JPH0548786B2 - - Google Patents

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JPH0548786B2
JPH0548786B2 JP61053387A JP5338786A JPH0548786B2 JP H0548786 B2 JPH0548786 B2 JP H0548786B2 JP 61053387 A JP61053387 A JP 61053387A JP 5338786 A JP5338786 A JP 5338786A JP H0548786 B2 JPH0548786 B2 JP H0548786B2
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JP
Japan
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melt viscosity
pate
composition
melt
polymer
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JP61053387A
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Makoto Fukuda
Toshitaka Kayama
Takayuki Katsuto
Yosha Shiiki
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Kureha Corp
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Kureha Corp
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Publication date
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Priority to EP87103330A priority patent/EP0237006A3/en
Publication of JPS62240359A publication Critical patent/JPS62240359A/ja
Publication of JPH0548786B2 publication Critical patent/JPH0548786B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02Polythioethers; Polythioether-ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02Polythioethers
    • C08G75/0204Polyarylenethioethers
    • C08G75/0209Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
    • C08G75/0213Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
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    • C08G75/02Polythioethers
    • C08G75/0204Polyarylenethioethers
    • C08G75/025Preparatory processes
    • C08G75/0254Preparatory processes using metal sulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G75/14Polysulfides

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔発明の背景〕 産業䞊の利甚分野 本発明は、実質的に線状の、高い溶融粘床を持
぀た高分子量のポリアリヌレンチオ゚ヌテルに、
倧幅に䜎い溶融粘床をも぀未熱架橋のポリアリヌ
レンチオ゚ヌテルを混入しお成るずころの、同䞀
溶融粘床の単独ポリアリヌレンチオ゚ヌテルに比
范しお、結晶化枩床が高められ、「バリ」
BURPの生成が䜎枛され、成圢加工性、機械
的特性が改善された、リサむクル䜿甚に適した、
ポリアリヌレンチオ゚ヌテル組成物に関するもの
である。 埓来技術 ポリアリヌレンチオ゚ヌテルで代衚されるポリ
アリヌレンチオ゚ヌテル以䞋PATEず略蚘す
るは、耐熱性、難燃性、耐薬品性などのすぐれ
た゚ンゞニアリングプラスチツクスずしお、倚岐
の分野に利甚され぀぀ある。PATEは、通垞、結
晶性高分子であり、その特長を掻かしお、特に、
射出成圢品分野等に倚く甚いられおいる。 埓来の射出成圢甚PATEは、比范的䜎分子量の
PATEを熱架橋凊理CURING即ち、酞玠の
存圚䞋で加熱凊理しお架橋、分岐構造等を圢成さ
せる凊理によ぀お芋掛けの溶融粘床を高めたもの
であ぀お、射出成圢加工時の結晶化速床は非垞に
倧きく、離型性も優れ、「バリ」も比范的生成し
難いずいう特長を有しおいる。しかし、これは、
䞀方、溶融加工時の溶融粘床の倉化、即ち、溶融
粘床の䞍可逆的䞊昇が激しくお、暹脂のリサむク
ル䜿甚が困難なこず、着色が激しいこず、機械的
匷床り゚ルド匷床も含むが䞍充分なこず、な
ど倧きな問題があ぀た。そこで、この熱架橋
PATEの欠点を改善するため、熱架橋PATEの配
合にによる物性改良なども詊みられたが、機械的
匷床の改良ずいう点を陀いおは、未だに問題点は
解決されおいなか぀た。 䞀方、発明者らは、重合途䞭で氎の添加ず昇枩
ずを行なう方法によ぀お、実質的に線状の高分子
量のPATEを経枈的に補造する方法を開発した
特開昭61−7332号公報参照。 この方法によ぀お埗られる実質的に線状な
PATEは、分子量が十分に倧きいため、熱架橋凊
理をしなくおも、射出成圢等の各皮溶融加工にそ
のたた適甚するこずができる。このような未熱架
橋の実質的線状のPATEは、その分子構造から機
械的特性が優れおいるこず、着色が極めお少なく
お、調色が容易なこず、さらに、溶融加工時の溶
融粘床の経時倉化が極めお小さくお成圢が容易で
あるこず、加工屑の埪環䜿甚も容易であり、極め
お経枈的であるこず、などの倧きな特長を有しお
いる。しかし、䞀方、この実質的に線状の高分子
量PATEは、射出成圢時の結晶化速床が若干小さ
くお、射出成圢サむクルが若干高め難いこず、
「バリ」が若干出やすいこずなど、射出成圢甚ず
しおは若干の問題があ぀た。 ずころで、埓来より、各皮の成圢加工及びその
条件により溶融結晶化枩床Tmcず結晶化速
床ずを加工前に自由に調節できるこずが望たれお
いた。䞀般に、溶融結晶化枩床Tmc、すなわ
ち溶融状態から冷华する際に結晶化する枩床、が
高いほど、溶融状態から冷华固化する際の結晶化
速床が倧きく、射出成圢加工時には適しおいるの
が通䟋である。歀の意味からは、結晶性ポリマヌ
の結晶化を促進するための手段ずしお、タルクな
どのいわゆる結晶栞剀を添加するこずがたず最初
に詊みられたが、PATEの堎合には効果が乏しか
぀た。 そこで、本発明者等は、溶融結晶化速床を高め
る為の手段ずしお特願昭60−188246号酞たたは
匷酞の匱塩基で凊理する、特願昭60−45658号
高沞点もしくは高融点を有する有機酞もしくは
有機酞無氎物を添加しお重合䜓の融点以䞊の枩床
で混溶するを開発しお来た。これらの改良され
た方法によ぀お補造されるPATEはいずれも易結
晶性ずなるので、成圢手段によ぀おは、これらの
先行発明は有甚な技術ずなり埗たが、埌凊理で結
晶性を高める堎合はその為の蚭備が必芁であり、
たた、添加物で結晶性を高める堎合は着色が起る
おそれがあ぀た。 〔発明の抂芁〕 芁 æ—š 本発明者等は、実質的に線状の高分子量PATE
の長所を保持し぀぀䞊蚘の問題点を改善すべく鋭
意怜蚎を進めた結果、垌望する溶融粘床の線状の
PATEよりも高い溶融粘床を持぀高分子量の線状
PATEに、圓該垌望する溶融粘床よりも倧幅に䜎
い溶融粘床の未熱架橋の線状のPATEを混合し
お、分子量分垃が二山型bimodal typeの、
圓該垌望する溶融粘床を持たせたPATE組成物ず
するこずにより、驚くべきこずには、その組成物
は、これず同じ溶融粘床の単独PATE、即ち分子
量分垃が䞀山型のPATE、ず比范しお溶融結晶化
枩床が高くなり、それに附随しお結晶化速床も速
くなるこず、たた同じ溶融粘床の単独PATEに比
范しお構造粘性指数は枛少し、「バリ」の生成も
䜎枛し、しかも機械的特性もある皋床向䞊するこ
ず、を芋出した。本発明はこの知芋に基づいお完
成されたものである。 すなわち、本発明によるポリアリヌレンチオ゚
ヌテル組成物は、垌望する溶融粘床〔枩床310
℃、剪断速床200秒-1で蚈぀た倀を基準ずす
る〕の1.3倍以䞊の溶融粘床を持぀実質的に線状
のポリアリヌレンチオ゚ヌテル(A)100重量郚ず垌
望する溶融粘床の1/4倍以䞋でか぀ポむズ以䞊
の溶融粘床を持぀実質的に未熱架橋のポリアリヌ
レンチオ゚ヌテル(B)〜90重量郚ずを混合しお埗
た、該垌望する溶融粘床の混合物から成るこず、
を特城ずするものであ぀お、しかもこの組成物は
これず同じ溶融粘床の単独ポリアリヌレンチオ゚
ヌテルよりも溶融結晶化枩床が高められたもので
ある。 発明の効果 本発明による実質的に線状の高分子をベヌスず
した分子量分垃が二山型のPATEは、機械的特性
が優れおいるこず、加工時の着色が少なくお、成
圢品の調色が容易であるこず、加工時の溶融粘床
の経時倉化が少なくお、溶融加工成圢が容易であ
るこず、加工屑の埪環䜿甚が容易であ぀お、経枈
的であるこずずいう、埓来の䞀山型の線状PATE
暹脂の特長を保持するこずは勿論のこず、これに
加えお本発明の分子量分垃二山型のPATEは、ほ
が同䞀溶融粘床の䞀山型線状PATEに比范しお、
結晶化枩床が高たり、射出成圢時の結晶化速床も
倧きいために成圢サむクルを速くでき、金型離れ
も優れおいるうえ、「バリ」の生成が非垞に少な
いこず、熱倉圢枩床が高くなり、曎に機械的特性
も改善される等の埓来の䞀山型の線状PATE暹脂
には䞍足しおいる特長をも䜵せ持぀おいる。埓぀
お、本発明は、溶融成圢加工に適した特に射出成
圢加工に適した暹脂材料を提䟛するこずになる。 〔発明の具䜓的説明〕 PATE基本構造の圢成 本発明の組成物の䞻成分のPATE(A)及び(B)は実
質的に、線状に重合されたポリアリヌレンチオ゚
ヌテルである。 ここで、PATEずは、繰返し単䜍 −Ar−−oArアリヌレン基を䞻芁構成
芁玠ずしたものを意味する。 アリレヌン基ずしおパラプニレン基からなる
ものたたはパラプニレン基を䞻成分ずするもの
が、耐熱性、成圢性、機械的特性等の物性䞊の点
から奜たしい。 パラプニレン基以倖のアリヌレン基ずしお
は、−プニレン基
【匏】−フ ゚ニレン基
【匏】アルキル眮換プニ レン基
【匏】アルキル基奜たし くは䜎玚アルキル基、は〜の敎数、
p′−ゞプニレン−スルフオン基
【匏】p′−ビフ ゚ニレン基
【匏】p′− ゞプニレン゚ヌテル基
【匏】p′−ゞプ ニレンカルボニル基
【匏】ナフタレン基
【匏】などを有するものが䜿甚 できる。 組成物の加工性ずいう点からは、
【匏】繰返し単䜍だけのホモポリ マヌよりも、異皮繰返し単䜍を含んだコポリマヌ
が奜たしい。コポリマヌずしおは
【匏】ず
【匏】のコ ポリマヌが奜たしく、特にこれらの繰返し単䜍が
ランダム状よりは、ブロツク状に含たれおいるも
のたずえば特開昭61−14228号公報に蚘茉のも
のが奜たしい。ランダム状共重合䜓に比べお、
ブロツク状共重合䜓を䜿甚した堎合は、加工性の
点ではほが同等であるが、物性䞊耐熱性、機械
的性質等の点からランダム共重合䜓を䜿甚した
堎合に比范しお顕著に優れおいるからである。ブ
ロツク共重合䜓䞭の
【匏】繰返し単 䜍は〜50モル、特に10〜25モル、であるこず
が奜たしい。 本発明に䜿甚するベヌスポリマヌは、実質的
に線状構造であるものである。䟋えば、重合時に
有効量の架橋剀䟋えば−トリハロベ
ンれンを甚いお埗た架橋物、あるいはポリマヌ
をO2存圚䞋等で高枩凊理しお効果的に架橋させ
た架橋物は、本発明には奜たしくない。これらの
架橋物は、通垞、機械的に極めお脆匱であり、物
性の面から奜たしくないばかりでなく、加工時の
溶融粘床倉化が倧きくおリサむクル䜿甚が困難で
あり、加工性の面から及び経枈的な面からも奜た
しくない。 䞊蚘のような本発明暹脂の条件を満たす線状
PATEは、たずえば、本発明者等の出願にかかわ
る特開昭61−7332号公報等に蚘茉の方法により経
枈的に補造するこずが可胜である。その他に、特
公報52−12240号公報蚘茉のカルボン酞を重合系
に倚量に添加しお、高分子量の線状PATEを埗る
方法なども甚いるこずができる。 䞀方、添加甚の暹脂玠材は、䜎粘床で䞔぀実
質的に未熱架橋凊理のPATEであれば、線状
PATE、非線状PATE、あるいはたたアリヌレン
チオ゚ヌテル共重合䜓ランダム、ブロツク、い
ずれも含むのいずれのPATEであ぀おもよい。
熱架橋凊理したPATEは、これをに添加しお甚
いた堎合にその組成物の熱安定性の劣化、特に溶
融加工時の倧きな䞍可逆的粘床倉化をもたらすお
それがあるので奜たしくない。未熱架橋の䜎粘床
PATEは䞊述の補造方法でもできるが、埓来の垞
法特公昭45−3368号公報蚘茉の方法等でも容
易に補造するこずができる。 PATE組成物の圢成 本発明のPATE組成物は、その䞻成分が、実質
的に線状の高分子量PATEであ぀お垌望する溶融
粘床よりも高い溶融粘床を有するもの〔PATE
(A)〕を玠材暹脂ずしお、これに垌望する溶融粘床
よりも倧幅に䜎い溶融粘床の未熱架橋の、より䜎
分子量のもの〔PATE(B)〕を混入しお成る、分子
量分垃が二山型で、圓該垌望の溶融粘床のPATE
の混合物である。 玠材暹脂ずしお甚いるべきは、実質的に線状
のPATEであ぀お、垌望する溶融粘床の1.3倍以
䞊、特に奜たしくは、1.5倍以䞊、の溶融粘床の
ものが望たしい。ここで、溶融粘床は、枩床
310℃、剪断速床200秒-1で枬定したものであ
る〕。溶融粘床が1.3倍未満のものでは他方の成分
の混入による本発明の効果結晶化枩床の䞊
昇、結晶化速床の䞊昇、「バリ」の発生防止、機
械的特性の向䞊の発珟が䞍充分ずなる恐れがあ
るので奜たしくない。 䞀方、玠材暹脂に混入しお甚いるべき添加剀
ずしおの暹脂は、未熱架橋PATEであ぀お、溶
融粘床が垌望する溶融粘床の1/4倍以䞋、特に奜
たくしは1/5倍以䞋、でか぀ポむズ以䞊の溶融
粘床を持぀ものが望たしい。溶融粘床が1/4超過
のものでは、本発明の効果の発珟が䞍十分ずなる
おそれがあるので奜たしくない。たた、溶融粘床
がポむズ未満のPATEは、オリゎマヌを含んで
いる堎合が倚くお、熱安定性の劣化するおそれが
ある。 玠材暹脂ずなるべきに察する添加剀暹脂の
混入量は、ずの溶融粘床ず、組成物に垌望す
る溶融粘床ずによ぀お可倉的であるが、A100重
量郚に察しおは〜90重量郚、特に奜たしくは
10〜80重量郚、の範囲から遞ばれる。重量郚未
満では本発明の効果の発珟が䞍十分ずなる恐れが
あり、逆に90重量郚超過では機械的特性が著しく
䜎䞋する恐れがあるので、いずれも奜たしくな
い。 本発明組成物は䞡成分およびをそれらの溶
融を䌎う方法によ぀お混合するこずによ぀お埗る
こずがふ぀うであるが、本発明は䞡成分、粉末の
ドラむブレンドの圢態の混合物をも包含するもの
である。 PATEは本質的には熱可塑性暹脂であり、埓぀
お本発明によ぀お埗られる分子量分垃二山型
PATE組成物は熱可塑性暹脂に慣甚されおいるず
ころに埓぀お皮々の添加物を配合するこずができ
る。具䜓的には、たずえば、マむカ、TiO2、
SiO2、Al2O3、CaCO3、カヌボン黒、タルク、
CaSiO2、MgCO3などの粉末状無機充填材あるい
はガラス、炭玠、黒鉛、アラミド、チタン酞カ
リ、シリカ、りオラストナむト、などの材料から
なる繊維状充填材などず溶融混合しお組成物ずす
るこずができる。たた、ポリむミド、ポリアミ
ド、ポリ゚ヌテル゚ヌテルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ゚ヌテルスルホン、ポリ゚ヌテルむミ
ド、ポリアリヌレン、ポリプニレン゚ヌテル、
ポリカヌボネヌト、ポリ゚チレンテレフタレヌ
ト、ポリブチレンテレフタレヌト、ポリアセタヌ
ル、ポロプロピレン、ポリ゚チレン、ABS、ポ
リ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレヌト、ポリ
スチレン、ポリ北化ビニリデン、ポリテトラフル
オル゚チレン、テトラフルオル゚チレン゚ポリマ
ヌ、などずブレンドしお組成物ずするこずもでき
る。これらの充填材の他に、少量の安定剀、栞
剀、滑剀、防錆剀、カツプリング材、抗酞化剀、
着色料、その他等も甚いるこずができる。 埓぀お、本発明においお「ポリアリヌレンチオ
゚ヌテル組成物」ずいうずきは、前蚘の成分お
よびのみからなるものの倖に、䞊蚘のような各
皮の添加剀を配合した組成物をも包含するものず
する。、成分以倖の暹脂成分を含む組成物の
堎合は、、成分が䞻芁暹脂分を構成するもの
が奜たしい。 PATE組成物の甚途 本発明の分子量分垃が二山型のPATE組成物
は、二成分PATEだけのものおよび各皮の添加物
を含むもののいずれにおいおも、その機械的特性
が優れおいるこず、調色が容易であるこず、加工
時の溶融粘床の倉化が少ないこず、屑の埪環䜿甚
が容易なこず、溶融結晶化枩床が高くか぀結晶化
速床も速いので成圢サむクルを高めるこずができ
るこず、金型離れが良いこず、「バリ」の生成が
少ないこず、熱倉圢枩床が高いこず、などの特長
を生かしお、射出成圢加工を初めずしお、抌出成
圢加工、圧瞮成圢加工などの各皮溶融加工方法が
適甚できる。 これらの加工方法によ぀お埗られる成圢物は、
モヌルド品、シヌトフむルム䞀軞、二軞配向品
を含む、糞、パむプ、プロフアむル等ずしお、
電子・電気分野、粟密機噚分野、自動車、航空機
分野、化孊工業、医療、食品包装、食噚分野、ス
ポヌツ甚品分野等においお、広く䜿甚するこずが
できる。 実隓䟋 合成実斜䟋  攪拌装眮付きチタン匵りm3重合猶に含氎硫化
゜ヌダNa2S・5H2O、固圢分45.62.20キロ
モルおよび−メチル−−ピロリドン以䞋
NMPず略蚘1100Kgを仕蟌み、玄200℃たで昇
枩加熱しお、氎分を溜出させ、次いで−ゞクロ
ルベンれン以䞋−DCBず略蚘2.16キロモル
を加え、220℃で時間攪拌しながら反応させ、
次いで玔氎4.4キロモルを加えおさらに255℃で
時間攪拌しながら反応させた。反応埌、冷华し、
重合物を別し、アセトン掗および氎掗の埌、
NH4Cl氎溶液で䞭和し、再氎掗を経お也燥しお、
ベヌスポリマヌ−を調補した。 合成実斜䟋  合成実斜䟋ず同様にしお、含氎Na2S2.20キ
ロモル及びNMP1100Kgを仕蟌んで加熱脱氎し、
次いで−DCB2.15キロモルを加えお210℃で
時間反応させ、次いで玔氎5.25キロモルを加えお
さらに260℃で時間反応させた。反応埌、合成
実斜䟋ず同様に埌凊理しお、ベヌスポリマヌ
−を埗た。 合成実斜䟋  攪拌装眮付きチタン匵り200リツトル重合猶に、
含氎Na2S固圢分45.6210モル及びNMP80
Kgを仕蟌み、加熱脱氎し、−ゞクロルベンれン
以䞋−DCBず略蚘201モルおよびNMP31Kg
を加えお220℃で時間加熱し、さらに230℃で
時間反応させお、混合液M1を埗た䞀郚サ
ンプリングした重合物の末端塩玠の量から、平均
重合床40を割り出した。歀の反応物を重合猶
より取り出し、玄日間保存した。 䞀方、同䞀重合猶に含氎Na2S200モル及び
NMP80Kgを仕蟌んで加熱脱氎し、−DCB203
モル、NMP27.5Kgおよび玔氎35.5モルを加え、
攪拌冷华しお、混合液M2を埗た。次いで、
200リツトル猶に混合液をM1M222.5Kg126
Kgの比率で仕蟌み、220℃で時間反応させ、次
いで玔氎690モルを加えお260℃で時間反応させ
た。反応埌、合成実斜䟋ず同様にしお埌凊理し
お、ベヌスポリマヌ−を埗た。歀の重合
物の組成比は、85モル15モルであ぀た
FTIR法によるFTIR法FOURIER
TRANSFORM INFRARED
SPECTROMETER。 合成実斜䟋  合成成実斜䟋ず同様にしお、含氎Na2S2.20
キロモル、NMP1100Kgを仕蟌んで、加熱脱氎
し、次いで−DCB2.16キロモルを加えお220℃
で時間反応させ、次いで玔氎4.40キロモルを加
えお、さらに255℃で時間反応させた。反応埌、
合成実斜䟋ず同様に埌凊理しお、ポリマヌ
−を埗た。 このポリマヌ−は、その溶融粘床埌
述から埓来の暙準的な射出成圢甚の線状PATE
ずしお甚いた。 合成実斜䟋  合成実斜䟋ず同様にしお、含氎Na2S2.20キ
ロモル及びNMP1100Kgを仕蟌んで、加熱脱氎
埌、−DCB2.16キロモル及び玔氎4.00キロモル
をを加えお220℃で15時間反応させた。反応埌、
合成実斜䟋ず同様に埌凊理しお、添加甚ポリマ
ヌ−を埗た。 合成実斜䟋  p.DCB2.16キロモルの代りに−DCB2.06キロ
モルず−DCB0.10キロモルずの混合物を加えた
点を陀き、合成実斜䟋ず党く同様にしお添加甚
ポリマヌ−を埗た。 合成実斜䟋  合成実斜䟋ず同様にしお、含氎Na2S2.20キ
ロモル及びNMP1100Kgを仕蟌んで、加熱脱氎
し、次いで−DCB2.25キロモルを加えお220℃
で時間反応させ、次いで玔氎4.40キロモルを加
えお、さらに255℃で時間反応させた。 反応埌、合成実斜䟋ず同様にしお埌凊理し
お、添加甚ポリマヌ−を埗た。 加工実斜䟋  埗られたポリマヌ−〜−ず添加甚ポリ
マヌ−〜−ずを所定量づ぀、ヘンシ゚ル
ミキサヌを甚いお混合し、溶融粘床1600±100ポ
むズおよび3000±1000ポむズのポリマヌ組成物を
目暙に調補した。これらのポリマヌ組成物の䞀郚
及び原料ポリマヌの䞀郚を、そのたた溶融抌出機
を甚いお、急冷しお、それぞれの暹脂ペレツト
−−、−−、−−、−−
および−−を調補した。これらの暹脂ペレ
ツトに぀いお、キダピログラフ東掋粟機補を
甚いお310℃で溶融粘床を枬定し、剪断速床200
秒-1に内挿もしくは倖挿しお溶融粘床を求め
た。 さらにたた、これらの暹脂ペレツトに぀いお、
DSC島接補䜜所補瀺差走査熱量蚈を甚いお溶
融状態から10℃分の冷华速床で冷华したずきの
結晶化枩床を発熱ピヌクから求めた。結果は、䞀
括しお衚及び衚に瀺す通りであ぀た。 垌望する溶融粘床1600ポむズの1.9倍の溶融粘
床の−溶融粘床3000ポむズ(A)に察しお、
垌望する溶融粘床の1/2.61/4よりも倧きい倍
の−溶融粘床610ポむズ(B)を混ぜたもの
−−ではTmcの䞊昇は芳枬されなか぀たが、
他のものではいずれもTmcの䞊昇ず結晶化速床
の䞊昇が芋られた。たた、いずれも透明床は倱な
われなか぀た。Tmcが高いほど、通垞の溶融成
圢加工における結晶化速床が倧きか぀た。 加工実斜䟋  加工実斜䟋−で埗られたポリマヌ組成物及び
暙準的なポリマヌ−にガラス繊維以埌GF
ず略蚘するを40重量を加えお混合し、溶融抌
出機を甚いお、溶融抌出し、急冷しお、それぞれ
のGF入りペレツトを調補した。 これらのGF入りペレツトから、射出成型機
東芝機械補IS−75EVを甚い、暹脂枩床335
℃射出圧1000Kgcm2金型枩床140℃金型保
持時間30秒で射出成圢加工を行な぀お、それぞれ
の詊隓片−−、−−−1G、P1−
−、−−−、−−−、−
−および−−−に成圢しお、金型離れ
の状況を芳察した。たた、埗られた詊隓片に぀い
お「バリ」の生成、匕匵り匷床、曲げ匷床、
ZOD匷床、熱倉圢枩床を枬定した。歀等の結果
は、䞀括しお衚に瀺す通りであ぀た。 本発明による組成物にGFを混合した詊料
−−−、−−−、−−−
、−−−および−−−では
各々の基準GF組成物−−溶融粘床
6400、−−1G溶融粘床13000に察しお、
いずれも熱倉圢枩床が℃〜10℃䞊昇し、結晶化
速床が早くな぀た結果、「バリ」の生成がほずん
どなくなり、金型離れが良奜ずなり、機械特性が
向䞊しおいた勿論熱固定の必芁は無いものず考
えられる。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 加工実斜䟋  熱架橋ポリ−−プニレンチオ゚ヌテルずし
お、添加甚ポリマヌ−を空気济䞭250℃
時間の熱架橋凊理に付しお、溶融粘床2900ポむ
ズのポリマヌHCを調補した。このポリマヌ
HC100重量郚に前蚘添加甚ポリマヌ−を24
重量郚を添加し、ヘンシ゚ルミキヌを甚いおブレ
ンドし、溶融粘床1600ポむズの組成物を調補し
た。さらにこれにGFを添加しおブレンドしお
GF40重量入り組成物HC−−GBを
調補した。䞀方、前蚘の組成物−−に
GHを添加しおブレンドし、組成物−−
−GBを調補した。これらの組成物HC−
−GBず−−−GBに぀いお、それ
ぞれ単軞抌出機BRABENDER瀟補、20mm
φ、500mmを甚い、320℃、回転数40RPM
で溶融抌出ししおmmφのペレツト状に成圢加工
するサむクルを五回繰返しお、䞡者のリサむクル
䜿甚適性の評䟡を行぀た。その結果、熱架橋ポリ
マヌを含む組成物HC−−GBは、回の
溶融加工で溶融粘床が20000ポむズ以䞊に䞊昇し
おしたい、二回目以降の溶融加工は、実質的に困
難であ぀た。䞀方、線状ポリマヌをベヌスずし、
䞔぀熱架橋ポリマヌを含たない組成物−−
−GBは、五回の溶融加工を繰返しおも溶融
粘床の倉化は以䞋であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  垌望する溶融粘床〔枩床310℃、剪断速床
    200秒-1で蚈぀た倀を基準にする〕の1.3倍以
    䞊の溶融粘床を持぀実質的に線状のポリアリヌレ
    ンチオ゚ヌテル(A)100重量郚ず垌望する溶融粘床
    の1/4倍以䞋でか぀ポむズ以䞊の溶融粘床を持
    ぀実質的に未熱架橋のポリアリヌレンチオ゚ヌテ
    ル(B)〜90重量郚ずを混合しお埗た、該垌望する
    溶融粘床の混合物から成るこずを特城ずする、こ
    れず同じ溶融粘床の単独ポリアリヌレンチオ゚ヌ
    テルよりも溶融結晶化枩床が高められたポリアリ
    ヌレンチオ゚ヌテル組成物。  実質的に線状の高分子量ポリアリヌレンチオ
    ゚ヌテルが、繰返し単䜍【匏】 を䞻構成芁玠ずするポリマヌである、特蚱請求の
    範囲第項のポリアリヌレンチオ゚ヌテル組成
    物。
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