分布曲線が
急峻であることが好ましい。勾配が−２より大きい、即
ち分布曲線が急峻でない場合は、フィルムの滑り性を良
好にするために必要な突起数を与えた時に。

フィルムの電気特性を低下させる原因となる粗大突起数
が著しく増加するため好ましくない。

また本発明のフィルムにおいては突起高さ０．７μｍ以
上の突起数がｉｏｏ個／−以上であることが必要であり
、好ましくは２００個／−以上が望ましい。この値が１
００個／　ｍＡ未満では、フィルムの滑υ性が低下する
ため好ましくない。更に、突起高さ０６≠μｍ以上の突
起数が／　ｏ　ｏ　ｏ　（Ｂ／ｘｉ以下であることが必
要であり、好ましくは７００個／−以下が望ましい。こ
の値が１０００個／　ｍＩを越えると滑り性は多少改良
されるものの絶縁破壊電圧等の電気的特性が著しく悪化
するようになるため好ましくない。

本発明のフィルムは先に述べた製膜方法で得られるが、
かかる特徴を有する表面状態とするためにポリマー製造
工程から製膜までの任意の工程で無機及び／又は有機の
微細な粒子を含有せしめる方法が好ましく採用される。

該粒子の例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、フッ化リチウム、二酸化チタン
、酸化ケイ素、カーボンブラック、ゼオライト等の無機
粒子、あるいは架橋高分子、シュウ酸カルシウム、テレ
フタル酸カルシウム等の有機粒子が挙げられ、これらの
７種又は２種以上含有せしめれば良い。

これらの粒子の大きさ及び含有量については該粒子の形
状や該粒子とＰＰＳとの親和性、あるいはフィルムの延
伸条件等によりその好ましい範囲が変わり得るので一概
に決めることはできないが、通常、好ましい平均粒径は
０．０　／〜λμｍ、更に好ましくは０．／〜／、ｊμ
ｍであり、粒径分布がシャープなものが好ましい。まだ
、粒子のＰＰＳに対する配合量は通常０．０　／〜タ重
量％、好ましくは０．０！〜／、ｊ重量多の範囲から選
択される。

更にまた、本発明者は本発明のかかる２軸配向ＰＰＳフ
イルムの中にあっても該フィルムを２３０℃ハンダ浴中
１０秒間浸漬した後の面積保持率が１０％以上、好まし
くはり０％以上であるものが耐熱性が著しく改善され、
コンデンサ用により適したフィルムであることを知見し
た。

即ち、特にチップコンデンサ用に関しては。

回路への装着の際、コンデンサが高温のハンダ浴にさら
されるため、誘電体として用いるフィルムにも高度な耐
熱性が要求されるが、該誘電体フィルムとして、ハンダ
浴で処理した後の寸法安定性が良好なフィルムを用いれ
ば、装着の際の、静電容量、耐電圧等の電気的特性の低
下を防止することができる。λ軸配向ＰＰＳフィルムを
２！Ｏ℃ハンダ浴中１０秒間浸漬した後の面積保持率を
１０％以上とするためには、製膜工程において２軸延伸
後に２０％以内の制限収縮もしくは伸長または定長下で
２ｊＯ℃以上、ポリマーの融点以下の温度で熱処理を行
なう方法、あるいは該熱処理を２段階以上で行なううち
少なくとも／段階は２６０℃以上、ポリマーの融点以下
の温度で行なう方法等が好ましく採用される。

以上説明した通り、特定の条件を満足する原料を用い、
且つ特定の表面状態を有した本発明の２　軸配向ポリフ
ェニレンスルフィドフィルムは電気特性、耐熱性、及び
滑り性に優れ、且つフィルム表面に蒸着された金属薄膜
を酸化させることがないため特にコンデンサ用として好
適に使用し得る。

〔実施例〕

以下本発明を、実施例を埜げて更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって
限定されるものではない。

なお、実施例における種々の物性および特性の測定方法
、定義は次の通りである。

（１）　　溶融粘度 高化式フローテスターを使用し、／胴径、長さｌ０１Ｔ
ｒ！ｎの口金を使用し３００℃にて剪断速度２００（秒
）−１のもとで測定した。

（２）分布曲線及び突起高さｏ、ｉμｍ以上、０．ｌＡ
μｍ以上の突起数 小板研究所製三次元表面粗さ計（ＳＥ−ＪＡＫ）を用い
、触針の先端半径ｊμｍ１　針圧３０■、測定長０．５
−、サンプリングピッチ／、０μｍ、カットオフ０．２
６ＷＩｎ、縦倍率２０．０００倍、横倍率２００倍、走
査本数５００本の条件で突起高さと突起数を測定した。

ここで言う突起高さ（Ｘ、μｎＬ）は、突起個数が最大
になる点の高さをＯレベルとし、このレベルからの高さ
をもって突起高さとし、各突起高さにおける突起数（Ｙ
、個／ｍｉ）の関係を図式化し分布曲線として表わした
。

突起高さ０，１μｍ以上、及びＯ，ａμｍ以上の突起数
は、上記方法による突起高さが０，１μｍ及びＯ０ａμ
ｍを越えた突起に対応する突起数のそれぞれの総数をも
って表わす。

測定はフィルムの長手方向に３点、それと直角方向に３
点計６点行ない、その平均値を測定値とした。

（３）摩擦係数 ＡＳＴＭＤ−／Ｉり≠の方法に準じて測定した。

（４）絶縁破壊電圧 ＪＩＳ　Ｃ２３／りの方法に準じて測定した。

＜５）　　フィルムの耐ハンダ浴性 フィルムを２０　ｍｍ　Ｘ　２０　Ｂの正方形に切り出
し、２ｊＯ℃のハンダ浴中に７０秒間浸漬し、た。浸漬
後のフィルムの大きさａ　ｒｒｒｍ　Ｘ　ｂ　ｒａｎを
測定し、面積保持率を次式にて算出した。

測定はｊ点行ない、その平均（直を測定１直とした。

（６）蒸着金属の酸化状態の評価 フィルムの片側の表面に、アルミニウムを約１ｏｏＡの
厚さになるように真空蒸着し、該金属化フィルムを１０
０℃／７０時間処理した後、フィルムの蒸着していない
方の面から観察して蒸着アルミニウムのＰＰＳフィルム
との接触面における酸化状態を以下の５段階の基準にて
判定した。

う／り／　はぼ全面にわたり酸化を受けたランク２　面
積でＳＯ％以上の部分で酸化を受けた ランク３　面積で１０−６０％の部分で酸化を受けた ランク≠　７０％の以下の部分で酸化を受けた ランクｊ　酸化は認められない （７）　　コンデンサのハンダ耐熱性 コンデンサの容量（キャパシタンス）及ヒ誘電正接（ｔ
ａｎδ）を２５℃、／　ＫＨｚで測定し、該コンデンサ
を２ｊＯ℃のノ・ンダ浴中に１０秒間浸漬した後の容量
変化率及びｔａｎδ変化率を下記のごとく求めた。

Ｏ容量変化率：初期の容量Ｃｏとノ・ンダ浴中に浸漬し
た後の容量Ｃとから下記式にて求めた 容量変化率（％）　＝　／　Ｏｏ　（Ｃ−Ｃｏ　）／Ｃ
。

ｏ　ｔａｎδ変化率：初期の誘電正接ｔａｎδ１とノ・
ンダ浴中に浸漬した後の誘電正接ｔａｎδ２とから下記
式にて求めた ｔａｎδ変化率（％）＝　／　００　（ｔａｎδ２−ｔ
ａｎδ、）／ｌａｎδ１実施例１ 〔ポリフェニレンスルフィドの製造〕 ｍ　−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、／、
２．μ−トリクロロベンゼン及び硫化ナトリウムタ水塩
を出発原料として、ｍ−フェニレンスルフィド単位をブ
ロック的に６００モル多含有、且つ３官能率位を０．６
モル多含有するポＩＪ　フェニレンスルフィドブロック
共重合体（Ａ）を得た。該ポリマーの溶融粘度は２２０
０ポイズであった。

次に、ｐ−ジクロロベンゼン、／、２．Ｉｔ　−）　Ｉ
Ｊジクロロベンゼンび硫化ナトリウムタ水塩を出発原料
として、３官能率位をｏ３３モル多含有るポＩＪ　ｐ−
フェニレンスルフィド（Ｂ）ヲ得り。

該ポリマーの溶融粘度は弘ＱＯＯポイズであった。

次にポリマー（Ａ）をｒ部、ポリマー（Ｂ）をり２部、
平均粒径が０．３μ扉の酸化チタンＯ１３部をブレンド
し、製膜用原料とした。

〔ポリフェニレンスルフィドフィルム’Ｄ　’ＪＪ　造
３上記の操作により得られた組成物を押出機を用いて３
００℃で十分混練した後、幅３００ＷＩｎ、リップ間隔
ｏ、ｒ　ｍｍの口金からシート状に押出し、表面温度を
１１０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を
利用して急冷固化せしめ、厚み３０μｍの実質的に非晶
質シートを得た。

次いで該シートを縦方向に２３℃で３．７倍、横方向に
１００℃で１部倍に延伸し、更に２７０℃で７０秒間熱
処理を行ない、厚み２μｍの二軸配向フィルムを得た。

得られたフィルムの特性を表−／に示した。

〔コンデンサの作成〕

フィルムを真空蒸着機にかけアルミニウムを片面蒸着し
た。この際、テープマージン法によって蒸着部の幅１０
Ｍｎ、非蒸着部の幅２１ｒＷＩとなるようにストライプ
状に蒸着した。該蒸着フィルムの蒸着部及び非蒸着部の
各々中央をスリットし、幅／ｆａのマージン部を有する
、１ｒｒｔａｎ幅のスリットフィルムを得た。このスリ
ットフィルムをマージン部が互いに反対の向きとなるよ
うに巻返した後プレスして中空部をつぶし、常法により
両端面にメタリコンを施した。さらに、この素子の両端
面のメタリコンの上に電極引出し部材として金属キャン
プをかぶせてコンデンサを作成した。

コンデンサの特性測定結果を表−ｌに示した。

実施例λ 実施例／で用いたポリマー（Ａ）と同様にしてｍ−フェ
ニレンスルフィド単位をブロック的ニ６０モルチ含有し
、且つ３官能率位をｏ３モル係含有するポリフェニレン
スルフィドブロック共重合体（Ｃ）を得た。該ポリマー
の溶融粘度は２弘ＯＯポイズであった。また、ポリマー
（Ｂ）と同様にして３官能率位をｏ３３モル多含有るポ
リｐ−フェニレンスルフィド（Ｄ）ｌり。該ポリマーの
溶融粘度は３ｊ００ポイズであった。

次にポリマー（Ｃ）を２部、ポリマー（Ｄ）をタコ部、
平均粒径がＯ６りμｍのシリカ粒子ｏ、ｉ部をブレンド
して製膜用原料とし、実施例１と同様の製膜条件で厚み
２μｍの二軸配向フィルムを製造し念。また該フィルム
を用いてコンデンサを作成した。

実施例３ 実施例／のポリマー（Ｂ）　／　００部に平均粒径０．
３μｍの酸化チタン０．３部をブレンドした原料を用い
、実施例１と同様の製膜条件で厚み２μｍの二軸配向フ
ィルムを製造した。また、該フィルムを用いてコンデン
サを作成した。

実施例／、２および３で得られたフィルムは本発明の条
件を満足しているため製膜性が良好で厚み２μｍという
極めて薄いフィルムをトラブルなく製造することが可能
であり、しかも滑り性に優れるためフィルム製造時ある
いはコンデンサ作成時の取り扱い性が良好であった。ま
た、蒸着したアルミニウムを酸化することがなく、耐ハ
ンダ浴性も良好であることから、該フィルムを誘電体と
して用いたコンデンサはハンダ浴に浸漬しても特性がほ
とんど変化せず、さらに長時間使用後も品質が低下する
ことはなかった。

比較例１ 重合時の／、２．≠−トリクロロベンゼンの添加量を０
．０１モル饅とした以外は実施例１と同様にしてポリマ
ーの製造を行なった。ポリｐ−フェニン／スルフィド、
及びブロック共重合体いずれの場合も分子量が高くなら
ず溶融粘度３００ポイズ未溝のものであったため該ポリ
マーを用いて得た非晶質シートは非常に脆く、延伸する
ことができなかった。そこで、それぞれのポリマーを酸
素存在下、２ｊＯ℃で加熱処理して増粘させ、溶融粘ｄ
３！１ｌｌ）０ポイズのポＩＪ　ｐ−フェニレンスルフ
ィドと、溶融粘度３ｘｏｏポイズのブロック共重合体を
得た。該ポリマーを原料とした以外は実施例／と同様に
して厚み２μｍの二軸配向フィルムを得た。

該フィルムはポリマーの加熱増粘工程で生成したゲル化
物に由来すると思われる異物が多数存在し、表面の０．
１１μｍ以上の大突起数が増加したため高品質のコンデ
ンサを得るためのフィルムの平坦性が損なわれ、また絶
縁破壊電圧も低下し、コンデンサの誘電体として用いる
には好ましくないものであった。蒸着アルミニウムの酸
化に関する評価結果も悪く、該フィルムを用いたコンデ
ンサは長時間使用後の品質の低下が認められた。

比較例２ 実施例／で用いた酸化チタンの如き粒子を配合しないこ
と以外は実施例／と同様にして厚み２μｍの二軸配向フ
ィルムを得た。該フィルムは表面状態が本発明の条件を
満たしていない、即ち突起高さ０．１μｍ以上の突起数
が１００個／　ｍｔ１未満であるため滑り性が極めて悪
く、フィルム製造時及びコンデンサ作成時の取扱い性が
著しく劣るものであった。

比較例３ 実施例／で用いた酸化チタンの代わりに添加粒子として
平均粒径／、ｒμ扉のシリカ粒子を濃度ｏ、５ｖｔｔ％
として配合した以外は実施例１と同様にして厚み２μｍ
の二軸配向フィルムを得た。

配合した粒子の粒径が大きく、該フィルムの突起分布曲
線の勾配は急峻でなく、またＯ０≠μｍ０部の突起数が
非常に多くなったため、絶縁破壊電圧が低下し、コンデ
ンサの誘電体として用いるには好ましくないものであっ
た。

比較例弘 実施例／で採用した製膜条件のうち、二軸延伸後の熱処
理の温度を２１０℃とした以外は実施例１と同様にして
厚み２８ｍの二軸配向フィルムを得た。該フィルムの耐
ノ・ンダ浴性、即ち面積保持率は月Ｊであり耐熱寸法安
定性が著しく劣るものであった。このため該フィルムを
誘電体として用いたコンデンサは耐熱性が劣り、ハンダ
耐熱性テストの結果、特性の変化率が犬きく、チップコ
ンデンサとして回路に組み込む工程でのハンダ付けに耐
えられるものではなかった。

比較例よ 重合時の／、２．ＩＩ　−）　ＩＪジクロロンゼンの添
加量を１０モル係とした以外は実施例／と同様にしてポ
リマーの製造を行なった。得られたポリマーは、溶融粘
度がｓ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏポイズ以上となり、溶融時
の流動性が著しく悪いため、フィルムを製造しようとし
ても厚みの均一な非晶質シートが得られず、延伸時に破
断が頻発した。また、ポリマー中にはゲル化物と思われ
る異物が多量に存在した。このようにポリマーの品質が
著しく劣るため二軸配向フィルムの採取は不可能であっ
た。

〔発明の効果〕

本発明のポリフェニレンスルフィドフィルムは、コンデ
ンサ用として耐熱性、電気的特性および取扱い性に優れ
、ＳＯ２等のガスの発生による品質低下の少ない信頼度
の高いフィルムであり、その工業的価値は高い。

出　願　人　　ダイアホイル株式会社 代　理　人　　長谷用　　　− ほか／名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を７０ｍｏｌ％以上 含み、且つ分子鎖の枝分れが可能となる３官能単位を０
   ．１ｍｏｌ％以上、５ｍｏｌ％以下含む２軸配向ポリフ
   ェニレンスルフィドフィ ルムであって、該フィルムの突起高さをＸ （μｍ）、突起の数をＹ（個／ｍｍ＾２）とした時のＸ
   とｌｏｇＹとの関係を表わす分布曲線の突起高さ０．１
   〜０．４μｍの範囲での平均勾配が−２以下であり、且
   つ突起高さ０．１μｍ以上の突起数が１００個／ｍｍ＾
   ２以上、０．４μｍ以上の突起数が１０００個／ｍｍ＾
   ２以下であることを特徴とするコンデンサ用ポリフェニ
   レンスルフィドフイルム。
2. （２）フィルムを２５０℃のハンダ浴中１０秒間浸漬し
   た後の面積保持率が８０％以上であることを特徴とする
   請求項１記載のコンデンサ用ポリフェニレンスルフィド
   フィルム。