JPS62240359A - ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 - Google Patents
ポリアリ−レンチオエ−テル組成物Info
- Publication number
- JPS62240359A JPS62240359A JP61053387A JP5338786A JPS62240359A JP S62240359 A JPS62240359 A JP S62240359A JP 61053387 A JP61053387 A JP 61053387A JP 5338786 A JP5338786 A JP 5338786A JP S62240359 A JPS62240359 A JP S62240359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt viscosity
- polyarylene thioether
- pate
- composition
- polyarylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 14
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 241000490025 Schefflera digitata Species 0.000 description 37
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 description 37
- XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N s-[2-[[4-(acetylsulfamoyl)phenyl]carbamoyl]phenyl] 5-pyridin-1-ium-1-ylpentanethioate;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1SC(=O)CCCC[N+]1=CC=CC=C1 XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
- C08G75/0213—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0245—Block or graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
llL立五旦R1
本発明は、実質的に線状の、高い溶融粘度を持った高分
子量のポリアリーレンチオエーテルに、大幅に低い溶融
粘度をもつ未熱架橋のポリアリーレンチオエーテルを氾
大して成るところの、同一溶融粘度の単独ポリアリーレ
ンチオ呈−テルに比較して、結品化温度が高められ、「
バリJ (BLIRR)の生成が低減され、成形加工
性、機械的特性が改善された、ポリアリーレンチオエー
テル組成物に関するものである。
子量のポリアリーレンチオエーテルに、大幅に低い溶融
粘度をもつ未熱架橋のポリアリーレンチオエーテルを氾
大して成るところの、同一溶融粘度の単独ポリアリーレ
ンチオ呈−テルに比較して、結品化温度が高められ、「
バリJ (BLIRR)の生成が低減され、成形加工
性、機械的特性が改善された、ポリアリーレンチオエー
テル組成物に関するものである。
11亘韮
ポリアリーレンチオエーテルで代表されるポリアリーレ
ンチオエーテル(以下PATEと略記する)は、耐熱性
、難燃性、耐薬品性などのすぐれたエンジニアリングプ
ラスチックスとして、多岐の分野に利用されつつある。
ンチオエーテル(以下PATEと略記する)は、耐熱性
、難燃性、耐薬品性などのすぐれたエンジニアリングプ
ラスチックスとして、多岐の分野に利用されつつある。
PATEは、通常、結晶性高分子であり、その特長を活
かして、特に、射出成形品分野等に多く用いらてれいる
。
かして、特に、射出成形品分野等に多く用いらてれいる
。
従来の射出成形用PATEは、比較的低分子かのPAT
Eを熱架橋処理(CURING)即ち、酸素の存在化で
加熱処理して架橋、分岐構造等を形成させる処理によっ
て見掛けのmm粘度を高めたものであって、射出成形加
工時の結晶化速度は非常に大きく、離型性も優れ、「バ
リ」も比較的生成し雌いという特長を有している。しか
し、これは、一方、機械的強度が不充分で脆く、着色が
激しいこと、さらにまた溶融加工時の粘度の経時変化(
即ら、粘度の不可逆的上昇)が激しく、成形条件が龍し
いこと、成形屑のリサイクル使用が困難であって不経済
であることなど、多くの問題点もある。
Eを熱架橋処理(CURING)即ち、酸素の存在化で
加熱処理して架橋、分岐構造等を形成させる処理によっ
て見掛けのmm粘度を高めたものであって、射出成形加
工時の結晶化速度は非常に大きく、離型性も優れ、「バ
リ」も比較的生成し雌いという特長を有している。しか
し、これは、一方、機械的強度が不充分で脆く、着色が
激しいこと、さらにまた溶融加工時の粘度の経時変化(
即ら、粘度の不可逆的上昇)が激しく、成形条件が龍し
いこと、成形屑のリサイクル使用が困難であって不経済
であることなど、多くの問題点もある。
一方、発明者らは、重合途中で水の添加と昇温とを行な
う方法によって、実質的に線状の高分子量のPATEを
経済的にIf造する方法を開発した(特開昭61−73
32号公報参照)。
う方法によって、実質的に線状の高分子量のPATEを
経済的にIf造する方法を開発した(特開昭61−73
32号公報参照)。
この方法によって得られる実質的に線状なPATEは、
分子量が十分に大きいため、熱架橋処理をしなくても、
射出成形等の各種溶融加工にそのまま適用することがで
きる。このような未熱架橋の実質的線状のPATEは、
その分子構造から機械的特性が優れていること、着色が
極めて少なくて、調色が容易なこと、さらに、溶融加工
時の溶融粘度の経時変化が極めて小さくて成形が容易で
あること、加工屑の循環使用も容易であり、極めて経済
的であること、などの大きな特長を有している。しかし
、一方、この実質的に線状の高分子ff1PATEは、
射出成形時の結晶化速度が若干小さくて、射出成形サイ
クルが若干高め難いこと、「バリ」が若干小やすいこと
など、射出成形用としては若干の問題があった。
分子量が十分に大きいため、熱架橋処理をしなくても、
射出成形等の各種溶融加工にそのまま適用することがで
きる。このような未熱架橋の実質的線状のPATEは、
その分子構造から機械的特性が優れていること、着色が
極めて少なくて、調色が容易なこと、さらに、溶融加工
時の溶融粘度の経時変化が極めて小さくて成形が容易で
あること、加工屑の循環使用も容易であり、極めて経済
的であること、などの大きな特長を有している。しかし
、一方、この実質的に線状の高分子ff1PATEは、
射出成形時の結晶化速度が若干小さくて、射出成形サイ
クルが若干高め難いこと、「バリ」が若干小やすいこと
など、射出成形用としては若干の問題があった。
ところで、従来より、各種の成形加工及びその条件によ
り溶融結晶化温度(TCm)と結晶化速度とを加工前に
自由に調節できることが望まれていた。一般に、溶融結
晶化温度(Tcm) 、すなわち溶融状態から冷却する
際に結晶化する温度、が高いほど、溶融状態から冷却固
化する際の結晶化速度が大きく、射出成形加工等には適
しているのが通例である。此の意味からは、結晶性ポリ
マーの結晶化を促進するための手段として、タルクなど
のいわゆる結晶核剤を添加することがまず最初に試みら
れたが、PATEの場合には効果が乏しかった。
り溶融結晶化温度(TCm)と結晶化速度とを加工前に
自由に調節できることが望まれていた。一般に、溶融結
晶化温度(Tcm) 、すなわち溶融状態から冷却する
際に結晶化する温度、が高いほど、溶融状態から冷却固
化する際の結晶化速度が大きく、射出成形加工等には適
しているのが通例である。此の意味からは、結晶性ポリ
マーの結晶化を促進するための手段として、タルクなど
のいわゆる結晶核剤を添加することがまず最初に試みら
れたが、PATEの場合には効果が乏しかった。
そこで、本発明者等は、溶融結晶化速度を高める為の手
段として特願昭60−188246号(酸または強酸の
弱塩基で処理する)、特願昭60−45658号(高沸
点もしくは高融点を有する有機酸もしくはfull!I
f無水物を添加して重合体の融点以上の温度で混溶する
)を開発して来た。
段として特願昭60−188246号(酸または強酸の
弱塩基で処理する)、特願昭60−45658号(高沸
点もしくは高融点を有する有機酸もしくはfull!I
f無水物を添加して重合体の融点以上の温度で混溶する
)を開発して来た。
これらの改良された方法によって製造されるPATEは
いずれも易結晶性となるので、成形手段によっては、こ
れらの先行発明は有用な技術となり得たが、侵処理で結
晶性を高める場合はその為の設備が必要であり、また、
添加物で結晶性を高める場合は着色が起るおそれがあっ
た。
いずれも易結晶性となるので、成形手段によっては、こ
れらの先行発明は有用な技術となり得たが、侵処理で結
晶性を高める場合はその為の設備が必要であり、また、
添加物で結晶性を高める場合は着色が起るおそれがあっ
た。
l−且
本発明者等は、実質的に線状の高分子ff1PATEの
長所を保持しつつ上記の問題点を改善すべく鋭意検討を
進めた結果、希望する溶融粘度の線状のPATEよりも
高い溶融粘度を持つ高分子量の線状PATEに、当該希
望する溶融粘度よりも大幅に低い溶融粘度の未熱架橋の
線状のPATEを混合して、分子同分布が二山型(bi
modal type>の、当該希望する溶融粘度を持
たせたPATE組成物とすることにより、驚くべきこと
には、その組成物は、これと同じ溶融粘度の単独PAT
E、即ち分子量分布が一山型のPATE、と比較して溶
融結晶化温度が高くなり、それに附随して結晶化速度も
速くなること、また同じ溶融粘度の単独PATEに比較
して構造粘性指数は減少し、「バリ」の生成も低減し、
しかも機械的特性もある程度向上すること、を見出した
。本発明はこの知見に基づいて完成されたものである。
長所を保持しつつ上記の問題点を改善すべく鋭意検討を
進めた結果、希望する溶融粘度の線状のPATEよりも
高い溶融粘度を持つ高分子量の線状PATEに、当該希
望する溶融粘度よりも大幅に低い溶融粘度の未熱架橋の
線状のPATEを混合して、分子同分布が二山型(bi
modal type>の、当該希望する溶融粘度を持
たせたPATE組成物とすることにより、驚くべきこと
には、その組成物は、これと同じ溶融粘度の単独PAT
E、即ち分子量分布が一山型のPATE、と比較して溶
融結晶化温度が高くなり、それに附随して結晶化速度も
速くなること、また同じ溶融粘度の単独PATEに比較
して構造粘性指数は減少し、「バリ」の生成も低減し、
しかも機械的特性もある程度向上すること、を見出した
。本発明はこの知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明によるボリアリーレンチオエ−チル組
成物は、希望する溶融粘度〔温度=310℃、剪断速度
−200(秒)−1で計った値を基準にする〕の1.3
倍以上の溶融粘度を持つ実質的に線状のポリアリーレン
チオエーテル(A)100重吊重量希望する溶融粘度の
174倍以下でかつ2ポイズ以上の溶融粘度を持つ実質
的に未熱架橋のポリアリーレンチオエーテル(B)5〜
90重量部とを混合して得た、該希望する溶融粘度の混
合物から成ること、を特徴とするものであって、しかも
この組成物はこれと同じ溶融粘度の単独ポリアリーレン
チオエーテルよりも溶融結晶化温度が高められたもので
ある。
成物は、希望する溶融粘度〔温度=310℃、剪断速度
−200(秒)−1で計った値を基準にする〕の1.3
倍以上の溶融粘度を持つ実質的に線状のポリアリーレン
チオエーテル(A)100重吊重量希望する溶融粘度の
174倍以下でかつ2ポイズ以上の溶融粘度を持つ実質
的に未熱架橋のポリアリーレンチオエーテル(B)5〜
90重量部とを混合して得た、該希望する溶融粘度の混
合物から成ること、を特徴とするものであって、しかも
この組成物はこれと同じ溶融粘度の単独ポリアリーレン
チオエーテルよりも溶融結晶化温度が高められたもので
ある。
11立皇1
本発明による実質的に線状の高分子をベースとした分子
m分布が二山型のPATEは、機械的特性が優れている
こと、加工時の着色が少なくて、成形品の調色が容易で
あること、加工時のW3W1粘度の経時変化が少なくて
、溶融加工成形が容易であること、加工屑の循環使用が
容易であって、経済的であることという、従来の一山型
の線状PATE樹脂の特長を保持することは勿論のこと
、これに加えて本発明の分子量分重工山型のPATEは
、はぼ同一溶融粘度の一山型線状PATEに比較して、
結晶化温度が高まり、射出成形時の結晶化速度も大きい
ために成形サイクルを速くでき、金型離れも優れている
うえ、「バリ」の生成が非常に少ないこと、熱変形温度
が轟くなり、更に機械的特性も改善される等の従来の一
山型の線状PATE樹脂には不足している特長をも併せ
持っている。従って、本発明は、溶融成形加工に適した
特に射出成形加工に適した樹脂材料を提供することにな
る。
m分布が二山型のPATEは、機械的特性が優れている
こと、加工時の着色が少なくて、成形品の調色が容易で
あること、加工時のW3W1粘度の経時変化が少なくて
、溶融加工成形が容易であること、加工屑の循環使用が
容易であって、経済的であることという、従来の一山型
の線状PATE樹脂の特長を保持することは勿論のこと
、これに加えて本発明の分子量分重工山型のPATEは
、はぼ同一溶融粘度の一山型線状PATEに比較して、
結晶化温度が高まり、射出成形時の結晶化速度も大きい
ために成形サイクルを速くでき、金型離れも優れている
うえ、「バリ」の生成が非常に少ないこと、熱変形温度
が轟くなり、更に機械的特性も改善される等の従来の一
山型の線状PATE樹脂には不足している特長をも併せ
持っている。従って、本発明は、溶融成形加工に適した
特に射出成形加工に適した樹脂材料を提供することにな
る。
PATE基 育 のチ
本発明の組成物の主成分のPATE (A)及び(B)
は実質的に、線状に重合されたポリアリーレンチオエー
テルである。
は実質的に、線状に重合されたポリアリーレンチオエー
テルである。
ここで、PATEとは、繰返し単位
+Ar−8+−n (Ar :アリーレン基)を主要構
成要素としたものを意味する。
成要素としたものを意味する。
アリレーン基としてバラフェニレン基からなるものまた
はバラフェニレン基を主成分とするものが、耐熱性、成
形性、機械的特性等の物性上の点から好ましい。
はバラフェニレン基を主成分とするものが、耐熱性、成
形性、機械的特性等の物性上の点から好ましい。
パラフェニレン基以外のアリーレン塁としては、−ジフ
ェニレン−スルフォン基 一ジフェニレンエーテル基 のが使用できる。
ェニレン−スルフォン基 一ジフェニレンエーテル基 のが使用できる。
組成物の加工性という点からは、
よりも、異種機返し単位を含んだコポリマーが好にこれ
らの繰返し単位がランダム状よりは、ブロック状に含ま
れているもの(たとえばW1m昭61−14228号公
報に記載のもの)が好ましい。
らの繰返し単位がランダム状よりは、ブロック状に含ま
れているもの(たとえばW1m昭61−14228号公
報に記載のもの)が好ましい。
ランダム状共重合体に比べて、ブロック状共重合体を使
用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、物性
上(耐熱性、機械的性質等)の点からランダム共重合体
を使用した場合に比較して顕著に優れているからである
。ブロック共重合体中本発明に使用するベースポリマー
Aは、実質的に線状構造であるものである。例えば、重
合時に有効量の架橋剤(例えば1.2.4−トリへロベ
ンゼン)を用いて得た架橋物、あるいはポリマーを02
存在下等で高温処理して効果的に架橋させた架橋物は、
本発明には好ましくない。これらの架橋物は、通常、機
械的に極めて脆弱であり、物性の面から好ましくないば
かりでなく、加工時の溶融粘度変化が大きくて加工性の
面からも好ましくない。
用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、物性
上(耐熱性、機械的性質等)の点からランダム共重合体
を使用した場合に比較して顕著に優れているからである
。ブロック共重合体中本発明に使用するベースポリマー
Aは、実質的に線状構造であるものである。例えば、重
合時に有効量の架橋剤(例えば1.2.4−トリへロベ
ンゼン)を用いて得た架橋物、あるいはポリマーを02
存在下等で高温処理して効果的に架橋させた架橋物は、
本発明には好ましくない。これらの架橋物は、通常、機
械的に極めて脆弱であり、物性の面から好ましくないば
かりでなく、加工時の溶融粘度変化が大きくて加工性の
面からも好ましくない。
上記のような本発明樹脂の条件を満たす線状PATEは
、たとえば、本発明者等の出願にかかわる特開昭61−
7332号公報等に記載の方法により経済的に製造する
ことが可能である。その他に、特公昭52−12240
号公報記載のカルボン酸を重合系に多量に添加して、n
分子量の線状PATEを得る方法なども用いることがで
きる。
、たとえば、本発明者等の出願にかかわる特開昭61−
7332号公報等に記載の方法により経済的に製造する
ことが可能である。その他に、特公昭52−12240
号公報記載のカルボン酸を重合系に多量に添加して、n
分子量の線状PATEを得る方法なども用いることがで
きる。
一方、添加用の樹脂素材Bは、低粘度で且つ実質的に未
熱架橋処理のPATEであれば、線状PATE、非線状
PATE、あるいはまたアリーレンチオエーテル共重合
体(ランダム、ブロック、いずれも含む)のいずれのP
ATEであってもよい。熱架橋処理したPATEは、こ
れをAに添加して用いた場合にその組成物の熱安定性の
劣化、特に溶融加工時の大きな不可逆的粘度変化をもた
らずおそれがあるので好ましくない。未熱架橋の低粘度
PATEは上述の製造方法でもできるが、従来の常法(
特公昭45−3368号公報記載の方法等)でも容易に
製造することができる。
熱架橋処理のPATEであれば、線状PATE、非線状
PATE、あるいはまたアリーレンチオエーテル共重合
体(ランダム、ブロック、いずれも含む)のいずれのP
ATEであってもよい。熱架橋処理したPATEは、こ
れをAに添加して用いた場合にその組成物の熱安定性の
劣化、特に溶融加工時の大きな不可逆的粘度変化をもた
らずおそれがあるので好ましくない。未熱架橋の低粘度
PATEは上述の製造方法でもできるが、従来の常法(
特公昭45−3368号公報記載の方法等)でも容易に
製造することができる。
PAT のン
本発明のPATE組成物は、その主成分が、実質的に線
状の高分子ff1PATEであって希望する溶融粘度よ
りも高い溶融粘度を有するもの(PATE (A))を
素材樹脂として、これに希望する溶融粘度よりも大幅に
低い溶融粘度の未熱架橋の、より低分子量のもの(PA
TE (B))を混入して成る、分子出分布が二山型で
、当該希望の溶融粘度のPATEの混合物である。
状の高分子ff1PATEであって希望する溶融粘度よ
りも高い溶融粘度を有するもの(PATE (A))を
素材樹脂として、これに希望する溶融粘度よりも大幅に
低い溶融粘度の未熱架橋の、より低分子量のもの(PA
TE (B))を混入して成る、分子出分布が二山型で
、当該希望の溶融粘度のPATEの混合物である。
素材樹脂として用いるべきAは、実質的に線状のPAT
Eであって、希望する溶融粘度の1.3倍以上、特に好
ましくは、1.5倍以上、の溶融粘度のものが望ましい
。〔ここで、溶融粘度は、温度−310℃、勢断速度−
200(秒)−1で測定したものである〕。溶融粘度が
1.3倍未満のものでは他方の成分Bの混入による本発
明の効果(結晶化温度の上昇、結晶化速度の上界、「パ
リ」の発生防止、機械的特性の向上)の発現が不充分ど
なる恐れがあるので好ましくない。
Eであって、希望する溶融粘度の1.3倍以上、特に好
ましくは、1.5倍以上、の溶融粘度のものが望ましい
。〔ここで、溶融粘度は、温度−310℃、勢断速度−
200(秒)−1で測定したものである〕。溶融粘度が
1.3倍未満のものでは他方の成分Bの混入による本発
明の効果(結晶化温度の上昇、結晶化速度の上界、「パ
リ」の発生防止、機械的特性の向上)の発現が不充分ど
なる恐れがあるので好ましくない。
一方、素材樹脂Aに混入して用いるべき添加剤としての
樹脂Bは、未熱架橋PATEであって、溶融粘度が希望
する溶融粘度の174倍以下、特に好ましくは175倍
以下、でかつ2ポイズ以上の溶融粘度を持つものが望ま
しい。溶融粘度が174超過のものでは、本発明の効果
の発現が不十分となるおそれがあるので好ましくない。
樹脂Bは、未熱架橋PATEであって、溶融粘度が希望
する溶融粘度の174倍以下、特に好ましくは175倍
以下、でかつ2ポイズ以上の溶融粘度を持つものが望ま
しい。溶融粘度が174超過のものでは、本発明の効果
の発現が不十分となるおそれがあるので好ましくない。
また、溶融粘度が2ポイズ未満のPATEは、オリゴマ
ーを含んでいる場合が多くて、熱安定性の劣化するおそ
れがある。
ーを含んでいる場合が多くて、熱安定性の劣化するおそ
れがある。
素材樹脂となるべきAに対する添加剤樹脂Bの混入量は
、八と8の溶融粘度と、組成物に希望する溶融粘度とに
よって可変的であるが、A100重間部に対してBは5
〜90重fi1部、特に好ましくは10〜80fflf
fi部、の範囲から選ばれる。5mm部未満では本発明
の効果の発現が不十分となる恐れがあり、逆に90重量
部超過では機械的特性が著しく低下する恐れがあるので
、いずれも好ましくない。
、八と8の溶融粘度と、組成物に希望する溶融粘度とに
よって可変的であるが、A100重間部に対してBは5
〜90重fi1部、特に好ましくは10〜80fflf
fi部、の範囲から選ばれる。5mm部未満では本発明
の効果の発現が不十分となる恐れがあり、逆に90重量
部超過では機械的特性が著しく低下する恐れがあるので
、いずれも好ましくない。
本発明組成物は両成分AおよびBをそれらの溶融を伴う
方法によって混合することによって得ることがふつうで
あるが、本発明は両成分、粉末のトライブレンドの形態
の混合物をも包含するものである。
方法によって混合することによって得ることがふつうで
あるが、本発明は両成分、粉末のトライブレンドの形態
の混合物をも包含するものである。
PATEは本質的には熱可塑性樹脂であり、従って本発
明によって得られる分子量分布二山型PATE組成物は
熱可塑性樹脂に慣用されているところに従つ°て種々の
添加物を配合することができる。具体的には、たとえば
、マイカ、T i O2、SiOAl2O3、CaCO
3、カーボン黒、タルク、Ca5i02、MqCO3な
どの粉末状無機充填材あるいはガラス、炭素、黒鉛、ア
ラミド、チタン酸カリ、シリカ、ウオラストナイト、な
どの材料からなる繊維状充填材などと溶融混合して組成
物とすることができる。また、ポリイミド、ポリアミド
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーチルイミド、ポリアリーレン
、ボリフエニにンエーテル、ポリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレン、AB
S、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオルエ
ヂレン、テトラフルオルエチレンエボリマー、などとブ
レンドして組成物とすることもできる。 これらの充填
材の他に、少量の安定剤、核剤、滑剤、防錆剤、カップ
リング材、抗酸化剤、着色料、その他等も用いることが
できる。
明によって得られる分子量分布二山型PATE組成物は
熱可塑性樹脂に慣用されているところに従つ°て種々の
添加物を配合することができる。具体的には、たとえば
、マイカ、T i O2、SiOAl2O3、CaCO
3、カーボン黒、タルク、Ca5i02、MqCO3な
どの粉末状無機充填材あるいはガラス、炭素、黒鉛、ア
ラミド、チタン酸カリ、シリカ、ウオラストナイト、な
どの材料からなる繊維状充填材などと溶融混合して組成
物とすることができる。また、ポリイミド、ポリアミド
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーチルイミド、ポリアリーレン
、ボリフエニにンエーテル、ポリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレン、AB
S、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオルエ
ヂレン、テトラフルオルエチレンエボリマー、などとブ
レンドして組成物とすることもできる。 これらの充填
材の他に、少量の安定剤、核剤、滑剤、防錆剤、カップ
リング材、抗酸化剤、着色料、その他等も用いることが
できる。
従って、本発明において「ポリアリーレンチオエーテル
組成物」というときは、前記の成分AおよびBのみから
なるものの外に、上記のような各種の添加剤を配合した
組成物をも包含するものとする。A、B成分以外の樹脂
成分を含む組成物の場合は、A、B成分が主要樹脂分を
構成するものが好ましい。
組成物」というときは、前記の成分AおよびBのみから
なるものの外に、上記のような各種の添加剤を配合した
組成物をも包含するものとする。A、B成分以外の樹脂
成分を含む組成物の場合は、A、B成分が主要樹脂分を
構成するものが好ましい。
PATE 物の ゛
本発明の分子伍分布が二山型のPATE組成物は、二成
分PATEだけのちのおよび各種の添加物を含むものの
いずれにおいても、その機械的特性が優れていること、
調色が容易であること、加工時のwJ融粘度の変化が少
ないこと、屑のtPifI使用が容易なこと、溶融結晶
化温度が高くかつ結晶化速度も速いので成形サイクルを
高めることができること、金型離れが良いこと、「パリ
」の生成が少ないこと、熱変形温度が高いこと、などの
特長を生かして、射出成形加工を初めとして、押出成形
加工、圧縮成形加工などの各g!溶融加工方法が適用で
きる。
分PATEだけのちのおよび各種の添加物を含むものの
いずれにおいても、その機械的特性が優れていること、
調色が容易であること、加工時のwJ融粘度の変化が少
ないこと、屑のtPifI使用が容易なこと、溶融結晶
化温度が高くかつ結晶化速度も速いので成形サイクルを
高めることができること、金型離れが良いこと、「パリ
」の生成が少ないこと、熱変形温度が高いこと、などの
特長を生かして、射出成形加工を初めとして、押出成形
加工、圧縮成形加工などの各g!溶融加工方法が適用で
きる。
これらの加工方法によって得られる成形物は、モールド
品、シートフィルム(−軸、二軸配向量を含む)、糸、
パイプ、プロファイル等として、電子・電気分野、精密
機器分野、自動車・航空機分野、化学工業、医療、食品
包装、食器分野、スポーツ用品分野等において、広く使
用することができる。
品、シートフィルム(−軸、二軸配向量を含む)、糸、
パイプ、プロファイル等として、電子・電気分野、精密
機器分野、自動車・航空機分野、化学工業、医療、食品
包装、食器分野、スポーツ用品分野等において、広く使
用することができる。
衷−」L−コ
立羞J11ロL
λユ装置付きチタン張り2Td重合缶に含水硫化ソーダ
(Na2S・5H2o1固形分45.6%)2.20キ
ロモルおよびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMP
と略記)1100Nffを仕込み、約200℃ま、で昇
温、加熱して、水分を請出させ、次いでp−ジクロルベ
ンゼン(以下p−ocsと略記>2.16キロモルを加
え、220’Cで5時間撹拌しながら反応させ、次いで
純水4.4キロモルを加えてさらに255℃で5時間撹
拌しながら反応させた。反応後、冷却し、重合物を炉別
し、アセトン洗および水洗の後、N84CI水溶液で中
和し、再水洗を経て乾燥して、ベースポリマー(P−1
)を調製した。
(Na2S・5H2o1固形分45.6%)2.20キ
ロモルおよびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMP
と略記)1100Nffを仕込み、約200℃ま、で昇
温、加熱して、水分を請出させ、次いでp−ジクロルベ
ンゼン(以下p−ocsと略記>2.16キロモルを加
え、220’Cで5時間撹拌しながら反応させ、次いで
純水4.4キロモルを加えてさらに255℃で5時間撹
拌しながら反応させた。反応後、冷却し、重合物を炉別
し、アセトン洗および水洗の後、N84CI水溶液で中
和し、再水洗を経て乾燥して、ベースポリマー(P−1
)を調製した。
11丈厘■ユ
合成実施例1と同様にして、含水Na2S2.20キロ
モル及びNMPllooKgを仕込んで加熱脱水し、次
いでp−0082,15キロモルを加えて210℃で5
時間反応させ、次いで純水5.25キロモルを加えてさ
らに260℃で6時間反応ざUた。反応後、合成実施例
1と同様に後処理して、ベースポリマー(P−2)を得
た。
モル及びNMPllooKgを仕込んで加熱脱水し、次
いでp−0082,15キロモルを加えて210℃で5
時間反応させ、次いで純水5.25キロモルを加えてさ
らに260℃で6時間反応ざUた。反応後、合成実施例
1と同様に後処理して、ベースポリマー(P−2)を得
た。
九腹塞崖1ユ
撹拌装置付きチタン張り200リットル重合缶に、含水
Na25(固形分−45,6%)210モル及びN M
P 80 #を仕込み、加熱脱水し、m−ジクロルベ
ンゼン(以下m−DCBと略記)201モルおよびN
M P 31 Kgを加えて220℃で2時間加熱し、
さらに230℃で7時間反応させて、混合液(Ml)を
得た(一部1ナンブリングした重合物の末端塩素のMか
ら、平均重合度−40を割り出した)。此の反応物を重
合缶より取り出し、約2日間保存した。
Na25(固形分−45,6%)210モル及びN M
P 80 #を仕込み、加熱脱水し、m−ジクロルベ
ンゼン(以下m−DCBと略記)201モルおよびN
M P 31 Kgを加えて220℃で2時間加熱し、
さらに230℃で7時間反応させて、混合液(Ml)を
得た(一部1ナンブリングした重合物の末端塩素のMか
ら、平均重合度−40を割り出した)。此の反応物を重
合缶より取り出し、約2日間保存した。
一方、同−重合缶に含水Na2S200モル及びN M
P 80 Kgを仕込んで加熱脱水し、p−0082
03モル、NMP27.5に!Fおよび純水35.5モ
ルを加え、撹拌冷却して、混合液(M2)を得た。次い
で、200リットル缶に混合液をM1/M2−22.5
Ky/126Kgの比率で仕込み、220℃で8時間反
応させ、次いで純水690モルを加えて260℃で7時
間反応させた。
P 80 Kgを仕込んで加熱脱水し、p−0082
03モル、NMP27.5に!Fおよび純水35.5モ
ルを加え、撹拌冷却して、混合液(M2)を得た。次い
で、200リットル缶に混合液をM1/M2−22.5
Ky/126Kgの比率で仕込み、220℃で8時間反
応させ、次いで純水690モルを加えて260℃で7時
間反応させた。
反応後、合成実施例1と同様にして後処理して、ベース
ポリマー(P−3>を得た。此の重合物の組成比は、p
/m−85モル/15モルであった(FTIR法による
> (FTIR法: FOURIERTRANSFO
RHINFRARED 5PECTROHETER)
。
ポリマー(P−3>を得た。此の重合物の組成比は、p
/m−85モル/15モルであった(FTIR法による
> (FTIR法: FOURIERTRANSFO
RHINFRARED 5PECTROHETER)
。
1久叉皇1−
合成実施例1と同様にして、含水Na282.20キロ
モル、NMPIIO(1gを仕込んで、加熱脱水し、次
いでp−DC82,16キロモルを加えて220℃で5
時間反応させ、次いで純水4.40キロモルを加えて、
さらに255℃で4時間反応させた。反応後、合成実施
例1と同様に後処理して、ポリマー(P−4)を得た。
モル、NMPIIO(1gを仕込んで、加熱脱水し、次
いでp−DC82,16キロモルを加えて220℃で5
時間反応させ、次いで純水4.40キロモルを加えて、
さらに255℃で4時間反応させた。反応後、合成実施
例1と同様に後処理して、ポリマー(P−4)を得た。
このポリマー(P−4)は、その溶融粘度(11述)か
ら従来の標準的な射出成形用の線状PATEとして用い
た。
ら従来の標準的な射出成形用の線状PATEとして用い
た。
合成実施例5
合成実施例1と同様にして、含水Na2S2.20キロ
モル及びNMPllooに9を仕込んで、加熱脱水後、
p−DC82,16キロモル及び純水4.OOキロモル
を加えて220”Cで15時間反応させた。反応後、合
成実施例1と同様に後処理して、添加用ポリマー(A−
1)を得た。
モル及びNMPllooに9を仕込んで、加熱脱水後、
p−DC82,16キロモル及び純水4.OOキロモル
を加えて220”Cで15時間反応させた。反応後、合
成実施例1と同様に後処理して、添加用ポリマー(A−
1)を得た。
1腹叉皇旦1
p−DC82,16キロモルの代りにp−DC82,0
6キロモルとm−DCBo、10キ[1−Eルとの混合
物を加えた点を除き、合成実施例5と全く同様にして添
加用ポリマー(A−2)を得た。
6キロモルとm−DCBo、10キ[1−Eルとの混合
物を加えた点を除き、合成実施例5と全く同様にして添
加用ポリマー(A−2)を得た。
1處皇1旦ユ
合成実施例1と同様にして、含水Na2S#2.20キ
ロモル及びNMPllo(lを仕込んで、加熱脱水し、
次いでp−DCB2.25キロモルを加えて220℃で
5時間反応させ、次いで純水4.40キロモルを加えて
、さらに255℃で5時間反応させた。
ロモル及びNMPllo(lを仕込んで、加熱脱水し、
次いでp−DCB2.25キロモルを加えて220℃で
5時間反応させ、次いで純水4.40キロモルを加えて
、さらに255℃で5時間反応させた。
反応後、合成実施例1と同様にして後処理して、添加用
ポリマー(A−3)を得た。
ポリマー(A−3)を得た。
裏工!豊■ユ
得られたポリマーP−1〜P−4と添加用ポリマーA−
1〜A−3とを所定量づつ、ヘンシェルミキサーを用い
て混合し、溶融粘度1600±100ポイズおよび30
00±1000ポイズのポリマー組成物を目標に調製し
た。これらのポリマー組成物の一部及び原料ポリマーの
一部を、そのままwIg11押出機を用いて、急冷して
、それぞれの樹脂ペレットP−1−1、P−1−2、P
−1−3、P−2−1およびP−2−2を調製した。
1〜A−3とを所定量づつ、ヘンシェルミキサーを用い
て混合し、溶融粘度1600±100ポイズおよび30
00±1000ポイズのポリマー組成物を目標に調製し
た。これらのポリマー組成物の一部及び原料ポリマーの
一部を、そのままwIg11押出機を用いて、急冷して
、それぞれの樹脂ペレットP−1−1、P−1−2、P
−1−3、P−2−1およびP−2−2を調製した。
これらの樹脂ペレットについて、キャビログラフ(東洋
精機製)を用いて310℃で溶融粘度を測定し、剪断速
度200(秒)−1に内挿もしくは外挿して溶融粘度を
求めた。
精機製)を用いて310℃で溶融粘度を測定し、剪断速
度200(秒)−1に内挿もしくは外挿して溶融粘度を
求めた。
さらにまた、これらの樹脂ペレットについて、DSG
(島津製作所製示差走査熱ffi狙)を用いて溶融状態
から10℃/分の冷却速度で冷却したときの結晶化温度
を発熱ピークから求めた。結果は、一括して表1及び表
2に示す通りであった。
(島津製作所製示差走査熱ffi狙)を用いて溶融状態
から10℃/分の冷却速度で冷却したときの結晶化温度
を発熱ピークから求めた。結果は、一括して表1及び表
2に示す通りであった。
希望する溶融粘度1600ポイズの1.9倍の溶融粘度
のP−1(溶融粘度3000ポイズ)(A>に対して、
希望する溶融粘度の1/2.6(1/4よりも大ぎい)
倍のA−3(溶融粘度610、tcイX)(B)@[ぜ
たも(7)P−1−3ではTcmの上昇は観測されなか
ったが、他のものではいずれもTcmの上昇と結晶化速
度の上昇が見られた。また、いずれも透明度は失なわれ
なかった。]’ Cmが高いほど、通常の溶融成形加工
における結晶化速度が大きかった。
のP−1(溶融粘度3000ポイズ)(A>に対して、
希望する溶融粘度の1/2.6(1/4よりも大ぎい)
倍のA−3(溶融粘度610、tcイX)(B)@[ぜ
たも(7)P−1−3ではTcmの上昇は観測されなか
ったが、他のものではいずれもTcmの上昇と結晶化速
度の上昇が見られた。また、いずれも透明度は失なわれ
なかった。]’ Cmが高いほど、通常の溶融成形加工
における結晶化速度が大きかった。
膨り叉厘■ユ
加工実施例−1で得られたポリマー組成物及び標準的な
ポリマーP−4にガラス繊維(以後GFと略記する)を
40重量%を加えて混合し、溶融押出機を用いて、溶融
押出し、急冷して、それぞれのGF入りペレットを[1
した。
ポリマーP−4にガラス繊維(以後GFと略記する)を
40重量%を加えて混合し、溶融押出機を用いて、溶融
押出し、急冷して、それぞれのGF入りペレットを[1
した。
これらのGF入りベレットから、射出成型様(火蓋機械
製l5−75EV)を用い、樹脂温度335℃101出
圧1000Kg/cd/金型温度140℃/金型保持時
fm30秒で射出成形加工を行なって、それぞれの試験
片P−4−G、P−1−1−G1P−1−2−G、P−
2−1−G、P−3−1−G、P−1−GおよびP−2
−2−Gに成形して、金型離れの状況を観察した。また
、得られた試験片について「バリJの生成、引張り強度
、曲げ強度、I 700強度、熱変形温度を測定した。
製l5−75EV)を用い、樹脂温度335℃101出
圧1000Kg/cd/金型温度140℃/金型保持時
fm30秒で射出成形加工を行なって、それぞれの試験
片P−4−G、P−1−1−G1P−1−2−G、P−
2−1−G、P−3−1−G、P−1−GおよびP−2
−2−Gに成形して、金型離れの状況を観察した。また
、得られた試験片について「バリJの生成、引張り強度
、曲げ強度、I 700強度、熱変形温度を測定した。
此等の結果は、一括して表3に示す通りであった。
本発明による組成物にGFを混合した試料(P−1−1
−G、P−1−2−G、P−2−1−G。
−G、P−1−2−G、P−2−1−G。
P−3−1−GおよびP−2−2−G)では各々の基準
GF組成物(P−4−G:溶融粘度6400、P−1−
IG:溶融粘度13000)に対して、いずれも熱変形
温度が3℃〜10℃上昇し、結晶化速度が甲くなった結
果、「バリ」の生成がほとんどなくなり、金型離れが良
好となり、機械特性が向上していた(勿論熱固定の必要
は無いものと考えられる)。
GF組成物(P−4−G:溶融粘度6400、P−1−
IG:溶融粘度13000)に対して、いずれも熱変形
温度が3℃〜10℃上昇し、結晶化速度が甲くなった結
果、「バリ」の生成がほとんどなくなり、金型離れが良
好となり、機械特性が向上していた(勿論熱固定の必要
は無いものと考えられる)。
表 1
(傘1) ベレットの溶融粘度(温度−310℃、剪
断速度−200(秒)−1換算) 手続補正書 昭和61年11月13日
断速度−200(秒)−1換算) 手続補正書 昭和61年11月13日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、希望する溶融粘度〔温度=310℃、剪断速度=2
00(秒)^−^1で計った値を基準にする〕の1.3
倍以上の溶融粘度を持つ実質的に線状のポリアリーレン
チオエーテル(A)100重量部と希望する溶融粘度の
1/4倍以下でかつ2ポイズ以上の溶融粘度を持つ実質
的に未熱架橋のポリアリーレンチオエーテル(B)5〜
90重量部とを混合して得た、該希望する溶融粘度の混
合物から成ることを特徴とする、これと同じ溶融粘度の
単独ポリアリーレンチオエーテルよりも溶融結晶化温度
が高められたポリアリーレンチオエーテル組成物。 2、実質的に線状の高分子量ポリアリーレンチオエーテ
ルAが、繰返し単位▲数式、化学式、表等があります▼ を主構成要素とするポリマーである、特許請求の範囲第
1項のポリアリーレンチオエーテル組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61053387A JPS62240359A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
EP87103330A EP0237006A3 (en) | 1986-03-11 | 1987-03-09 | Polyarylene thioether compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61053387A JPS62240359A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62240359A true JPS62240359A (ja) | 1987-10-21 |
JPH0548786B2 JPH0548786B2 (ja) | 1993-07-22 |
Family
ID=12941414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61053387A Granted JPS62240359A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0237006A3 (ja) |
JP (1) | JPS62240359A (ja) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6330561A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Toopuren:Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
JPS6330560A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Toopuren:Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
JPH02107666A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスフィド樹脂組成物 |
JPH02180962A (ja) * | 1988-12-30 | 1990-07-13 | Toopuren:Kk | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
US4956499A (en) * | 1987-03-30 | 1990-09-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylene thioether composition for molding |
US5231163A (en) * | 1988-08-05 | 1993-07-27 | Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. | Polyarylene sulfide from aromatic compound having at least three functional groups |
JPH0641426A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-15 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
US5340861A (en) * | 1993-05-03 | 1994-08-23 | Industrial Technology Research Institute | Polyphenylene sulfide composition with improved crystallizing characteristic |
JPH06256653A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-09-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 |
JPH08325453A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP2008257924A (ja) * | 2007-04-02 | 2008-10-23 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
JP2017088877A (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-25 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形品 |
CN111349340A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
WO2020135200A1 (zh) * | 2018-12-24 | 2020-07-02 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0645691B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1994-06-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
JPH0757819B2 (ja) * | 1987-12-16 | 1995-06-21 | 呉羽化学工業株式会社 | 耐熱性フィルムおよびその製造方法 |
US4877851A (en) * | 1988-07-25 | 1989-10-31 | Eastman Kodak Company | Blends of copoly(arylene sulfide) and poly(arylene sulfide) |
US4897454A (en) * | 1989-03-17 | 1990-01-30 | Eastman Kodak Company | Blends of poly(arylene sulfide) and copoly(arylene sulfide) modified with diphenyl ether |
DE3922501A1 (de) * | 1989-07-08 | 1991-01-17 | Hoechst Ag | Polyphenylensulfid-monofil fuer papiermaschinensiebe |
CA2023013A1 (en) * | 1989-12-28 | 1991-06-29 | William H. Beever | Thermoplastic composite with improved properties, and method of making the same |
JP3027386B2 (ja) * | 1990-03-05 | 2000-04-04 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物 |
US6093319A (en) * | 1998-12-18 | 2000-07-25 | Phillips Petroleum Company | Poly (arylene sulfide) compositions and manufactures |
CN111349339A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
JPS5911357A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料 |
JPS617332A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3988286A (en) * | 1974-08-23 | 1976-10-26 | Phillips Petroleum Company | Heat curable poly(arylene sulfide) compositions |
US4038261A (en) * | 1975-05-27 | 1977-07-26 | Phillips Petroleum Company | Production of branched arylene sulfide polymers |
JPS59223753A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-15 | Asahi Glass Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料 |
CA1260174A (en) * | 1984-06-29 | 1989-09-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | PARA-PHENYLENE SULPHIDE COPOLYMERS; METHOD OF PREPARATION AND USE |
JPS61176658A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フエニレンスルフイド樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-03-11 JP JP61053387A patent/JPS62240359A/ja active Granted
-
1987
- 1987-03-09 EP EP87103330A patent/EP0237006A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
JPS5911357A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料 |
JPS617332A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6330561A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Toopuren:Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
JPS6330560A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Toopuren:Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
US4956499A (en) * | 1987-03-30 | 1990-09-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyarylene thioether composition for molding |
US5231163A (en) * | 1988-08-05 | 1993-07-27 | Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. | Polyarylene sulfide from aromatic compound having at least three functional groups |
JPH02107666A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスフィド樹脂組成物 |
JPH02180962A (ja) * | 1988-12-30 | 1990-07-13 | Toopuren:Kk | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
JPH0641426A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-15 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
JPH06256653A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-09-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 |
US5340861A (en) * | 1993-05-03 | 1994-08-23 | Industrial Technology Research Institute | Polyphenylene sulfide composition with improved crystallizing characteristic |
JPH08325453A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
JP2008257924A (ja) * | 2007-04-02 | 2008-10-23 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
JP2017088877A (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-25 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形品 |
CN111349340A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
WO2020135200A1 (zh) * | 2018-12-24 | 2020-07-02 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0237006A2 (en) | 1987-09-16 |
JPH0548786B2 (ja) | 1993-07-22 |
EP0237006A3 (en) | 1988-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62240359A (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 | |
US9074048B2 (en) | Polyarylene sulfide and preparation method thereof | |
US3562199A (en) | Annealing of arylene sulfide polymers | |
US9249263B2 (en) | Recyclable polyarylene sulfide and preparation method thereof | |
EP0286298B1 (en) | Polyarylene thioether composition for molding | |
US4960806A (en) | Stretched poly(arylene thioether) block copolymer films and production process thereof | |
JPH0655400B2 (ja) | 管状押出成形物およびその製造法 | |
US4837294A (en) | Polyarylene thioether composition containing polyarylene ether nucleating agent | |
JPS5942611B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイドフイルムの製造方法 | |
EP0546185B1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JPH02133428A (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
JP3027386B2 (ja) | ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物 | |
JPH01294771A (ja) | ガラス強化ポリアリーレンスルフィド用内部滑剤 | |
US5008316A (en) | Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide | |
JP4476372B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の製造方法 | |
JPH059383A (ja) | ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物 | |
JPH02107666A (ja) | ポリアリーレンスフィド樹脂組成物 | |
KR940000416B1 (ko) | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 | |
JPH01282261A (ja) | 耐熱性樹脂組成物、成形物およびその製造方法 | |
JPS63205357A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JP4740909B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の色調安定化方法及びポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 | |
US4997887A (en) | Poly(arylene sulfide) compositions containing poly(styrene sulfonic acid salts) | |
JPH02247228A (ja) | 新規な硫黄含有共重合体類、それらの製造方法及び用途 | |
JPH08283575A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
JPH01217063A (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |