JPH08283575A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた靭性及び大きな引張伸度を持つ成形品
を与えるＰＡＳ樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）重量平均分子量が４５，０００〜１０
０，０００である実質的に非架橋構造のポリアリーレン
スルフィド１００重量部及び（Ｂ）重量平均分子量が
１，０００〜２０，０００であるポリエチレン及び／又
はポリプロピレン０．１〜５．０重量部を含むポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィド（以下、ＰＡＳと略すことがある）樹脂組成物に関
し、更に詳しくは優れた靭性及び大きな引張伸度を持つ
成形品を与えるＰＡＳ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＡＳは耐熱性、成形加工性に優れ、更
には良好な耐薬品性、難燃性、寸法安定性等を有してい
る。従って、電気・電子部品あるいは機械部品等に広く
使用されている。

【０００３】しかし、従来法によるＰＡＳは低分子量で
あり、強度が不足なので強化材なしで用いることができ
なかった。例えば、ガラス繊維等で強化することにより
使用していたが、成形品の伸度が小さく、靭性に乏しい
という欠点があった（特公昭４５‐３３６８号公報）。

【０００４】ＰＡＳの靭性を改善する方法として、ＰＡ
Ｓを他の靭性に優れた樹脂と混合しポリマーアロイとす
る試みがなされている（特開昭６２‐１５３３４３号公
報）。しかし、該方法では、ＰＡＳの特質である耐薬品
性、高温剛性、低溶出性、寸法安定性等を損ねるという
欠点があった。

【０００５】また、特開昭６０‐２２９９４９号公報に
は、ＰＡＳ、所定の密度を持つエチレンポリマー及び強
化用繊維材料を含むことを特徴とする成形用組成物が開
示されている。しかし、該ＰＡＳを使用した組成物で
は、成形品の靭性及び引張伸度を改善することはできな
かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた靭性
及び大きな引張伸度を持つ成形品を与えるＰＡＳ樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討を重ねた。その結果、所定の重
量平均分子量を持つ実質的に非架橋構造のＰＡＳに、所
定の重量平均分子量を持つポリエチレン及び／又はポリ
プロピレンを配合して、溶融混練すると、驚くべきこと
に溶融流動性が改善されず（むしろ低下する）、しかし
意外にもＰＡＳ組成物からの成形品の伸度及び靭性が著
しく向上することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）重量平均分子量が
４５，０００〜１００，０００である実質的に非架橋構
造のポリアリーレンスルフィド １００重量部及び
（Ｂ）重量平均分子量が１，０００〜２０，０００であ
るポリエチレン及び／又はポリプロピレン ０．１〜
５．０重量部を含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物である。

【０００９】本発明において使用される成分（Ａ）ＰＡ
Ｓの重量平均分子量は、４５，０００〜１００，００
０、好ましくは５０，０００〜８０，０００、特に好ま
しくは５３，０００〜７０，０００である。重量平均分
子量が上記下限未満では、成形品の靭性及び引張伸度が
低下する。上記上限を超えては、流動性が悪く、従っ
て、射出速度及び射出成形性等の低下を生じ好ましくな
い。また、該ＰＡＳは、実質的に非架橋構造を有するも
のである。好ましくは、下記に示した特開平５‐２２２
１９６号公報の方法により製造した線状構造を持つ高分
子量ＰＡＳあるいは該線状構造を持つＰＡＳを熱酸化処
理して製造したＰＡＳである。該熱酸化処理して得られ
たＰＡＳは、熱処理前のＰＡＳの持つ線状の分子構造を
実質的に保持している。一方、特公昭４５‐３３６８号
公報の方法により製造した低分子量ＰＡＳを熱酸化処理
して架橋した高分子量ＰＡＳと上記のポリエチレン及び
／又はポリプロピレンとを組合わせたものでは、ＰＡＳ
が架橋構造である故に、優れた靭性及び大きな引張伸度
を持つ成形品を与えることができない。ここで、重量平
均分子量は、１‐クロロナフタレンを移動相としてゲル
パーミエーションクロマトグラフィーで２１０℃におい
て測定した保持時間を標準ポリスチレン分子量換算し、
更にユニバーサルキャリブレーション法で補正した値で
ある。

【００１０】好ましくは成分（Ａ）ＰＡＳは、有機アミ
ド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物
とを反応させ、かつ反応中、反応缶の気相部分を冷却す
ることにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを
液相に還流せしめて製造したものである。該ＰＡＳは、
特開平５‐２２２１９６号公報に記載の方法により製造
することができる。

【００１１】上記方法において、還流される液体は、水
とアミド系溶媒の蒸気圧差の故に、液相バルクに比較し
て水含有率が高い。この水含有率の高い還流液は、反応
溶液上部に水含有率の高い層を形成する。その結果、残
存のアルカリ金属硫化物（例えばＮａ₂ Ｓ）、ハロゲン
化アルカリ金属（例えばＮａＣｌ）、オリゴマー等が、
その層に多く含有されるようになる。従来法においては
２３０℃以上の高温下で、生成したＰＡＳとＮａ₂ Ｓ等
の原料及び副生成物とが均一に混じりあった状態では、
高分子量のＰＡＳが得られないばかりでなく、せっかく
生成したＰＡＳの解重合も生じ、チオフェノールの副生
成が認められる。しかし、本発明では、反応缶の気相部
分を積極的に冷却して、水分に富む還流液を多量に液相
上部に戻してやることによって上記の不都合な現象が回
避でき、反応を阻害するような因子を真に効率良く除外
でき、高分子量ＰＡＳを得ることができるものと思われ
る。但し、本発明は上記現象による効果のみにより限定
されるものではなく、気相部分を冷却することによって
生じる種々の影響によって、高分子量のＰＡＳが得られ
るのである。

【００１２】本発明においては、従来法のように反応の
途中で水を添加することを要しない。しかし、水を添加
することを全く排除するものではない。但し、水を添加
する操作を行えば、本発明の利点のいくつかは失われ
る。従って、好ましくは、重合反応系内の全水分量は反
応の間中一定である。

【００１３】反応缶の気相部分の冷却は、外部冷却でも
内部冷却でも可能であり、自体公知の冷却手段により行
える。たとえば、反応缶内の上部に設置した内部コイル
に冷媒体を流す方法、反応缶外部の上部に巻きつけた外
部コイルまたはジャケットに冷媒体を流す方法、反応缶
上部に設置したリフラックスコンデンサーを用いる方
法、反応缶外部の上部に水をかける又は気体（空気、窒
素等）を吹き付ける等の方法が考えられるが、結果的に
缶内の還流量を増大させる効果があるものならば、いず
れの方法を用いても良い。外気温度が比較的低いなら
（たとえば常温）、反応缶上部に従来備えられている保
温材を取外すことによって、適切な冷却を行うことも可
能である。外部冷却の場合、反応缶壁面で凝縮した水／
アミド系溶媒混合物は反応缶壁を伝わって液相中に入
る。従って、該水分に富む混合物は、液相上部に溜り、
そこの水分量を比較的高く保つ。内部冷却の場合には、
冷却面で凝縮した混合物が同様に冷却装置表面又は反応
缶壁を伝わって液相中に入る。

【００１４】一方、液相バルクの温度は、所定の一定温
度に保たれ、あるいは所定の温度プロフィールに従って
コントロールされる。一定温度とする場合、 230〜275
℃の温度で 0.1〜20時間反応を行うことが好ましい。よ
り好ましくは、 240〜265 ℃の温度で１〜６時間であ
る。より高い分子量のＰＡＳを得るには、２段階以上の
反応温度プロフィールを用いることが好ましい。この２
段階操作を行う場合、第１段階は 195〜240 ℃の温度で
行うことが好ましい。温度が低いと反応速度が小さす
ぎ、実用的ではない。 240℃より高いと反応速度が速す
ぎて、十分に高分子量なＰＡＳが得られないのみなら
ず、副反応速度が著しく増大する。第１段階の終了は、
重合反応系内ジハロ芳香族化合物残存率が１モル％〜40
モル％、且つ分子量が 3,000〜20,000の範囲内の時点で
行うことが好ましい。より好ましくは、重合反応系内ジ
ハロ芳香族化合物残存率が２モル％〜15モル％、且つ分
子量が 5,000〜15,000の範囲である。残存率が40モル％
を越えると、第２段階の反応で解重合など副反応が生じ
やすく、一方、１モル％未満では、最終的に高分子量Ｐ
ＡＳを得難い。その後昇温して、最終段階の反応は、反
応温度 240〜270 ℃の範囲で、１時間〜10時間行うこと
が好ましい。温度が低いと十分に高分子量化したＰＡＳ
を得ることができず、また 270℃より高い温度では解重
合等の副反応が生じやすくなり、安定的に高分子量物を
得難くなる。

【００１５】実際の操作としては、先ず不活性ガス雰囲
気下で、アミド系溶媒中のアルカリ金属硫化物中の水分
量が所定の量となるよう、必要に応じて脱水または水添
加する。水分量は、好ましくは、アルカリ金属硫化物１
モル当り０．５〜２．５モル、特に０．８〜１．２モル
とする。２．５モルを超えては、反応速度が小さくな
り、しかも反応終了後の濾液中にフェノール等の副生成
物量が増大し、重合度も上がらない。０．５モル未満で
は、反応速度が速すぎ、十分な高分子量の物を得ること
ができないと共に、副反応等の好ましくない反応が生ず
る。

【００１６】反応時の気相部分の冷却は、一定温度での
１段反応の場合では、反応開始時から行うことが望まし
いが、少なくとも 250℃以下の昇温途中から行わなけれ
ばならない。多段階反応では、第１段階の反応から冷却
を行うことが望ましいが、遅くとも第１段階反応の終了
後の昇温途中から行うことが好ましい。冷却効果の度合
いは、通常反応缶内圧力が最も適した指標である。圧力
の絶対値については、反応缶の特性、攪拌状態、系内水
分量、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とのモ
ル比等によって異なる。しかし、同一反応条件下で冷却
しない場合に比べて、反応缶圧力が低下すれば、還流液
量が増加して、反応溶液気液界面における温度が低下し
ていることを意味しており、その相対的な低下の度合い
が水分含有量の多い層と、そうでない層との分離の度合
いを示していると考えられる。そこで、冷却は反応缶内
圧が、冷却をしない場合と比較して低くなる程度に行う
のが好ましい。冷却の程度は、都度の使用する装置、運
転条件などに応じて、当業者が適宜設定できる。

【００１７】ここで使用する有機アミド系溶媒は、ＰＡ
Ｓ重合のために知られており、たとえばＮ‐メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチルカプロラク
タム等、及びこれらの混合物を使用でき、ＮＭＰが好ま
しい。これらは全て、水よりも低い蒸気圧を持つ。

【００１８】アルカリ金属硫化物も公知であり、たとえ
ば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫
化ルビジウム、硫化セシウム及びこれらの混合物であ
る。これらの水和物及び水溶液であっても良い。又、こ
れらにそれぞれ対応する水硫化物及び水和物を、それぞ
れに対応する水酸化物で中和して用いることができる。
安価な硫化ナトリウムが好ましい。

【００１９】ジハロ芳香族化合物は、たとえば特公昭４
５‐３３６８号公報記載のものから選ぶことができる
が、好ましくはｐ‐ジクロロベンゼンである。又、少量
（２０モル％以下）のジフェニルエーテル、ジフェニル
スルホン又はビフェニルのパラ、メタ又はオルトジハロ
物を１種類以上用いて共重合体を得ることができる。例
えば、ｍ‐ジクロロベンゼン、ｏ‐ジクロロベンゼン、
ｐ，ｐ´‐ジクロロジフェニルエーテル、ｍ，ｐ´‐ジ
クロロジフェニルエーテル、ｍ，ｍ´‐ジクロロジフェ
ニルエーテル、ｐ，ｐ´‐ジクロロジフェニルスルホ
ン、ｍ，ｐ´‐ジクロロジフェニルスルホン、ｍ，ｍ´
‐ジクロロジフェニルスルホン、ｐ，ｐ´‐ジクロロビ
フェニル、ｍ，ｐ´‐ジクロロビフェニル、ｍ，ｍ´‐
ジクロロビフェニルである。

【００２０】ＰＡＳの分子量をより大きくするために、
例えば１，３，５‐トリクロロベンゼン、１，２，４‐
トリクロロベンゼン等のポリハロ化合物を、パラ及びメ
タジハロ芳香族化合物の合計量に対して好ましくは５モ
ル％以下の濃度で使用することもできる。

【００２１】また、他の少量添加物として、末端停止
剤、修飾剤としてのモノハロ化物を併用することもでき
る。

【００２２】こうして得られたＰＡＳは、当業者にとっ
て公知の後処理法によって副生物から分離される。

【００２３】本発明においては、上記のようにして得ら
れたＰＡＳに、更に酸処理を施すこともできる。該酸処
理は、１００℃以下の温度、好ましくは４０〜８０℃の
温度で実施される。該温度が上記上限を超えると、酸処
理後のＰＡＳ分子量が低下するため好ましくない。ま
た、４０℃未満では、残存している無機塩が析出してス
ラリーの流動性を低下させ、連続処理のプロセスを阻害
するため好ましくない。該酸処理に使用する酸溶液の濃
度は、好ましくは０．０１〜５．０重量％である。ま
た、該酸溶液のｐＨは、酸処理後において、好ましくは
４．０〜５．０である。上記の濃度及びｐＨを採用する
ことにより、被処理物であるＰＡＳ中の‐ＳＸ （Ｘは
アルカリ金属を示す）及び‐ＣＯＯＸ末端の大部分を‐
ＳＨ及び‐ＣＯＯＨ末端に転化することができると共
に、プラント設備等の腐食を防止し得るため好ましい。
該酸処理に要する時間は、上記酸処理温度及び酸溶液の
濃度に依存するが、好ましくは５分間以上、特に好まし
くは１０分間以上である。上記未満では、ＰＡＳ中の‐
ＳＸ及び‐ＣＯＯＸ末端を‐ＳＨ及び‐ＣＯＯＨ末端に
十分に転化できず好ましくない。上記酸処理には、例え
ば酢酸、ギ酸、シュウ酸、フタル酸、塩酸、リン酸、硫
酸、亜硫酸、硝酸、ホウ酸、炭酸等が使用され、酢酸が
特に好ましい。該処理を施すことにより、ＰＡＳ中の不
純物であるアルカリ金属、例えばナトリウムを低減でき
る。従って、製品使用中のアルカリ金属、例えばナトリ
ウムの溶出及び電気絶縁性の劣化を抑制することができ
る。

【００２４】本発明のＰＡＳ（Ａ）は、上記のようにし
て得られた実質的に線状の分子構造を有するＰＡＳを、
更に気相酸化性雰囲気下で加熱処理したものであっても
よい。上記ＰＡＳの使用により、加熱処理後のＰＡＳ
も、実質的に線状の分子構造を維持することができる。
この際、加熱処理に使用するＰＡＳは、その重量平均分
子量が、好ましくは３０，０００〜６０，０００、特に
好ましくは３５，０００〜５０，０００である。上記下
限未満では、加熱酸化処理後のＰＡＳ重量平均分子量が
小さく、成形品に良好な靭性及び引張伸度を付与できな
い。上記上限を超えては、加熱酸化処理後のＰＡＳ重量
平均分子量が大きく、流動性が悪くなるため好ましくな
い。

【００２５】該加熱処理は、公知の方法により実施する
ことができる。加熱処理を行う温度は、好ましくは１０
０〜２８０℃、特に好ましくは１７０〜２５０℃であ
る。該温度が上記範囲未満では、加熱処理に要する時間
が増加し、上記範囲を越えては、溶融時の熱安定性が悪
い。熱酸化処理に要する時間は、上記の加熱温度あるい
は所望するＰＡＳの重量平均分子量により異なるが、好
ましくは０．５〜２５時間、特に好ましくは５〜２０時
間である。該時間が、上記範囲未満では所望する重量平
均分子量のＰＡＳが得られず、上記範囲を越えては、処
理したＰＡＳ中にミクロゲルが増加し好ましくない。該
加熱処理後のＰＡＳは、温度３２０℃において、１ｍｍ
厚で１１０〜２００ｍｍの流動長を有し、良好な射出成
形性を有する。

【００２６】上記の加熱処理は、好ましくは空気、純酸
素等又はこれらと任意の適当な不活性ガスとの混合物の
ような酸素含有ガスの気相酸化性雰囲気下で実施され
る。不活性ガスとしては、例えば水蒸気、窒素、二酸化
炭素等又はそれらの混合物が挙げられる。上記の酸素含
有ガス中の酸素の濃度は、好ましくは０．５〜５０体積
％，特に好ましくは１０〜２５体積％である。該酸素濃
度が、上記範囲を越えてはラジカル発生量が増大し溶融
時の増粘が著しくなり、また色相が暗色化して好ましく
なく、上記範囲未満では、熱酸化速度が遅くなり好まし
くない。

【００２７】該加熱処理を行う装置は、回分式でも連続
式でもよく、公知の装置を使用することができる。例え
ば、攪拌機を備えた密閉容器中において、ＰＡＳを酸素
含有ガスと接触させる装置等を挙げることができ、好ま
しくは、攪拌機を備えた流動層式熱酸化処理装置が使用
される。該装置を使用すると、槽内の温度分布を小さく
することができる。その結果、熱酸化を促進することが
できると共に、分子量の不均一化を防止することができ
る。

【００２８】本発明における成分（Ｂ）ポリエチレン及
びポリプロピレンは、重量平均分子量が１，０００〜２
０，０００、好ましくは１，０００〜５，０００であ
る。重量平均分子量が上記下限未満では、組成物の靭性
及び引張伸度の向上を図ることができない。上記上限を
超えては、組成物の流動性が悪く、従って、射出速度及
び射出成形性等の低下を生じ好ましくない。ここで、重
量平均分子量は、上記と同一にして測定した値である。
該成分（Ｂ）としては、市販のものを使用することがで
きる。ポリエチレンとしては、例えば、三洋化成工業株
式会社製、サンワックス１３１‐Ｐ、１５１‐Ｐ、１６
１‐Ｐ、１６５‐Ｐ、１７１‐Ｐ、ＬＥＬ‐２５０Ｐ、
ＬＥＬ‐４００Ｐ、Ｅ‐３１０、Ｅ‐２５０Ｐ（いずれ
も商標）等が挙げられ、ポリプロピレンとしては、例え
ば、三洋化成工業株式会社製、ビスコール３３０‐Ｐ、
５５０‐Ｐ、６６０‐Ｐ（いずれも商標）等が挙げられ
る。本発明においては、成分（Ａ）ＰＡＳ１００重量部
に対して成分（Ｂ）ポリエチレン及び／又はポリプロピ
レン０．１〜５．０重量部、好ましくは０．２〜２．０
重量部、特に好ましくは０．３〜１．５重量部を含め
る。成分（Ｂ）が上記下限未満では、靭性及び引張伸度
の向上が図れない。上記上限を超えると、引張伸度が低
下すると共に、耐熱性の低下等ＰＡＳ本来の特性を損な
い、更には成形品表面が白濁化して外観が不良となる。

【００２９】（Ａ）ＰＡＳと（Ｂ）ポリエチレン及び／
又はポリプロピレンの配合法は、特に限定されるもので
はなく、一般に広く使用されている方法を使用し得る。
例えば、各成分をヘンシェルミキサー等を利用して混合
し、一軸又は二軸の押出機を用いて混練し、押出して成
形用ペレットとする方法等が挙げられる。

【００３０】更に、本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、慣
用の添加剤を配合することができる。例えば、無機充填
材としてのシリカ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリ
ン、クレー、シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸
マグネシウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイ
ト、酸化ジルコニウム等の粒状、粉末状あるいは鱗片状
のもの、又はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素
繊維、マイカセラミック繊維等の繊維状のものを配合す
ることができる。これら無機充填材は、夫々単独で、あ
るいは二種以上組合わせて用いることができる。また、
これらの無機充填材は、シランカップリング剤やチタネ
ートカップリング剤で処理したものであってもよい。充
填材の配合割合は、上記靭性、引張伸度及び成形性の観
点等から、ＰＡＳ１００重量部に対して好ましくは０．
０１〜４００重量部、特に好ましくは１〜２５重量部で
ある。

【００３１】更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することも
できる。

【００３２】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、靭性及び伸
度、更には耐熱性、耐薬品性等が要求される製品、例え
ば容器、電気・電子機器のハウジング材、トレイ等に有
用である。

【００３３】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。

【００３４】

【実施例】実施例中の各特性値は下記のごとく測定し
た。 ＜重量平均分子量＞ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーとして、センシュー科学製ＳＳＣ‐７０００を用
いて測定した。 ＜衝撃強度＞ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、アイゾッ
ト衝撃強度を測定し評価した。 ＜引張破断伸度＞ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定し
た。 ＜熱変形温度（ＨＤＴ）＞ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠し
て測定した。

【００３５】

【重合実施例１】４ｍ³ のオートクレーブに、フレーク
状硫化ソーダ（６１．０重量％Ｎａ₂ Ｓ）５２１．４ｋ
ｇと、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（以下ではＮＭＰと
略すことがある）１２００ｋｇを仕込んだ。窒素気流下
攪拌しながら２０４℃まで昇温して、水１２１．８ｋｇ
を留出させた。その後、オートクレーブを密閉して１８
０℃まで冷却し、パラジクロロベンゼン（以下ではｐ‐
ＤＣＢと略すことがある）５９９．０ｋｇとＮＭＰ４０
０ｋｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いて１
ｋｇ／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温が２２
０℃となった時点で昇温を停止し、この温度で５時間攪
拌した後、再度昇温し、液温が２３０℃になった時点か
らオートクレーブ上部の外側に取り付けた散水装置によ
り水を散水しオートクレーブ上部を冷却した。その後、
昇温を継続して液温を２６０℃とし、次いで該温度で
２．５時間攪拌し反応を進めた。次に、降温させると共
にオートクレーブ上部の冷却を止めた。オートクレーブ
上部を冷却中、液温が下がらないように一定に保持し
た。反応中の最高圧力は、８．７５ｋｇ／ｃｍ² Ｇであ
った。

【００３６】得られたスラリーを常法により濾過、温水
洗を繰り返し、１３０℃で約４時間熱風乾燥機を用いて
乾燥し、白色粉末状の線状構造を持つＰＰＳを得た。該
ＰＰＳ（Ｐ‐０１）は重量平均分子量が４５，４００で
あった。

【００３７】次に、上記のＰＰＳを５ｍ³ の熱酸化処理
装置に仕込み、空気気流中、槽内温度２１５℃で９時間
攪拌した後、冷却した。

【００３８】得られたＰＰＳ（Ｐ‐１）の重量平均分子
量は、６４，８００であった。

【００３９】

【重合実施例２】４ｍ³ のオートクレーブに、フレーク
状硫化ソーダ（６０．０重量％Ｎａ₂ Ｓ）５２１．４ｋ
ｇとＮＭＰ１２００ｋｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌し
ながら２０４℃まで昇温して、水１２５．４ｋｇを留出
させた。その後、オートクレーブを密閉して１８０℃ま
で冷却し、ｐ‐ＤＣＢ５９６．０ｋｇとＮＭＰ４００ｋ
ｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いて１ｋｇ
／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温が２１５℃
となった時点からオートクレーブ上部の外側に取り付け
た散水装置により水を散水しオートクレーブ上部を冷却
した。その後、昇温を継続して液温を２６０℃とし、次
いで該温度で２時間攪拌し反応を進めた。次に、降温さ
せると共にオートクレーブ上部の冷却を止めた。オート
クレーブ上部を冷却中、液温が下がらないように一定に
保持した。反応中の最高圧力は、８．８８ｋｇ／ｃｍ²
Ｇであった。

【００４０】得られたスラリーを常法により濾過、温水
洗を繰り返し、１３０℃で約４時間熱風乾燥機を用いて
乾燥し、白色粉末状の線状構造を持つＰＰＳを得た。該
ＰＰＳ（Ｐ‐Ｃ０１）は、重量平均分子量が３４，００
０であった。

【００４１】次に、上記のＰＰＳを５ｍ³ の熱酸化処理
装置に仕込み、空気気流中、槽内温度２１５℃で１４時
間攪拌した後、冷却した。

【００４２】得られたＰＰＳ（Ｐ‐２）の重量平均分子
量は、５３，６００であった。

【００４３】

【重合比較例１】４ｍ³ のオートクレーブに、フレーク
状硫化ソーダ（６０．８重量％Ｎａ₂ Ｓ）５２５．５ｋ
ｇとＮＭＰ１２００ｋｇを仕込んだ。窒素気流下攪拌し
ながら２０４℃まで昇温して、水１２４．３ｋｇを留出
させた。その後、オートクレーブを密閉して１８０℃ま
で冷却し、ｐ‐ＤＣＢ６１４．４ｋｇとＮＭＰ４００ｋ
ｇを仕込んだ。液温１５０℃で窒素ガスを用いて１ｋｇ
／ｃｍ² Ｇに加圧して昇温を開始した。液温２６０℃と
なった時点で昇温を止め２時間攪拌し反応を進めた後、
降温した。反応中の最高圧力は、１０．６０ｋｇ／ｃｍ
² Ｇであった。

【００４４】得られたスラリーを常法により濾過、温水
洗を繰り返し、１３０℃で約４時間熱風乾燥機を用いて
乾燥し、白色粉末状の線状構造を持つＰＰＳを得た。該
ＰＰＳ（Ｐ‐Ｃ０２）は、重量平均分子量が２３，６０
０であった。

【００４５】次に、上記のＰＰＳを５ｍ³ の熱酸化処理
装置に仕込み、空気気流中、槽内温度２２０℃で５５時
間攪拌した後、冷却した。

【００４６】得られたＰＰＳ（Ｐ‐Ｃ１）の重量平均分
子量は、６５，０００であった。

【００４７】

【実施例１〜４及び比較例１〜６】上記のようにして得
られたＰＰＳ１００重量部に対して、表１に示す量（重
量部）のポリエチレンを混合し、次いで４０ｍｍφの二
軸押出機を用いて、バレル設定温度３１０℃、スクリュ
ー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練して、ペレットを作成
した。得られたペレットから射出成型機により、シリン
ダー設定温度３２０℃、金型温度１３０℃の条件にて試
験片を作成し、評価試験に供した。ここで使用したポリ
エチレンは、実施例１〜３及び比較例１〜６では、重量
平均分子量が１５００（サンワックス１７１‐Ｐ、商
標、三洋化成工業株式会社製）であり、実施例４では、
重量平均分子量が４５００（サンワックス１６１‐Ｐ、
商標、三洋化成工業株式会社製）である。

【００４８】

【実施例５】（Ｂ）としてポリエチレンに代えてポリプ
ロピレン（重量平均分子量：４０００、ビスコール５５
０‐Ｐ、三洋化成工業株式会社製）を使用した以外は、
実施例１と同一条件で実施した。

【００４９】以上の結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】 実施例１及び２は、同一のＰＰＳを用いて、本発明の範
囲内で（Ｂ）ポリエチレンの配合量を変化させたもので
ある。（Ｂ）を増加すると、引張破断伸度が大きくなる
ことが分かった。実施例３は、実施例１に比べて、本発
明の範囲内で重量平均分子量のより低い（Ａ）ＰＰＳを
使用したものである。引張破断伸度は、実施例１と比べ
て多少低下するが、本発明の効果を十分に達成し得るも
のであった。実施例４は、実施例１と同一条件下、本発
明の範囲内で重量平均分子量のより大きい（Ｂ）を使用
したものである。実施例１と同様に優れた衝撃強度及び
引張破断伸度が得られた。実施例５は、実施例１と同一
条件下、（Ｂ）ポリエチレンに代えてポリプロピレンを
使用したものである。引張破断伸度は、実施例１と比べ
て多少低下するが、本発明の効果を十分に達成し得るも
のであった。

【００５１】一方、比較例１は、低分子量ＰＰＳを熱酸
化処理して製造した架橋構造を有する高分子量ＰＰＳを
使用して、実施例１と同一条件下で実施したものであ
る。実施例１と比べて、衝撃強度及び引張破断伸度共に
著しく低く、架橋構造を持つＰＰＳでは本発明の効果を
達成することができないことが分かった。比較例２及び
３は、夫々実施例１及び３において、（Ｂ）ポリエチレ
ンを配合しなかったものである。いずれも引張破断伸度
は小さく、比較例３では衝撃強度も低くなっていること
が分かった。比較例４は、実施例１と同一条件下、
（Ｂ）の配合量を本発明の範囲を越えるものとしたもの
である。成形物の引張破断伸度が低下した。また、組成
物の耐熱性が低下し、更にはその成形性も悪く、成形品
の表面が白濁化して外観不良が生じた。比較例５及び６
は、実施例１と同一条件下、重量平均分子量が本発明の
範囲未満のＰＰＳ、即ち実施例３で使用したＰＰＳを製
造する際の熱酸化処理前のＰＰＳ及び比較例１で使用し
たＰＰＳを製造する際の熱酸化処理前のＰＰＳを夫々使
用したものである。いずれも衝撃強度及び引張破断伸度
共に著しく低かった。

【００５２】

【発明の効果】本発明は、優れた靭性及び大きな引張伸
度を持つ成形品を与えるＰＡＳ樹脂組成物を提供する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）重量平均分子量が４５，０００〜１
   ００，０００である実質的に非架橋構造のポリアリーレ
   ンスルフィド １００重量部及び（Ｂ）重量平均分子量
   が１，０００〜２０，０００であるポリエチレン及び／
   又はポリプロピレン ０．１〜５．０重量部を含むポリ
   アリーレンスルフィド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィドが、有
   機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族
   化合物とを反応させ、かつ反応中、反応缶の気相部分を
   冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、
   これを液相に還流せしめて製造したものである請求項１
   記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィドの重量
   平均分子量が、５０，０００〜８０，０００である請求
   項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）ポリエチレン及びポリプロピレン
   の重量平均分子量が１，０００〜５，０００である請求
   項１〜３のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）ポリエチレン及び／又はポリプロ
   ピレンを０．２〜２．０重量部含む請求項１〜４のいず
   れか一つに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィドが、請
   求項２記載のポリアリーレンスルフィドを更に気相酸化
   性雰囲気下で加熱処理して得られたものである請求項１
   又は３〜５のいずれか一つに記載の樹脂組成物。