JPH06256653A - ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物Info
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- JPH06256653A JPH06256653A JP5047963A JP4796393A JPH06256653A JP H06256653 A JPH06256653 A JP H06256653A JP 5047963 A JP5047963 A JP 5047963A JP 4796393 A JP4796393 A JP 4796393A JP H06256653 A JPH06256653 A JP H06256653A
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- polyarylene sulfide
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １２０℃でのＮ−メチルピロリドンによる抽
出率が４０重量％以上のポリフェニレンスルフィド
（Ａ）とこれ以外のポリフェニレンスルフィド（Ｂ）と
を含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド
系樹脂組成物。 【効果】 異素材間界面における接着力が高まり、また
結晶化速度が増大して成形サイクルも短縮される。
出率が４０重量％以上のポリフェニレンスルフィド
（Ａ）とこれ以外のポリフェニレンスルフィド（Ｂ）と
を含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド
系樹脂組成物。 【効果】 異素材間界面における接着力が高まり、また
結晶化速度が増大して成形サイクルも短縮される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンスルフィ
ド系樹脂（以下、ＰＡＳと略称）に特定の性質を有する
ＰＡＳを加えた機械的性質に優れた樹脂組成物に関する
ものである。更に詳しくは本組成物と他素材、もしくは
他樹脂との複合化された成形物を得る際の異素材間界面
における接着力を高めた、また結晶化速度を増大して成
形サイクルの効率化を計った樹脂組成物に関するもので
ある。本組成物は、射出成形品、押出成形品等に利用さ
れ、各種電気・電子部品、機械部品、精密機械部品、自
動車部品、スポーツ用品、雑貨等の用途に用いられる。
ド系樹脂（以下、ＰＡＳと略称）に特定の性質を有する
ＰＡＳを加えた機械的性質に優れた樹脂組成物に関する
ものである。更に詳しくは本組成物と他素材、もしくは
他樹脂との複合化された成形物を得る際の異素材間界面
における接着力を高めた、また結晶化速度を増大して成
形サイクルの効率化を計った樹脂組成物に関するもので
ある。本組成物は、射出成形品、押出成形品等に利用さ
れ、各種電気・電子部品、機械部品、精密機械部品、自
動車部品、スポーツ用品、雑貨等の用途に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】ＰＡＳは耐熱性、難燃性、高剛性、耐薬
品性、寸法安定性、成形加工性などに優れた結晶性のエ
ンジリアリングプラスチックとして、電気部品、精密機
械部品、自動車部品などの各種分野に利用されている。
しかしながら該樹脂は、他樹脂もしくは他素材、例えば
金属材料等との接着性に乏しく、機械的振動により、複
合化された成形品の両素材間に剥離が生じ易くまた雰囲
気温度の変化によっても剥離し易いなどの問題を抱えて
いた。また該樹脂は結晶化速度が遅い為、射出成形を行
う際に結晶化時間を長時間取る必要があり成形サイクル
が長くなること、また金型温度を高温に保つため作業性
が悪いなどの問題もあった。
品性、寸法安定性、成形加工性などに優れた結晶性のエ
ンジリアリングプラスチックとして、電気部品、精密機
械部品、自動車部品などの各種分野に利用されている。
しかしながら該樹脂は、他樹脂もしくは他素材、例えば
金属材料等との接着性に乏しく、機械的振動により、複
合化された成形品の両素材間に剥離が生じ易くまた雰囲
気温度の変化によっても剥離し易いなどの問題を抱えて
いた。また該樹脂は結晶化速度が遅い為、射出成形を行
う際に結晶化時間を長時間取る必要があり成形サイクル
が長くなること、また金型温度を高温に保つため作業性
が悪いなどの問題もあった。
【０００３】結晶化速度を高める方法として特開平２ー
２９４３３２号公報ではＰＡＳの末端にスルホン酸また
はスルホン酸誘導体を導入する提案がなされている。ま
た特開昭６３ー６８６３８号公報ではＰＡＳ重合後、重
合物を非酸化性の強酸もしくは強酸ー弱塩基型塩の溶液
で処理し、分子量の異なる同様な処理を受けた２種のＰ
ＡＳを混合して機械的性質に優れた高結晶化速度の樹脂
混合物を得ている。いずれの場合も結晶化速度の増大に
効果はあるが充分なものではなく、接着性についても不
満足な効果しか得られていない。一方、、特開平２−１
８０９６２号公報では、成形安定性の改良を目的として
粘度の異なる２種以上のＰＡＳを混合して用いることが
提案されている。しかし、この場合は増粒時の流動性の
ふれは抑えられるが結晶化速度、接着性の改良までには
至っていない。
２９４３３２号公報ではＰＡＳの末端にスルホン酸また
はスルホン酸誘導体を導入する提案がなされている。ま
た特開昭６３ー６８６３８号公報ではＰＡＳ重合後、重
合物を非酸化性の強酸もしくは強酸ー弱塩基型塩の溶液
で処理し、分子量の異なる同様な処理を受けた２種のＰ
ＡＳを混合して機械的性質に優れた高結晶化速度の樹脂
混合物を得ている。いずれの場合も結晶化速度の増大に
効果はあるが充分なものではなく、接着性についても不
満足な効果しか得られていない。一方、、特開平２−１
８０９６２号公報では、成形安定性の改良を目的として
粘度の異なる２種以上のＰＡＳを混合して用いることが
提案されている。しかし、この場合は増粒時の流動性の
ふれは抑えられるが結晶化速度、接着性の改良までには
至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上のように従来の技
術のいずれにおいてもＰＡＳ及びその樹脂組成物は結晶
化速度、接着性の改良が不十分であった。
術のいずれにおいてもＰＡＳ及びその樹脂組成物は結晶
化速度、接着性の改良が不十分であった。
【０００５】本発明の目的は、従来得られていたＰＡＳ
に特定の性質を有するＰＡＳを少量添加し、結晶化速
度、接着性が改善されたＰＡＳの樹脂組成物を提供する
ことにある。
に特定の性質を有するＰＡＳを少量添加し、結晶化速
度、接着性が改善されたＰＡＳの樹脂組成物を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−メチルピロ
リドンによる抽出率が下記に記載される値であるＰＡＳ
を他のＰＡＳに添加することにより結晶化速度、接着性
の高められた樹脂組成物になることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−メチルピロ
リドンによる抽出率が下記に記載される値であるＰＡＳ
を他のＰＡＳに添加することにより結晶化速度、接着性
の高められた樹脂組成物になることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は１２０℃でのＮ−メチルピ
ロリドン（以下、ＮＭＰと略称）による抽出率が４０重
量％以上のＰＡＳ（Ａ）とこれ以外のＰＡＳ（Ｂ）とを
含有することを特徴とするＰＡＳ組成物に関するもので
ある。
ロリドン（以下、ＮＭＰと略称）による抽出率が４０重
量％以上のＰＡＳ（Ａ）とこれ以外のＰＡＳ（Ｂ）とを
含有することを特徴とするＰＡＳ組成物に関するもので
ある。
【０００８】本発明に用いられるＰＡＳとは、（−φ−
Ｓ−）（但し、−φ−はｐ−フェニレン基であり、以下
同様に表わす）で示される構造単位を７０モル％、特に
好ましくは９０モル％以上を含む重合体である。ＰＡＳ
に含まれるこれ以外の構成部分は、主に、下記に示すア
リーレン基にスルフィド基の結合がなされたアリーレン
スルフィド基である。即ち、ｍ−フェニレン、ｏ−フェ
ニレン、２，６−ナフタレン、４，４′−ビフェニレン
等の２価芳香族残基、或いは、（−φ−Ｏ−φ−）、
（−φ−ＣＯ−φ−）、（−φ−ＣＨ2−φ−） 、（−
φ−ＳＯ2−φ−） 、（−φ−Ｃ（ＣＨ3）2−φ−）等
の如き少なくとも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の
芳香族残基であり、更に、各芳香環にはＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＨ3、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ2 等
の置換基が導入されてもよい。これらはホモポリマーで
あっても、ランダム共重合体、ブロック共重合体であっ
てもよい。
Ｓ−）（但し、−φ−はｐ−フェニレン基であり、以下
同様に表わす）で示される構造単位を７０モル％、特に
好ましくは９０モル％以上を含む重合体である。ＰＡＳ
に含まれるこれ以外の構成部分は、主に、下記に示すア
リーレン基にスルフィド基の結合がなされたアリーレン
スルフィド基である。即ち、ｍ−フェニレン、ｏ−フェ
ニレン、２，６−ナフタレン、４，４′−ビフェニレン
等の２価芳香族残基、或いは、（−φ−Ｏ−φ−）、
（−φ−ＣＯ−φ−）、（−φ−ＣＨ2−φ−） 、（−
φ−ＳＯ2−φ−） 、（−φ−Ｃ（ＣＨ3）2−φ−）等
の如き少なくとも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の
芳香族残基であり、更に、各芳香環にはＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＨ3、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ2 等
の置換基が導入されてもよい。これらはホモポリマーで
あっても、ランダム共重合体、ブロック共重合体であっ
てもよい。
【０００９】かかるＰＡＳは、例えば（１）ハロゲン置
換芳香族化合物と硫化アルカリ金属との反応（米国特許
第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号
公報および特公昭４５−３３６８号公報参照）、（２）
チオフェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下
における縮合反応（米国特許第３２７４１６５号、英国
特許第１１６０６６０号参照）、（３）芳香族化合物と
塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下における縮合反応（特
公昭４６−２７２５５号公報、ベルギー特許第２９４３
７号参照）等により合成されるものであり、目的に応じ
任意に選択し得る。
換芳香族化合物と硫化アルカリ金属との反応（米国特許
第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号
公報および特公昭４５−３３６８号公報参照）、（２）
チオフェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下
における縮合反応（米国特許第３２７４１６５号、英国
特許第１１６０６６０号参照）、（３）芳香族化合物と
塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下における縮合反応（特
公昭４６−２７２５５号公報、ベルギー特許第２９４３
７号参照）等により合成されるものであり、目的に応じ
任意に選択し得る。
【００１０】本発明で用いるＰＡＳ（Ａ）を規定するた
めの要件となるＮＭＰによる抽出は以下の手順にて行
う。コンデンサーを取り付けた適当な容器にＰＡＳとそ
の１０倍量（重量）のＮＭＰを入れ、窒素雰囲気下にて
攪拌、加熱しＮＭＰ還流下１２０℃にて２時間保持後、
１２０℃に保温された濾過装置により濾過する。更に、
得られた濾液から適当な真空乾燥装置にてＮＭＰを揮発
し残査を得、その重量を始めのＰＡＳの重量に対する比
で表しＮＭＰ抽出率（単位％）とする。
めの要件となるＮＭＰによる抽出は以下の手順にて行
う。コンデンサーを取り付けた適当な容器にＰＡＳとそ
の１０倍量（重量）のＮＭＰを入れ、窒素雰囲気下にて
攪拌、加熱しＮＭＰ還流下１２０℃にて２時間保持後、
１２０℃に保温された濾過装置により濾過する。更に、
得られた濾液から適当な真空乾燥装置にてＮＭＰを揮発
し残査を得、その重量を始めのＰＡＳの重量に対する比
で表しＮＭＰ抽出率（単位％）とする。
【００１１】本発明で用いるＰＡＳ（Ａ）は、１２０℃
でのＮＭＰによる抽出率が４０重量％以上である要件を
満たしたものであればその製造法について特に限定する
ものではない。従ってこのようなＰＡＳ（Ａ）は例えば
適当なＰＡＳから抽出操作を行うことによって得ること
ができる。またＰＡＳの重合を比較的低分子量物が得ら
れた段階で終了することによっても、反応パラメータの
バランスを崩すことによっても、通常法により重合され
たＰＡＳを分解、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属
存在下で昇温するなどの方法によっても、さらにはこれ
らの方法の組み合わせによっても得ることができる。但
し、いずれの場合も最終的に得られるＰＡＳ（Ａ）の中
にＰＡＳ以外の成分、例えばハロゲン置換芳香族化合物
や硫化アルカリ金属等の未反応分や反応生成物である塩
分の混入は望ましくなく、適当な洗浄操作、例えば熱水
やアセトン、各種アルコール、ＮＭＰ等の極性溶媒、非
酸化性の酸等による洗浄によって取り除く必要がある。
でのＮＭＰによる抽出率が４０重量％以上である要件を
満たしたものであればその製造法について特に限定する
ものではない。従ってこのようなＰＡＳ（Ａ）は例えば
適当なＰＡＳから抽出操作を行うことによって得ること
ができる。またＰＡＳの重合を比較的低分子量物が得ら
れた段階で終了することによっても、反応パラメータの
バランスを崩すことによっても、通常法により重合され
たＰＡＳを分解、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属
存在下で昇温するなどの方法によっても、さらにはこれ
らの方法の組み合わせによっても得ることができる。但
し、いずれの場合も最終的に得られるＰＡＳ（Ａ）の中
にＰＡＳ以外の成分、例えばハロゲン置換芳香族化合物
や硫化アルカリ金属等の未反応分や反応生成物である塩
分の混入は望ましくなく、適当な洗浄操作、例えば熱水
やアセトン、各種アルコール、ＮＭＰ等の極性溶媒、非
酸化性の酸等による洗浄によって取り除く必要がある。
【００１２】ＰＡＳ（Ａ）の結晶化速度、接着性に対す
る作用機構は未だ確定したものではないが次のように推
測される。ＮＭＰにより抽出される成分はＰＡＳの内で
もある特定の分子構造を有していか、ある値以下の分子
量を有していると考えられるが、このような成分は低分
子量であるがためにエネルギー的に成形物の表面に多く
存在する傾向にある。そのため通常のＰＡＳと比較して
より多くの分子末端が成形物の外側に配向する形となっ
て成形物表面の表面張力を大きくし、他の素材との濡れ
を良くし接着性を改善すると考えられる。またこれらの
成分は分子量が低いことからもともと結晶化速度が速
く、いち早く結晶化したこれらの成分が核となって高分
子量のＰＡＳも速やかに結晶化するため全体としての結
晶化速度も増大するものと考えられる。
る作用機構は未だ確定したものではないが次のように推
測される。ＮＭＰにより抽出される成分はＰＡＳの内で
もある特定の分子構造を有していか、ある値以下の分子
量を有していると考えられるが、このような成分は低分
子量であるがためにエネルギー的に成形物の表面に多く
存在する傾向にある。そのため通常のＰＡＳと比較して
より多くの分子末端が成形物の外側に配向する形となっ
て成形物表面の表面張力を大きくし、他の素材との濡れ
を良くし接着性を改善すると考えられる。またこれらの
成分は分子量が低いことからもともと結晶化速度が速
く、いち早く結晶化したこれらの成分が核となって高分
子量のＰＡＳも速やかに結晶化するため全体としての結
晶化速度も増大するものと考えられる。
【００１３】ＰＡＳ（Ａ）としては、好ましくは１２０
℃でのＮＭＰによる抽出率が６０重量％以上のＰＡＳ、
更に好ましくは１２０℃でのＮＭＰによる抽出率が６０
重量％以上で、かつ沸点還流下でのテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦと略称）による抽出率が２０重量％以下
のＰＡＳを用いるのが望ましい。ＴＨＦに溶解し易いＰ
ＡＳ（ＴＨＦ抽出率の大きなもの）は接着性、結晶性に
対して有効な効果を発揮せず、または成形時にガスが発
生し易い。
℃でのＮＭＰによる抽出率が６０重量％以上のＰＡＳ、
更に好ましくは１２０℃でのＮＭＰによる抽出率が６０
重量％以上で、かつ沸点還流下でのテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦと略称）による抽出率が２０重量％以下
のＰＡＳを用いるのが望ましい。ＴＨＦに溶解し易いＰ
ＡＳ（ＴＨＦ抽出率の大きなもの）は接着性、結晶性に
対して有効な効果を発揮せず、または成形時にガスが発
生し易い。
【００１４】ここで沸点還流下でのＴＨＦによる抽出率
とは以下の手順で行う。適当な容器にＰＡＳを入れ、更
にＴＨＦをＰＡＳの１０倍量（重量）加え、予め７５℃
に保たれた水槽内にこの容器を置く。容器にはコンデン
サーを取付け、ＴＨＦの還流下で１時間保持後、冷却し
濾過を行う。得られた濾液からエバポレータにてＴＨＦ
を留去し残査の重量を計って、始めのＰＡＳに対する重
量比（単位％）を求めこれを抽出率とする。
とは以下の手順で行う。適当な容器にＰＡＳを入れ、更
にＴＨＦをＰＡＳの１０倍量（重量）加え、予め７５℃
に保たれた水槽内にこの容器を置く。容器にはコンデン
サーを取付け、ＴＨＦの還流下で１時間保持後、冷却し
濾過を行う。得られた濾液からエバポレータにてＴＨＦ
を留去し残査の重量を計って、始めのＰＡＳに対する重
量比（単位％）を求めこれを抽出率とする。
【００１５】ＰＡＳ（Ｂ）はどのようなＰＡＳであって
も構わないが、好ましくは１２０℃でのＮＭＰによる抽
出率が４０重量％以下のＰＡＳ、更に好ましくは１２０
℃でのＮＭＰによる抽出率が１０重量％以下の樹脂が望
ましい。特に架橋型のＰＡＳ、即ち重合により得られた
ＰＡＳを酸素雰囲気下で加熱もしくは他の架橋反応を用
いて架橋したＰＡＳをＰＡＳ（Ｂ）として用いた場合に
はＰＡＳ（Ａ）の添加効果が際立ちまた物性の調和がと
れ良好な結果となる。
も構わないが、好ましくは１２０℃でのＮＭＰによる抽
出率が４０重量％以下のＰＡＳ、更に好ましくは１２０
℃でのＮＭＰによる抽出率が１０重量％以下の樹脂が望
ましい。特に架橋型のＰＡＳ、即ち重合により得られた
ＰＡＳを酸素雰囲気下で加熱もしくは他の架橋反応を用
いて架橋したＰＡＳをＰＡＳ（Ｂ）として用いた場合に
はＰＡＳ（Ａ）の添加効果が際立ちまた物性の調和がと
れ良好な結果となる。
【００１６】ＰＡＳ（Ａ）とＰＡＳ（Ｂ）との混合割合
は得られる樹脂組成物の結晶化速度、接着性、機械的性
質のバランスにより、またＰＡＳ（Ａ）とＰＡＳ（Ｂ）
のこれらの物性によるので一概に規定できるものではな
いが、現状の市販ＰＡＳの性能と比較して特に好ましく
はＰＡＳ（Ａ）とＰＡＳ（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／
（Ｂ）〕が、１／９９〜１０／９０である。
は得られる樹脂組成物の結晶化速度、接着性、機械的性
質のバランスにより、またＰＡＳ（Ａ）とＰＡＳ（Ｂ）
のこれらの物性によるので一概に規定できるものではな
いが、現状の市販ＰＡＳの性能と比較して特に好ましく
はＰＡＳ（Ａ）とＰＡＳ（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／
（Ｂ）〕が、１／９９〜１０／９０である。
【００１７】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
繊維状または粒状の強化剤を配合することが可能であ
り、樹脂組成物１００重量部に対して、通常３〜３００
重量部の範囲で配合することによって強度、剛性、耐熱
性、寸法安定性を更に向上させることができる。繊維状
強化剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シランガラス
繊維、ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸カリウム、ア
スベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セラミック繊
維、金属繊維などが挙げられる。また、粒状の強化材と
しては、マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸塩、硫酸
塩、金属酸化物、ガラスビーズ、シリカなどが挙げられ
る。これらは２種類以上併用してもよく、これらの無機
充填剤は、通常充填剤の処理剤として用いられるシラン
系やチタン系のカップリング剤で処理することもでき
る。
繊維状または粒状の強化剤を配合することが可能であ
り、樹脂組成物１００重量部に対して、通常３〜３００
重量部の範囲で配合することによって強度、剛性、耐熱
性、寸法安定性を更に向上させることができる。繊維状
強化剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シランガラス
繊維、ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸カリウム、ア
スベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セラミック繊
維、金属繊維などが挙げられる。また、粒状の強化材と
しては、マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸塩、硫酸
塩、金属酸化物、ガラスビーズ、シリカなどが挙げられ
る。これらは２種類以上併用してもよく、これらの無機
充填剤は、通常充填剤の処理剤として用いられるシラン
系やチタン系のカップリング剤で処理することもでき
る。
【００１８】また、本発明組成物には、本発明の目的を
逸脱しない範囲で少量の離型剤、着色剤、紫外線安定
剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、あるいはエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミドなどの熱硬化性
樹脂を含有せしめることができる。
逸脱しない範囲で少量の離型剤、着色剤、紫外線安定
剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、あるいはエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミドなどの熱硬化性
樹脂を含有せしめることができる。
【００１９】本発明の組成物の調整法は種々の公知の方
法で可能である。例えば、原料をダンブラーまたはヘン
シェルミキサーのような混合機で混合した後、１軸また
は２軸の押出機に供給し、２８０〜４００℃で溶融混練
した後、ペレットとして調整する方法がある。
法で可能である。例えば、原料をダンブラーまたはヘン
シェルミキサーのような混合機で混合した後、１軸また
は２軸の押出機に供給し、２８０〜４００℃で溶融混練
した後、ペレットとして調整する方法がある。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
する。尚、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
する。尚、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
【００２１】合成例１ 溜出口、モノマー溶液仕込口および窒素ガス導入口付き
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）９.５５Ｋｇ、水酸化ナトリウム４.０５ Ｋｇ
および５０.０ ＫｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガス
を流通しながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なっ
た。次いで、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得ら
れた系に、ｐ−ジクロルベンゼン１４.７ ＫｇとＮＭＰ
１０Ｋｇとの溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２
４０℃に昇温して、６時間反応を行ない更に２６０℃ま
で昇温し１時間反応を行った。重合物を分離し、真空乾
燥機によりＮＭＰを揮発し、これを温水で３回洗浄した
後キシレンで３回洗浄し、乾燥させてＰＡＳ−１を得
た。
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）９.５５Ｋｇ、水酸化ナトリウム４.０５ Ｋｇ
および５０.０ ＫｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガス
を流通しながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なっ
た。次いで、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得ら
れた系に、ｐ−ジクロルベンゼン１４.７ ＫｇとＮＭＰ
１０Ｋｇとの溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２
４０℃に昇温して、６時間反応を行ない更に２６０℃ま
で昇温し１時間反応を行った。重合物を分離し、真空乾
燥機によりＮＭＰを揮発し、これを温水で３回洗浄した
後キシレンで３回洗浄し、乾燥させてＰＡＳ−１を得
た。
【００２２】このＰＡＳ−１を２６０℃で２時間、空気
雰囲気下で熱処理しＰＡＳ−２を得た。
雰囲気下で熱処理しＰＡＳ−２を得た。
【００２３】また、ＰＡＳ−１を１５０℃のＮＭＰ中で
２時間攪拌、濾過し、得られた濾液からエバポレータに
て固形分を得、これをＰＡＳ−１Ｅとした。
２時間攪拌、濾過し、得られた濾液からエバポレータに
て固形分を得、これをＰＡＳ−１Ｅとした。
【００２４】合成例２ 溜出口、モノマー溶液仕込口および窒素ガス導入口付き
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）３１０ｇ、水酸化ナトリウム１５９ｇおよび
１２６０ｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガスを流通し
ながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なった。次い
で、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得られた系
に、ｐ−ジクロルベンゼン９１６ｇとＮＭＰ３３２ｇと
の溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２００℃にて
１時間反応を行い得られた重合物を分離しＰＡＳ−３と
した。ＰＡＳ−３にＮＭＰを加えて攪拌しながら１５０
℃まで加温、そのまま温度を２時間保った後に濾過、得
られた濾液からエバポレータにて固形分を得、これをＰ
ＡＳ−３Ｅとする。ＰＡＳ−３Ｅを温水で３回洗浄した
後、真空乾燥させてＰＡＳ−４を得た。
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）３１０ｇ、水酸化ナトリウム１５９ｇおよび
１２６０ｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガスを流通し
ながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なった。次い
で、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得られた系
に、ｐ−ジクロルベンゼン９１６ｇとＮＭＰ３３２ｇと
の溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２００℃にて
１時間反応を行い得られた重合物を分離しＰＡＳ−３と
した。ＰＡＳ−３にＮＭＰを加えて攪拌しながら１５０
℃まで加温、そのまま温度を２時間保った後に濾過、得
られた濾液からエバポレータにて固形分を得、これをＰ
ＡＳ−３Ｅとする。ＰＡＳ−３Ｅを温水で３回洗浄した
後、真空乾燥させてＰＡＳ−４を得た。
【００２５】前記したＰＡＳ−３Ｅを温水で３回洗浄し
た後、キシレンで３回洗浄し真空乾燥させてＰＡＳ−５
とした。
た後、キシレンで３回洗浄し真空乾燥させてＰＡＳ−５
とした。
【００２６】ＰＡＳ−３を温水で３回洗浄した後キシレ
ンで３回洗浄し真空乾燥させてＰＡＳ−６とした。
ンで３回洗浄し真空乾燥させてＰＡＳ−６とした。
【００２７】合成例３ 溜出口、モノマー溶液仕込口および窒素ガス導入口付き
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）３１０ｇ、水酸化ナトリウム１５９ｇおよび
１２６０ｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガスを流通し
ながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なった。次い
で、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得られた系
に、ｐ−ジクロルベンゼン９１６ｇとＮＭＰ３３２ｇと
の溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２００℃にて
３時間反応を行った。重合物を分離し、真空乾燥機によ
りＮＭＰを揮発したものを温水で３回洗浄した後、キシ
レンで３回洗浄し乾燥させてＰＡＳ−７とした。
のオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・１．
２Ｈ2Ｏ）３１０ｇ、水酸化ナトリウム１５９ｇおよび
１２６０ｇのＮＭＰを仕込み、攪拌下窒素ガスを流通し
ながら昇温し、２００℃まで脱水操作を行なった。次い
で、オートクレーブを密閉し、脱水操作で得られた系
に、ｐ−ジクロルベンゼン９１６ｇとＮＭＰ３３２ｇと
の溶液を約４０分間かけて圧入し、加圧下２００℃にて
３時間反応を行った。重合物を分離し、真空乾燥機によ
りＮＭＰを揮発したものを温水で３回洗浄した後、キシ
レンで３回洗浄し乾燥させてＰＡＳ−７とした。
【００２８】合成例で示したＰＡＳのＮＭＰ抽出率とＴ
ＨＦ抽出率は表ー１に示した。
ＨＦ抽出率は表ー１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１〜６、比較例１〜４ 下表ー２（実施例）、表ー３（比較例）に示す組合わせ
で、予め粉体状態で混合し、押出機を用いて３００℃で
ペレット化した。これを３００℃で射出成形しサンプル
片を得た。
で、予め粉体状態で混合し、押出機を用いて３００℃で
ペレット化した。これを３００℃で射出成形しサンプル
片を得た。
【００３１】結晶化速度は以下に記載する方法により測
定される結晶化温度にて評価した。ＤＳＣを用い、試料
を一旦３６０℃にて溶融し、その後室温に急冷し再び昇
温速度１０℃／分にて昇温し３６０℃まで達した後再び
１０℃／分で降温する。降温時に観測される結晶化に伴
う発熱曲線の頂点温度を結晶化温度、単位（℃）とす
る。従って、この結晶化温度の高いものほど結晶化速度
が大きいと見なされる。
定される結晶化温度にて評価した。ＤＳＣを用い、試料
を一旦３６０℃にて溶融し、その後室温に急冷し再び昇
温速度１０℃／分にて昇温し３６０℃まで達した後再び
１０℃／分で降温する。降温時に観測される結晶化に伴
う発熱曲線の頂点温度を結晶化温度、単位（℃）とす
る。従って、この結晶化温度の高いものほど結晶化速度
が大きいと見なされる。
【００３２】接着強度は射出成形されたＰＡＳ平板試料
上に導電ペースト（アサヒ化学研究所，ＴＵー３０Ｓ
Ｋ）をアプリケーターにて厚さ１０μｍとなるように塗
布し硬化させ、この塗膜を大日本プラスチックス（株）
製ＳＡＩＣＡＳを用い剥離試験を行い、得られた付着強
度、単位（ｋｇｆ／ｃｍ）をその値とした。
上に導電ペースト（アサヒ化学研究所，ＴＵー３０Ｓ
Ｋ）をアプリケーターにて厚さ１０μｍとなるように塗
布し硬化させ、この塗膜を大日本プラスチックス（株）
製ＳＡＩＣＡＳを用い剥離試験を行い、得られた付着強
度、単位（ｋｇｆ／ｃｍ）をその値とした。
【００３３】アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭーＤ−２５
６（ノッチ付き）、単位（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ））、曲げ
試験による破断時の曲げ歪はＪＩＳーＫ７０５５、単位
（％）で測定した。
６（ノッチ付き）、単位（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ））、曲げ
試験による破断時の曲げ歪はＪＩＳーＫ７０５５、単位
（％）で測定した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【発明の効果】本発明の組成物は、結晶化速度、接着性
等の性質が著しく向上したものである。そのため、本発
明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ・プリント基板・
封止成形品などの電気・電子部品、ランプリフレクター
・各種電装品部品などの自動車部品、各種建築物や航空
機・自動車などの内装用材料、テニスラケット・スキー
・ゴルフクラブ・釣竿などのレジャー・スポーツ用具、
スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器等の裏甲板な
ど音響用材料、あるいはＯＡ機器部品・カメラ部品・時
計部品などの精密部品等の射出成形・圧縮成形、あるい
はコンポジット・シート・パイプなどの押出成形・引抜
成形などの各種成形加工分野において低バリ性、接着性
などの特性の優れた成形材料あるいは繊維、フィルムと
して用いられる。
等の性質が著しく向上したものである。そのため、本発
明の樹脂組成物は、例えば、コネクタ・プリント基板・
封止成形品などの電気・電子部品、ランプリフレクター
・各種電装品部品などの自動車部品、各種建築物や航空
機・自動車などの内装用材料、テニスラケット・スキー
・ゴルフクラブ・釣竿などのレジャー・スポーツ用具、
スピーカー等のエンクロージャーや弦楽器等の裏甲板な
ど音響用材料、あるいはＯＡ機器部品・カメラ部品・時
計部品などの精密部品等の射出成形・圧縮成形、あるい
はコンポジット・シート・パイプなどの押出成形・引抜
成形などの各種成形加工分野において低バリ性、接着性
などの特性の優れた成形材料あるいは繊維、フィルムと
して用いられる。
Claims (6)
- 【請求項１】 １２０℃でのＮ−メチルピロリドンによ
る抽出率が４０重量％以上のポリアリーレンスルフィド
系樹脂（Ａ）とこれ以外のポリアリーレンスルフィド系
樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とするポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）
が、１２０℃でのＮーメチルピロリドンによる抽出率が
６０重量％以上のポリアリーレンスルフィド系樹脂であ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）
が、１２０℃でのＮーメチルピロリドンによる抽出率が
６０重量％以上で、かつ沸点還流下でのテトラヒドロフ
ランによる抽出率が２０重量％以下の樹脂である請求項
１記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ｂ）
が、１２０℃でのＮーメチルピロリドンによる抽出率が
１０重量％以下の樹脂である請求項２または３記載の組
成物。 - 【請求項５】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ｂ）
が、架橋型のポリアリーレンスルフィド系樹脂である請
求項２または３記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ａ）
とポリアリーレンスルフィド系樹脂（Ｂ）の重量比
〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、１／９９〜１０／９０である請
求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5047963A JPH06256653A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5047963A JPH06256653A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256653A true JPH06256653A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12790001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5047963A Pending JPH06256653A (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256653A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5911357A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料 |
| JPS62240359A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-10-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| JPH055061A (ja) * | 1990-08-28 | 1993-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンチオエーテル組成物 |
| JPH0641426A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-15 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP5047963A patent/JPH06256653A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5911357A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂成形材料 |
| JPS62240359A (ja) * | 1986-03-11 | 1987-10-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| JPH055061A (ja) * | 1990-08-28 | 1993-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンチオエーテル組成物 |
| JPH0641426A (ja) * | 1992-07-21 | 1994-02-15 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
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