JPH0822961B2 - ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0822961B2 JPH0822961B2 JP61173892A JP17389286A JPH0822961B2 JP H0822961 B2 JPH0822961 B2 JP H0822961B2 JP 61173892 A JP61173892 A JP 61173892A JP 17389286 A JP17389286 A JP 17389286A JP H0822961 B2 JPH0822961 B2 JP H0822961B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pps
- phenylene sulfide
- resin composition
- polymer
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンスルフィド(以下、「PP
S」という。)樹脂組成物、さらに詳しくは、耐熱性に
優れたフィルム、繊維、複合材料、押出成形品等として
有用なポリフェニレンスルフィド樹脂のブレンドからな
る組成物に関する。
S」という。)樹脂組成物、さらに詳しくは、耐熱性に
優れたフィルム、繊維、複合材料、押出成形品等として
有用なポリフェニレンスルフィド樹脂のブレンドからな
る組成物に関する。
ポリ−p−フェニレンスルフィドは優れた耐熱性、機
械的強度、耐薬品性、寸法安定性、難燃性等の特徴を有
している。このためポリ−p−フェニレンスルフィドは
射出成形に供用され、自動車部品、電気・電子部品、機
械部品として使用されている。しかしながら、ポリ−p
−フェニレンスルフィドは結晶化速度が大き過ぎかつ粗
大球晶を生成し易いため、溶融押出法によって繊維、フ
ィルム、その他の押出成形品とするのが困難である。
械的強度、耐薬品性、寸法安定性、難燃性等の特徴を有
している。このためポリ−p−フェニレンスルフィドは
射出成形に供用され、自動車部品、電気・電子部品、機
械部品として使用されている。しかしながら、ポリ−p
−フェニレンスルフィドは結晶化速度が大き過ぎかつ粗
大球晶を生成し易いため、溶融押出法によって繊維、フ
ィルム、その他の押出成形品とするのが困難である。
これらの欠点を改良するためにいくつかの方法が提案
されている。例えばポリマー中の塩素含有率を0.3重量
%以下として結晶化ピーク温度を200℃以下とする方法
(特開昭59−45323号)、p−フェニレンスルフィドブ
ロックコポリマーとする方法(特開昭61−14228号)、
および、p−フェニレンスルフィド/m−フェニレンスル
フィドランダムコポリマーとする方法(米国特許第3,86
9,434号)である。しかしながら、これらの方法はポリ
マーの合成反応時2段階に反応を行ったり、反応に長時
間を要するという難点があった。また、p−フェニレン
スルフィド/m−フェニレンスルフィドランダム・コポリ
マーは結晶性ポリマーであり、比較的高い融点を有する
が、メタフェニレンスルフィド単位の含有率が高くなる
と融点がかなり低くなり耐熱性の点で満足できるもので
はない。
されている。例えばポリマー中の塩素含有率を0.3重量
%以下として結晶化ピーク温度を200℃以下とする方法
(特開昭59−45323号)、p−フェニレンスルフィドブ
ロックコポリマーとする方法(特開昭61−14228号)、
および、p−フェニレンスルフィド/m−フェニレンスル
フィドランダムコポリマーとする方法(米国特許第3,86
9,434号)である。しかしながら、これらの方法はポリ
マーの合成反応時2段階に反応を行ったり、反応に長時
間を要するという難点があった。また、p−フェニレン
スルフィド/m−フェニレンスルフィドランダム・コポリ
マーは結晶性ポリマーであり、比較的高い融点を有する
が、メタフェニレンスルフィド単位の含有率が高くなる
と融点がかなり低くなり耐熱性の点で満足できるもので
はない。
本発明の目的は、上述のような複雑な手段を用いるこ
となしに、高い融点(Tm)(すなわち、高い耐熱性)を
維持したまま、低い結晶化温度(Tc)を有し、フィル
ム、繊維、その他溶融押出方法による各種押出成形品と
して有用なPPS樹脂組成物を提供するにある。
となしに、高い融点(Tm)(すなわち、高い耐熱性)を
維持したまま、低い結晶化温度(Tc)を有し、フィル
ム、繊維、その他溶融押出方法による各種押出成形品と
して有用なPPS樹脂組成物を提供するにある。
上述の目的は、ポリ−p−フェニレンスルフィド/m−
フェニレンスルフィド・ブロック・コポリマー2〜98%
重量と、ポリ−p−フェニレンスルフィドホモポリマー
98〜2重量%のみとからなり、該ブロック・コポリマー
中のm−フェニレンスルフィド単位の量が樹脂組成物全
体に基づき3〜50モル%であることを特徴とするポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物によって達成される。
フェニレンスルフィド・ブロック・コポリマー2〜98%
重量と、ポリ−p−フェニレンスルフィドホモポリマー
98〜2重量%のみとからなり、該ブロック・コポリマー
中のm−フェニレンスルフィド単位の量が樹脂組成物全
体に基づき3〜50モル%であることを特徴とするポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物によって達成される。
前述のように、B−PPSは結晶性ポリマーであり、比
較的高い融点を有するが、メタフェニレンスルフィド単
位の含有率が高くなると融点がかなり低下し、耐熱性の
点で満足できるものではない。これとは対照的に、この
ブロック・コポリマーとH−PPSとのポリマーブレンド
は、驚くべきことに、高いレベルの耐熱性を維持しつつ
低い結晶化温度(Tc)を有している。
較的高い融点を有するが、メタフェニレンスルフィド単
位の含有率が高くなると融点がかなり低下し、耐熱性の
点で満足できるものではない。これとは対照的に、この
ブロック・コポリマーとH−PPSとのポリマーブレンド
は、驚くべきことに、高いレベルの耐熱性を維持しつつ
低い結晶化温度(Tc)を有している。
本発明のPPS樹脂組成物の構成成分であるB−PPSは、
芳香族p−ジハロゲン化合物および芳香族m−ジハロゲ
ン化合物と硫化アルカリ金属、または硫化水素とアルカ
リ金属塩または水硫化アルカリとアルカリ金属塩基をア
ミド系極性溶媒の存在下に反応させて得られる。代表的
な反応式は次の通りである。
芳香族p−ジハロゲン化合物および芳香族m−ジハロゲ
ン化合物と硫化アルカリ金属、または硫化水素とアルカ
リ金属塩または水硫化アルカリとアルカリ金属塩基をア
ミド系極性溶媒の存在下に反応させて得られる。代表的
な反応式は次の通りである。
B−PPS中のp−フェニレンスルフィド単位とm−フ
ェニレンスルフィド単位の割合(上記B−PPS式中のa
とbの割合)は2〜98モル%の範囲において自由に変化
させることができるが、a/bが低くなるとB−PPSの融点
が下がりポリマー混合時の融点差が大きくなり過ぎて作
業性が低下するので、a/bは97/3〜50/50(モル比)の範
囲であることが好ましい。
ェニレンスルフィド単位の割合(上記B−PPS式中のa
とbの割合)は2〜98モル%の範囲において自由に変化
させることができるが、a/bが低くなるとB−PPSの融点
が下がりポリマー混合時の融点差が大きくなり過ぎて作
業性が低下するので、a/bは97/3〜50/50(モル比)の範
囲であることが好ましい。
本発明で用いるB−PPSは の如き共縮合単位を含有したり、 ポリマーに少量の枝分れがあっても良く、また、10モル
%以下ならば ごときエーテル単位、 のごときスルフオン単位、 のごときケトン単位を含有してもよい。さらに、B−PP
Sは空気中における熱処理や科学薬品処理によって部分
架橋されたものであっても良い。
%以下ならば ごときエーテル単位、 のごときスルフオン単位、 のごときケトン単位を含有してもよい。さらに、B−PP
Sは空気中における熱処理や科学薬品処理によって部分
架橋されたものであっても良い。
本発明のPPS樹脂組成物の他の構成成分であるH−PPS
は、芳香族p−ジハロゲン化合物と硫化アルカリ金属、
または硫化水素とアルカリ金属塩または水硫化アルカリ
とアルカリ金属塩基をアミド系極性溶媒の存在下に反応
させて得られる。
は、芳香族p−ジハロゲン化合物と硫化アルカリ金属、
または硫化水素とアルカリ金属塩または水硫化アルカリ
とアルカリ金属塩基をアミド系極性溶媒の存在下に反応
させて得られる。
代表的な反応式は次の通りである。
本発明で用いるH−PPSは の如き共縮合単位を含有したり、ポリマーに少量の枝分
れがあっても良く、また、10モル%以下ならば のごときエーテル単位、 のごときスルフオン単位、 のごときケトン単位を含有してもよい。さらに、H−PP
Sは空気中における熱処理や化学薬品処理によって部分
架橋されたものであっても良い。
れがあっても良く、また、10モル%以下ならば のごときエーテル単位、 のごときスルフオン単位、 のごときケトン単位を含有してもよい。さらに、H−PP
Sは空気中における熱処理や化学薬品処理によって部分
架橋されたものであっても良い。
上述のB−PPSおよびH−PPSの合成において用いる芳
香族p−ジハロゲン化合物および芳香族m−ジハロゲン
化合物としては、それぞれp−ジクロルベンゼンおよび
m−ジクロルベンゼンが好ましく、また、スルフィド化
に用いる硫黄源としては水硫化ナトリウムと水酸化ナト
リウムとの組合せ、硫化ナトリウム、硫化水素と水素化
ナトリウムとの組合せ等が好ましい。これら硫化アルカ
リや水硫化アルカリは水和物の形で用いても差し支えな
い。
香族p−ジハロゲン化合物および芳香族m−ジハロゲン
化合物としては、それぞれp−ジクロルベンゼンおよび
m−ジクロルベンゼンが好ましく、また、スルフィド化
に用いる硫黄源としては水硫化ナトリウムと水酸化ナト
リウムとの組合せ、硫化ナトリウム、硫化水素と水素化
ナトリウムとの組合せ等が好ましい。これら硫化アルカ
リや水硫化アルカリは水和物の形で用いても差し支えな
い。
B−PPSおよびH−PPSの合成に際し使用するアミド系
極性溶媒としては、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、N−アルキ
ルラクタム、N,N−ジアルキルイミダゾリジノン等分子
中にアミド結合を有する有機溶媒が挙げられる。これら
の中でN−アルキルラクタムが好ましく、その中でもN
−メチルピロリドンが特に好ましい。
極性溶媒としては、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、N−アルキ
ルラクタム、N,N−ジアルキルイミダゾリジノン等分子
中にアミド結合を有する有機溶媒が挙げられる。これら
の中でN−アルキルラクタムが好ましく、その中でもN
−メチルピロリドンが特に好ましい。
B−PPSおよびH−PPSの合成は公知の方法、例えば、
米国特許第3,354,129号および特開昭61−14228号に開示
されているような方法によって行うことができる。すな
わち、H−PPSは先に示した様な硫黄源と反応溶媒を予
め混合し、混合物を脱水して水分含有量を所定値以下に
減少させておく必要がある。脱水方法としては一般に混
合物を溶媒の沸点近くまで加熱して蒸留する方法が用い
られる。反応中の系内水分量が約3重量%以下となるま
で脱水する。脱水された系は一旦170℃以下に冷却し、
次いで、芳香族ジハロゲン化合物のアミド系極性溶媒溶
液を加える。すなわち、好ましくは、H−PPS合成の場
合はp−ジクロルベンゼンのN−メチルピロリドン溶液
をそれぞれ加える。次いで、加圧下に縮合反応を行う。
縮合反応は、系内温度210〜270℃、0.5〜10時間、系内
圧力6〜15kg/cm2の条件下で実施される。縮合反応は無
触媒系でも良いが、高分子量のポリマーを得るために
は、特公昭52−12240号に開示されている酢酸リチウム
や酢酸ナトリウムのような有機酸アルカリ金属塩、特開
昭55−43139に開示されている芳香族スルフオン酸塩等
を触媒として使用することが好ましい。炭酸リチウムや
水酸化カルシウムなどのような無機塩を共存させる方法
も用いられる。重合物は、常法により必要に応じて中
和、濾別、洗浄、乾燥することにより灰白色粉末もしく
は粒状物として得ることが出来る。
米国特許第3,354,129号および特開昭61−14228号に開示
されているような方法によって行うことができる。すな
わち、H−PPSは先に示した様な硫黄源と反応溶媒を予
め混合し、混合物を脱水して水分含有量を所定値以下に
減少させておく必要がある。脱水方法としては一般に混
合物を溶媒の沸点近くまで加熱して蒸留する方法が用い
られる。反応中の系内水分量が約3重量%以下となるま
で脱水する。脱水された系は一旦170℃以下に冷却し、
次いで、芳香族ジハロゲン化合物のアミド系極性溶媒溶
液を加える。すなわち、好ましくは、H−PPS合成の場
合はp−ジクロルベンゼンのN−メチルピロリドン溶液
をそれぞれ加える。次いで、加圧下に縮合反応を行う。
縮合反応は、系内温度210〜270℃、0.5〜10時間、系内
圧力6〜15kg/cm2の条件下で実施される。縮合反応は無
触媒系でも良いが、高分子量のポリマーを得るために
は、特公昭52−12240号に開示されている酢酸リチウム
や酢酸ナトリウムのような有機酸アルカリ金属塩、特開
昭55−43139に開示されている芳香族スルフオン酸塩等
を触媒として使用することが好ましい。炭酸リチウムや
水酸化カルシウムなどのような無機塩を共存させる方法
も用いられる。重合物は、常法により必要に応じて中
和、濾別、洗浄、乾燥することにより灰白色粉末もしく
は粒状物として得ることが出来る。
B−PPSの合成は特開昭61−14228号に開示されている
様な方法によって行うことができるが、他の方法により
合成しても良い。すなわち、一方のブロックを形成させ
てから、他方のブロックを形成させて両ブロックの結合
を同時に実現する方法、および両ブロックをそれぞれ形
成させておいてから結合させる方法を挙げることができ
る。本発明に於けるB−PPSを構成する各ブロックの重
合度は50〜1000程度、好ましくは100〜500程度が良い。
ブロックポリマー中のm−フェニレンスルフィドブロッ
ク成分のモル分率は赤外線吸収スペクトル法により、ま
た、重合度はハロゲンを分析する末端基定量法と固有粘
度の測定から求めることが出来る。B−PPSの具体的製
法は前述のH−PPSの製法に準じて行うことが出来る
が、先ずp−フェニレンスルフィドブロックを形成後ブ
ロック共重合する方法か、または、先ずm−フェニレン
スルフィドブロックを形成後ブロック共重合する方法が
あるが、どちらの方法で実施しても良い。
様な方法によって行うことができるが、他の方法により
合成しても良い。すなわち、一方のブロックを形成させ
てから、他方のブロックを形成させて両ブロックの結合
を同時に実現する方法、および両ブロックをそれぞれ形
成させておいてから結合させる方法を挙げることができ
る。本発明に於けるB−PPSを構成する各ブロックの重
合度は50〜1000程度、好ましくは100〜500程度が良い。
ブロックポリマー中のm−フェニレンスルフィドブロッ
ク成分のモル分率は赤外線吸収スペクトル法により、ま
た、重合度はハロゲンを分析する末端基定量法と固有粘
度の測定から求めることが出来る。B−PPSの具体的製
法は前述のH−PPSの製法に準じて行うことが出来る
が、先ずp−フェニレンスルフィドブロックを形成後ブ
ロック共重合する方法か、または、先ずm−フェニレン
スルフィドブロックを形成後ブロック共重合する方法が
あるが、どちらの方法で実施しても良い。
B−PPSおよびH−PPSの重合度は格別限定されない
が、一般に160〜3000の範囲のものが用いられる。
が、一般に160〜3000の範囲のものが用いられる。
B−PPSとH−PPSのブレンド比は98/2〜2/98(重量
比)の範囲で自由に変えることができるが、B−PPS中
のm−フェニレンスルフィド単位がPPS樹脂組成物全体
中に3〜50モル%でなければならず、特に3〜30モル%
であると組成物の融点(Tm)低下が小さいので好適であ
る。
比)の範囲で自由に変えることができるが、B−PPS中
のm−フェニレンスルフィド単位がPPS樹脂組成物全体
中に3〜50モル%でなければならず、特に3〜30モル%
であると組成物の融点(Tm)低下が小さいので好適であ
る。
本発明のB−PPSとH−PPSのブレンド樹脂組成物は、
ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の粉体混合機
で予備混合され、所定温度条件に維持された押出機等を
使用して溶融ブレンドすることにより、容易に得ること
が出来る。押出機等でブレンドする際使用される温度条
件は、B−PPSの融点(Tm)から400℃迄の範囲が適当で
あり、400℃を越えるとポリマーの分解が生じ好ましく
ない。
ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の粉体混合機
で予備混合され、所定温度条件に維持された押出機等を
使用して溶融ブレンドすることにより、容易に得ること
が出来る。押出機等でブレンドする際使用される温度条
件は、B−PPSの融点(Tm)から400℃迄の範囲が適当で
あり、400℃を越えるとポリマーの分解が生じ好ましく
ない。
本発明のPPS樹脂組成物中に、用途に応じて、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウムの様な無機充填剤、酸化チ
タンのような顔料、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミ
ド繊維等の強化材を配合することができる。また、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスルフオ
ン、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリイミド、
ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ABSなどの
合成樹脂の1種以上を混合して使用することもできる。
また、必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫
外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
ク、シリカ、炭酸カルシウムの様な無機充填剤、酸化チ
タンのような顔料、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミ
ド繊維等の強化材を配合することができる。また、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスルフオ
ン、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリイミド、
ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ABSなどの
合成樹脂の1種以上を混合して使用することもできる。
また、必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫
外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
本発明のPPS樹脂組成物の結晶化温度(Tc)および融
点(Tm)は、いずれもB−PPSのTcおよびTmとH−PPSの
TcおよびTmとの中間に位置するが、概してそのTcはB−
PPSのそれに近く、TmはH−PPSのそれに近い。すなわ
ち、本発明のPPS樹脂組成物は、H−PPSに近い耐熱性を
保有し、且つ結晶化温度が低い。従って、PPS樹脂とは
対照的に、溶融押出成形が可能であって繊維、フィル
ム、その他の押出成形品とすることができる。
点(Tm)は、いずれもB−PPSのTcおよびTmとH−PPSの
TcおよびTmとの中間に位置するが、概してそのTcはB−
PPSのそれに近く、TmはH−PPSのそれに近い。すなわ
ち、本発明のPPS樹脂組成物は、H−PPSに近い耐熱性を
保有し、且つ結晶化温度が低い。従って、PPS樹脂とは
対照的に、溶融押出成形が可能であって繊維、フィル
ム、その他の押出成形品とすることができる。
以下、本発明のPPS樹脂組成物の調製に用いるポリマ
ーの合成例および同組成物の実施例、比較例について説
明する。
ーの合成例および同組成物の実施例、比較例について説
明する。
合成例1(m−フェニレンスルフィド単位25モル%含有
B−PPSの合成) 1のステンレスオートクレーブに、60%硫化ソーダ
91.0g、N−メチルピロリドン(NMP)280g、48%苛性ソ
ーダ2.03g、パラトルエンスルフオン酸ナトリウム27.3g
を加えて、窒素パージしながら210℃まで脱水し、水16.
1gを含有するNMP33.5gを溜出させた。次に、150℃迄冷
却し、パラジクロルベンゼン102.9gを加え、窒素にて3.
0kg/cm2まで加圧した。撹拌下に昇温し、230℃で2時
間、次いで260℃で3時間反応を行った。100℃まで冷却
後、濾過器を用いて固液分離し、ケーキを50℃300gの温
水で4回、同量のメタノールで2回洗浄し、乾燥して白
色粉末ポリマーを得た。このポリマーを分析した結果、
I.V.=0.25、有機塩素量0.32%であった。
B−PPSの合成) 1のステンレスオートクレーブに、60%硫化ソーダ
91.0g、N−メチルピロリドン(NMP)280g、48%苛性ソ
ーダ2.03g、パラトルエンスルフオン酸ナトリウム27.3g
を加えて、窒素パージしながら210℃まで脱水し、水16.
1gを含有するNMP33.5gを溜出させた。次に、150℃迄冷
却し、パラジクロルベンゼン102.9gを加え、窒素にて3.
0kg/cm2まで加圧した。撹拌下に昇温し、230℃で2時
間、次いで260℃で3時間反応を行った。100℃まで冷却
後、濾過器を用いて固液分離し、ケーキを50℃300gの温
水で4回、同量のメタノールで2回洗浄し、乾燥して白
色粉末ポリマーを得た。このポリマーを分析した結果、
I.V.=0.25、有機塩素量0.32%であった。
次に、再び1オートクレーブにNMP280g、60%硫化
ソーダ25.9g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム7.8
gを加え、204℃まで加熱脱水し、150℃まで冷却し、m
−ジクロルベンゼン28.6g、前記ポリマー56.7gを加え、
同様にして230℃で2時間、260℃で3時間反応せしめて
白色粒状ブロックコポリマー(以下、「B−PPS−1」
という)72.6gを得た。
ソーダ25.9g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム7.8
gを加え、204℃まで加熱脱水し、150℃まで冷却し、m
−ジクロルベンゼン28.6g、前記ポリマー56.7gを加え、
同様にして230℃で2時間、260℃で3時間反応せしめて
白色粒状ブロックコポリマー(以下、「B−PPS−1」
という)72.6gを得た。
合成例2(m−フェニレンスルフィド単位15モル%含有
B−PPSの合成) 合成例1における2段目の反応において60%硫化ソー
ダ15.8g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム4.1g、
m−ジクロルベンゼン17.2g、前記ポリマー64.3gを用い
る他は、合成例1と同一条件下にB−PPSの合成を行
い、白色粒状ポリマー(以下、「B−PPS−2」とい
う)72.8gを得た。
B−PPSの合成) 合成例1における2段目の反応において60%硫化ソー
ダ15.8g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム4.1g、
m−ジクロルベンゼン17.2g、前記ポリマー64.3gを用い
る他は、合成例1と同一条件下にB−PPSの合成を行
い、白色粒状ポリマー(以下、「B−PPS−2」とい
う)72.8gを得た。
合成例3(m−フェニレンスルフィド単位8モル%含有
B−PPSの合成) 合成例1における2段目の反応において60%硫化ソー
ダ8.9g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム4.1g、m
−ジクロルベンゼン9.15g、前記ポリマー69.5gを用いる
他は合成例1と同一条件下にB−PPSの合成を行い、白
色粒状ポリマー(以下、「B−PPS−3」という)71.9g
を得た。
B−PPSの合成) 合成例1における2段目の反応において60%硫化ソー
ダ8.9g、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム4.1g、m
−ジクロルベンゼン9.15g、前記ポリマー69.5gを用いる
他は合成例1と同一条件下にB−PPSの合成を行い、白
色粒状ポリマー(以下、「B−PPS−3」という)71.9g
を得た。
合成例4(H−PPSの合成) 合成例1における1段目の反応において、パラトルエ
ンスルフォン酸ナトリウム8gを用いる他は合成例1の1
段目と同一条件下にPPS合成を行い、白色粒状ポリマー
(以下「H−PPS−1」という)72gを得た。
ンスルフォン酸ナトリウム8gを用いる他は合成例1の1
段目と同一条件下にPPS合成を行い、白色粒状ポリマー
(以下「H−PPS−1」という)72gを得た。
合成例5(H−PPSの合成) p−トルエンスルフォン酸ナトリウムを使用しない他
は合成例4と同様に仕込み、操作して、白色粉末状ポリ
マー70.3gを得た。次に、このポリマーを250℃のオーブ
ン中で16時間熱処理部分架橋させ、茶色の粉末ポリマー
(以下「H−PPS−2」という)を得た。
は合成例4と同様に仕込み、操作して、白色粉末状ポリ
マー70.3gを得た。次に、このポリマーを250℃のオーブ
ン中で16時間熱処理部分架橋させ、茶色の粉末ポリマー
(以下「H−PPS−2」という)を得た。
各合成例で得られたポリマーの特性値は表1に示す通
りである。
りである。
実施例および比較例 合成例1〜5で得られたポリマーを表2に示す組成に
て粉末状のまま予備混合後、加圧し10mmφ×15mmHの錠
剤に成形し、0.5mmφ×1.0mmLの口金をつけたフローテ
スターを用い、温度320℃、予熱時間6分の条件で溶融
混合し、押し出し後、そのままメタノール/ドライアイ
ス中に投入し、急冷した。その熱分析結果は表3の通り
であった。比較のため、ポリマーブレンドしない場合の
比較例も示した。
て粉末状のまま予備混合後、加圧し10mmφ×15mmHの錠
剤に成形し、0.5mmφ×1.0mmLの口金をつけたフローテ
スターを用い、温度320℃、予熱時間6分の条件で溶融
混合し、押し出し後、そのままメタノール/ドライアイ
ス中に投入し、急冷した。その熱分析結果は表3の通り
であった。比較のため、ポリマーブレンドしない場合の
比較例も示した。
表中の数値は重量部、但し、含有率はモル%、 各PPS樹脂組成物試料について、前記と同一測定法に
よって、昇温時結晶化温度Tc1、降温時結晶化温度Tc2お
よび融点のピーク温度Tmを測定した。結果を表−3に示
す。
よって、昇温時結晶化温度Tc1、降温時結晶化温度Tc2お
よび融点のピーク温度Tmを測定した。結果を表−3に示
す。
実施例6(フィルムの製造および物性試験) 合成例1〜3、及び比較例4の各サンプルを用いて下
記処理によりプレスシート及び2軸延伸フィルムを作製
し強度を測定した。
記処理によりプレスシート及び2軸延伸フィルムを作製
し強度を測定した。
(イ) 310℃に加温し、かつ加圧してシート状に成形
後、冷水中に投入して急冷し厚さ0.1〜0.2mmのプレスシ
ートを作製した。
後、冷水中に投入して急冷し厚さ0.1〜0.2mmのプレスシ
ートを作製した。
(ロ) 小型二軸延伸機を用い、(イ)のプレスシート
について3.0×3.0の延伸倍率で同時二軸延伸を行って延
伸フィルムを得た。延伸温度は95℃であった。次にこの
延伸フィルムを250℃10秒間熱処理を行った。
について3.0×3.0の延伸倍率で同時二軸延伸を行って延
伸フィルムを得た。延伸温度は95℃であった。次にこの
延伸フィルムを250℃10秒間熱処理を行った。
(ハ) 製膜性及びフィルム物性は表−4の通りであっ
た。
た。
Claims (4)
- 【請求項1】ポリ−p−フェニレンスルフィド/m−フェ
ニレンスルフィド・ブロック・コポリマー2〜98%重量
と、ポリ−p−フェニレンスルフィドホモポリマー98〜
2重量%のみとからなり、該ブロック・コポリマー中の
m−フェニレンスルフィド単位の量が樹脂組成物全体に
基づき3〜50モル%であることを特徴とするポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項2】ブロック・コポリマーがp−フェニレンス
ルフィド単位2〜98モル%とm−フェニレンスルフィド
単位98〜2モル%とからなる特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 - 【請求項3】ブロック・コポリマーおよびホモポリマー
が鎖状ポリマー、枝分れを有するポリマーまたは部分架
橋されたポリマーである特許請求の範囲第1項または第
2項に記載の組成物。 - 【請求項4】ブロック・コポリマーの融点(Tm)と400
℃との間の温度にてブロック・コポリマーとホモポリマ
ーとを溶融混合して調製せる特許請求の範囲第1項から
第3項までのいずれかに記載の組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61173892A JPH0822961B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
EP87108916A EP0257228A1 (en) | 1986-07-25 | 1987-06-22 | Polyphenylene sulfide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61173892A JPH0822961B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6330560A JPS6330560A (ja) | 1988-02-09 |
JPH0822961B2 true JPH0822961B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=15969034
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61173892A Expired - Lifetime JPH0822961B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0822961B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4999077B2 (ja) * | 2007-04-02 | 2012-08-15 | 古河電気工業株式会社 | 絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
JP5725426B2 (ja) * | 2011-03-22 | 2015-05-27 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド複合繊維および不織布 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61176658A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フエニレンスルフイド樹脂組成物 |
JPS62240359A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-10-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP61173892A patent/JPH0822961B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6330560A (ja) | 1988-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0189895B1 (en) | Phenylene sulfide resin compositions | |
US8138302B2 (en) | Polyarylene sulfide and process for producing the same | |
JPH03109427A (ja) | 高分子量コポリアリーレンスルフイド及びそれらの応用 | |
EP0257228A1 (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
CA2001093C (en) | Poly(arylene thioether) block copolymer and production process thereof | |
EP0288308A2 (en) | Preparation of a thermoformed polyarylene sulfide container | |
US4837294A (en) | Polyarylene thioether composition containing polyarylene ether nucleating agent | |
EP0950691B1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JP2535509B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 | |
JPH0822961B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 | |
JP3190071B2 (ja) | ポリアリーレンチオエーテル組成物 | |
JPH0822962B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 | |
EP0552977A2 (en) | Aromatic thioether ketone/thioether sulfone copolymer and production process thereof | |
GB2184977A (en) | Process for producing biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film | |
KR960006414B1 (ko) | 방향족 술피드 아미드중합체 및 그 제조방법 | |
JP2814505B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
CA2027409C (en) | Easily crystallizable polyphenylene sulfide copolymer and preparation thereof | |
EP0512868B1 (en) | Resin composition of high heat resistance | |
JP2022114027A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
US5153278A (en) | Poly(arylene thioether) block copolymer and production process thereof | |
US5153264A (en) | Poly(arylene thioether) block copolymer and production process thereof | |
JPS61231030A (ja) | フエニレンスルフイド共重合体およびその製造方法 | |
JPH11209617A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の製造方法 | |
US5187257A (en) | Thermoformed polyarylene sulfide container | |
JPH01282261A (ja) | 耐熱性樹脂組成物、成形物およびその製造方法 |