JPH06107795A - ポリフェニレンスルフィド組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド組成物Info
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- JPH06107795A JPH06107795A JP4259492A JP25949292A JPH06107795A JP H06107795 A JPH06107795 A JP H06107795A JP 4259492 A JP4259492 A JP 4259492A JP 25949292 A JP25949292 A JP 25949292A JP H06107795 A JPH06107795 A JP H06107795A
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- pps
- polyphenylene sulfide
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】従来の方法で二軸配向ポリフェニレンスルフィ
ドフィルムを製造すると、二軸延伸や熱固定などの製膜
工程で破れが生じやすく、歩留まりが悪く、平面性が悪
いなどの欠点があった。これらを解消するポリフェニレ
ンスルフィド組成物を提供する。 【構成】繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がｐ
−フェニレンスルフィドからなり、アセトン抽出量が
０．５重量％以下、かつ未溶融核残量が１０個／ｇ以下
であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド組成
物。
ドフィルムを製造すると、二軸延伸や熱固定などの製膜
工程で破れが生じやすく、歩留まりが悪く、平面性が悪
いなどの欠点があった。これらを解消するポリフェニレ
ンスルフィド組成物を提供する。 【構成】繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がｐ
−フェニレンスルフィドからなり、アセトン抽出量が
０．５重量％以下、かつ未溶融核残量が１０個／ｇ以下
であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形性の良好なポ
リフェニレンスルフィド組成物に関し、さらに詳しく
は、一軸延伸や二軸延伸フィルムなどにする際、延伸や
熱固定時に破れが少なく、均質な延伸フィルムを提供す
るポリフェニレンスルフィド組成物に関するものであ
る。
リフェニレンスルフィド組成物に関し、さらに詳しく
は、一軸延伸や二軸延伸フィルムなどにする際、延伸や
熱固定時に破れが少なく、均質な延伸フィルムを提供す
るポリフェニレンスルフィド組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
という。）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフィドは、
二軸配向フィルムとして優れた機械的性質、熱的性質、
電気的性質などを有するため、コンデンサの誘電体、電
気絶縁材料、電子部品、音響振動板、離型材などに使用
されている。
という。）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフィドは、
二軸配向フィルムとして優れた機械的性質、熱的性質、
電気的性質などを有するため、コンデンサの誘電体、電
気絶縁材料、電子部品、音響振動板、離型材などに使用
されている。
【０００３】しかしながら、通常工業的に行なわれてい
る方法で二軸配向フィルムを製造すると、同様に製造さ
れるポリエチレンテレフタレート等に比較して、延伸や
熱固定時に破れが生じやすく歩留まりが悪い、また二軸
配向フィルムの平面性が悪いなどの問題があった。
る方法で二軸配向フィルムを製造すると、同様に製造さ
れるポリエチレンテレフタレート等に比較して、延伸や
熱固定時に破れが生じやすく歩留まりが悪い、また二軸
配向フィルムの平面性が悪いなどの問題があった。
【０００４】滑り性付与のため添加される微粒子の分散
の向上や延伸、熱固定など製膜条件の調節だけでは製膜
中の破れや、二軸配向フィルムの平面性向上への効果は
小さいものであった。
の向上や延伸、熱固定など製膜条件の調節だけでは製膜
中の破れや、二軸配向フィルムの平面性向上への効果は
小さいものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のＰＰＳの上記欠点を解消し、二軸延伸や熱固定などの
製膜工程で破れが少なく、平面性に優れた均質な二軸配
向フィルムとなるＰＰＳ組成物を提供することにある。
のＰＰＳの上記欠点を解消し、二軸延伸や熱固定などの
製膜工程で破れが少なく、平面性に優れた均質な二軸配
向フィルムとなるＰＰＳ組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は繰り
返し単位の少なくとも９０モル％以上がｐ−フェニレン
スルフィドからなり、アセトン抽出量が０．５重量％以
下、かつ未溶融核残量が１０個／ｇ以下であることを特
徴とするポリフェニレンスルフィド組成物である。
返し単位の少なくとも９０モル％以上がｐ−フェニレン
スルフィドからなり、アセトン抽出量が０．５重量％以
下、かつ未溶融核残量が１０個／ｇ以下であることを特
徴とするポリフェニレンスルフィド組成物である。
【０００７】本発明でいうポリフェニレンスルフィドと
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が９０モル％以上存
在するものが好ましい。より好ましくは、９５モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィド単位であるものである。
かかる単位が１０モル％未満であれば、例えば、
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が９０モル％以上存
在するものが好ましい。より好ましくは、９５モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィド単位であるものである。
かかる単位が１０モル％未満であれば、例えば、
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 （ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ
基を示す。）などを共重合成分として含有することは差
し支えないが、これらの共重合成分は５モル％以下であ
ることがフィルム特性の点で好ましい。特に、
基を示す。）などを共重合成分として含有することは差
し支えないが、これらの共重合成分は５モル％以下であ
ることがフィルム特性の点で好ましい。特に、
【化７】 等の３官能単位以上の多官能共重合成分は１モル％以下
が延伸性の点で好ましい。
が延伸性の点で好ましい。
【０００８】本発明のＰＰＳポリマは、従来公知の方
法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極
性溶媒中で高温高圧下に反応させることによって得るこ
とができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベン
ゼンをＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰという。）等
のアミド系高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。こ
の場合、重合度を調整するために、苛性アルカリ、カル
ボン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０℃〜２８０℃で反応させるのが最も好まし
い。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種
類や量及び所望する重合度などによって適宜決定され
る。
法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極
性溶媒中で高温高圧下に反応させることによって得るこ
とができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベン
ゼンをＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰという。）等
のアミド系高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。こ
の場合、重合度を調整するために、苛性アルカリ、カル
ボン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０℃〜２８０℃で反応させるのが最も好まし
い。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種
類や量及び所望する重合度などによって適宜決定され
る。
【０００９】最終的に得られるフィルムの電気絶縁性能
の維持のためには、重合したポリマ（一般に粉末状）
を、金属イオンを含まない水や有機溶媒で洗浄し、重合
中の副生塩、重合助剤等を除去し、イオン性キャリア濃
度を十分小さくしておくことが好ましい。この場合、ポ
リマ中の総無機分は５０００ｐｐｍ以下、そのうちカル
シウム１０００ｐｐｍ以下およびナトリウム５００ｐｐ
ｍ以下が好ましい。
の維持のためには、重合したポリマ（一般に粉末状）
を、金属イオンを含まない水や有機溶媒で洗浄し、重合
中の副生塩、重合助剤等を除去し、イオン性キャリア濃
度を十分小さくしておくことが好ましい。この場合、ポ
リマ中の総無機分は５０００ｐｐｍ以下、そのうちカル
シウム１０００ｐｐｍ以下およびナトリウム５００ｐｐ
ｍ以下が好ましい。
【００１０】通常、上記のように得られるポリマは粉末
状であるため、予め押出機などを用いてガット状に押出
し、切断してペレット化しておくことが好ましい。この
際、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、核形成
剤、紫外線吸収剤、着色剤、表面形成のためのフィラー
等を配合したＰＰＳ組成物とすることができる。
状であるため、予め押出機などを用いてガット状に押出
し、切断してペレット化しておくことが好ましい。この
際、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、核形成
剤、紫外線吸収剤、着色剤、表面形成のためのフィラー
等を配合したＰＰＳ組成物とすることができる。
【００１１】本発明のＰＰＳ組成物の温度３１５．６℃
でのメルトフローは、０．５ｇ／１０分〜２００ｇ／１
０分であることが好ましい。より好ましくは、５ｇ／１
０分〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０ｇ／１
０分〜１２０ｇ／１０分である。
でのメルトフローは、０．５ｇ／１０分〜２００ｇ／１
０分であることが好ましい。より好ましくは、５ｇ／１
０分〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０ｇ／１
０分〜１２０ｇ／１０分である。
【００１２】本発明のＰＰＳ組成物において、アセトン
抽出量は、０．５重量％以下である必要がある。アセト
ン抽出量が０．５重量％を越えると押出時に発煙した
り、口金部分にオリゴマが堆積して、二軸配向フィルム
の平面性が低下するため好ましくない。
抽出量は、０．５重量％以下である必要がある。アセト
ン抽出量が０．５重量％を越えると押出時に発煙した
り、口金部分にオリゴマが堆積して、二軸配向フィルム
の平面性が低下するため好ましくない。
【００１３】アセトン抽出量は、前記ポリマの洗浄にお
いて、溶媒、温度、回数の選択により制御できる。
いて、溶媒、温度、回数の選択により制御できる。
【００１４】また、本発明のＰＰＳ組成物は、未溶融核
残量が１０個／ｇ以下である必要がある。未溶融核残量
が１０個／ｇを超えると、延伸時および熱処理時に破れ
が発生したり、二軸配向フィルムの平面性が低下するた
め好ましくない。ここで、未溶融核残量とは、ぺレット
または未延伸フィルムを３２０℃２分間プレスした後、
急冷して１００μｍ厚の透明シートとし、透過型偏光顕
微鏡下で観察される一辺５０μｍ以上の大きさの核を言
う。
残量が１０個／ｇ以下である必要がある。未溶融核残量
が１０個／ｇを超えると、延伸時および熱処理時に破れ
が発生したり、二軸配向フィルムの平面性が低下するた
め好ましくない。ここで、未溶融核残量とは、ぺレット
または未延伸フィルムを３２０℃２分間プレスした後、
急冷して１００μｍ厚の透明シートとし、透過型偏光顕
微鏡下で観察される一辺５０μｍ以上の大きさの核を言
う。
【００１５】未溶融核残量は、ペレット化および未延伸
フィルムに押出成形する際、押出機シリンダ温度、滞留
時間、剪断速度によって制御できる。シリンダ温度は２
９０℃〜３５０℃、滞留時間は１秒〜１０分、剪断速度
は２０ｓｅｃ−1 以上の範囲から選択できる。ここで、
滞留時間とはポリマが押出機シリンダ内に滞留する時間
をいい、剪断速度とは下式で表わされる平均剪断速度を
いう。
フィルムに押出成形する際、押出機シリンダ温度、滞留
時間、剪断速度によって制御できる。シリンダ温度は２
９０℃〜３５０℃、滞留時間は１秒〜１０分、剪断速度
は２０ｓｅｃ−1 以上の範囲から選択できる。ここで、
滞留時間とはポリマが押出機シリンダ内に滞留する時間
をいい、剪断速度とは下式で表わされる平均剪断速度を
いう。
【００１６】ｖ＝πＤＮ／ｈ ここで、ｖは平均剪断速度（ｓｅｃ−1 ）、Ｄはスクリ
ュウ径（ｍｍ）、ｈはスクリュウ溝深さ（ｍｍ）、Ｎは
スクリュウ回転数（ｒｐｓ）である。
ュウ径（ｍｍ）、ｈはスクリュウ溝深さ（ｍｍ）、Ｎは
スクリュウ回転数（ｒｐｓ）である。
【００１７】二軸配向フィルムの製法は周知の方法（例
えば特開昭５５−１１１２３５号などに記載）が採用で
きる。すなわち、前記ＰＰＳぺレットをそのまま、ある
いは例えば滑り性を付与するための無機や有機の粒子を
含有したぺレットと混合して、押出機に供給して溶融
し、Ｔダイから冷却ドラム上にキャストして未延伸シー
トとし、該未延伸シートを８０℃ないし１２０℃の温度
で縦、横に同時、または逐次に面積倍率で好ましくは４
倍以上に延伸し、さらに１８０℃以上、融点以下の温度
で緊張下で熱処理して二軸配向フィルムとすることがで
きる。
えば特開昭５５−１１１２３５号などに記載）が採用で
きる。すなわち、前記ＰＰＳぺレットをそのまま、ある
いは例えば滑り性を付与するための無機や有機の粒子を
含有したぺレットと混合して、押出機に供給して溶融
し、Ｔダイから冷却ドラム上にキャストして未延伸シー
トとし、該未延伸シートを８０℃ないし１２０℃の温度
で縦、横に同時、または逐次に面積倍率で好ましくは４
倍以上に延伸し、さらに１８０℃以上、融点以下の温度
で緊張下で熱処理して二軸配向フィルムとすることがで
きる。
【００１８】
【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値は次の測定方法、評価基準による。
性値は次の測定方法、評価基準による。
【００１９】（１）アセトン抽出量 試料を１００メッシュの金網を通過する大きさに粉砕
し、ソックスレー抽出器で８時間還流する。抽出液を濃
縮した後、６０℃で８時間真空下で蒸発乾固し残渣を得
る。試料重量（Ｗ）に対する残渣重量（Ｅ）を測定し、
下式により求めた。
し、ソックスレー抽出器で８時間還流する。抽出液を濃
縮した後、６０℃で８時間真空下で蒸発乾固し残渣を得
る。試料重量（Ｗ）に対する残渣重量（Ｅ）を測定し、
下式により求めた。
【００２０】 アセトン抽出量＝［Ｅ／Ｗ］×１００ （％）
【００２１】（２）未溶融核残量 下記条件で作成した透明シート３枚を、透過型偏光顕微
鏡で全面観察する。一辺が５０μｍ以上の大きさの未溶
融核をカウントし、カウント数をシート重量で除して未
溶融核残量とした。
鏡で全面観察する。一辺が５０μｍ以上の大きさの未溶
融核をカウントし、カウント数をシート重量で除して未
溶融核残量とした。
【００２２】 プレス温度 ３２０℃ プレス時間 ２分 冷却 冷水浸漬 シートサイズ ５０ｍｍ×５０ｍｍ シート厚み １００μｍ
【００２３】（３）メルトフロー メルトインディクサ（東洋精機製、Ｃ−５０５９Ｄ−１
型）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて下記条件
で任意時間Ｔ（ｓｅｃ）の吐出量Ｗ（ｇ）を測定し、下
式により１０分間の値として算出した。
型）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて下記条件
で任意時間Ｔ（ｓｅｃ）の吐出量Ｗ（ｇ）を測定し、下
式により１０分間の値として算出した。
【００２４】 試料の前乾燥 １５０℃、２０ｍｉｎ 測定温度 ３１５．６℃ 予熱時間 ５ｍｉｎ 荷重 ５ｋｇ メルトフロー＝［Ｗ／Ｔ］×６００ （ｇ／１０分）
【００２５】（４）テンター破れ頻度 厚さ２５μｍの未延伸フィルムを長手方向に９５℃で
３．５倍延伸し、次いで、テンター内で横方向に１００
℃で３．５倍延伸したのち２６０℃で緊張熱処して二軸
配向フィルムとする。この条件で連続１０時間以上製膜
した際、テンター内で発生したフィルム破れ回数を製膜
時間で除し、単位時間あたりの破れ回数とした。数値が
小さい程、テンター破れ頻度が良好である。
３．５倍延伸し、次いで、テンター内で横方向に１００
℃で３．５倍延伸したのち２６０℃で緊張熱処して二軸
配向フィルムとする。この条件で連続１０時間以上製膜
した際、テンター内で発生したフィルム破れ回数を製膜
時間で除し、単位時間あたりの破れ回数とした。数値が
小さい程、テンター破れ頻度が良好である。
【００２６】（５）平面性 間隔が１ｍの二本の平行ロール間に幅５００ｍｍの二軸
延伸フィルムを一端を固定してかけ、他の一端に荷重
０．５ｋｇ／ｍｍ2 になるよう全幅均一に張力をかけ、
ロール間フィルムの凹凸部分（弛み部分）の面積を測定
した。この凹凸面積の全体に対する割合を平面性とし
た。数値が小さい程平面性が良好である。
延伸フィルムを一端を固定してかけ、他の一端に荷重
０．５ｋｇ／ｍｍ2 になるよう全幅均一に張力をかけ、
ロール間フィルムの凹凸部分（弛み部分）の面積を測定
した。この凹凸面積の全体に対する割合を平面性とし
た。数値が小さい程平面性が良好である。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。
る。
【００２８】実施例１ （１）ＰＰＳポリマの作製 ５０Ｌオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製）に水硫化ナト
リウム（ＮａＳＨ）５６．２５モル、水酸化ナトリウム
５４．８モル、酢酸ナトリウム１６モル、およびＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）１７０モルを仕込む。次に、
窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を２２０℃まで昇温
させ脱水を行なった。脱水終了後、系を１７０℃まで冷
却した後、５５モルのｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣ
Ｂ）と０．０５５モルの１，２，４，−トリクロロベン
ゼン（ＴＣＢ）を２．５ＬのＮＭＰとともに添加し、窒
素気流下に系を２．０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧封入した。
２３５℃にて１時間、さらに２７０℃にて２〜５時間撹
拌下にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたポリマの
スラリーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間
撹拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０
℃のイオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら
５回洗浄後、約７０℃の酢酸リチウムの５重量％水溶液
にて窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約７０
℃のイオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃、
０．８〜１Ｔｏｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥すること
によって白色のＰＰＳ粉末を得た。
リウム（ＮａＳＨ）５６．２５モル、水酸化ナトリウム
５４．８モル、酢酸ナトリウム１６モル、およびＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）１７０モルを仕込む。次に、
窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を２２０℃まで昇温
させ脱水を行なった。脱水終了後、系を１７０℃まで冷
却した後、５５モルのｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣ
Ｂ）と０．０５５モルの１，２，４，−トリクロロベン
ゼン（ＴＣＢ）を２．５ＬのＮＭＰとともに添加し、窒
素気流下に系を２．０ｋｇ／ｃｍ2 まで加圧封入した。
２３５℃にて１時間、さらに２７０℃にて２〜５時間撹
拌下にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたポリマの
スラリーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間
撹拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０
℃のイオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら
５回洗浄後、約７０℃の酢酸リチウムの５重量％水溶液
にて窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約７０
℃のイオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃、
０．８〜１Ｔｏｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥すること
によって白色のＰＰＳ粉末を得た。
【００２９】次に、このＰＰＳ粉末を市販の窒素ガス雰
囲気下７０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量の３倍量）に
て１時間の撹拌処理を５回行なった。このＰＰＳ粉末を
さらに約７０℃のイオン交換水で４回洗浄した後分離
し、上記のようにして乾燥することによって白色のＰＰ
Ｓ粉末を得た。このＰＰＳ粉末のメルトフローは５０ｇ
／１０分であった。
囲気下７０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量の３倍量）に
て１時間の撹拌処理を５回行なった。このＰＰＳ粉末を
さらに約７０℃のイオン交換水で４回洗浄した後分離
し、上記のようにして乾燥することによって白色のＰＰ
Ｓ粉末を得た。このＰＰＳ粉末のメルトフローは５０ｇ
／１０分であった。
【００３０】（２）ＰＰＳペレットの作製 上述のＰＰＳ粉末に平均粒径０．５μｍのシリカ粉末を
０．５重量％添加混合し、スクリュウ径４０ｍｍの押出
機に供給してペレットとした。押出条件はシリンダ温度
は３４０℃、滞留時間は３０秒、剪断速度は８０ｓｅｃ
−1 とした。このぺレットのメルトフローは５０ｇ／１
０分、アセトン抽出量は０．２重量％、未溶融核残量は
０．９個／ｇであった。
０．５重量％添加混合し、スクリュウ径４０ｍｍの押出
機に供給してペレットとした。押出条件はシリンダ温度
は３４０℃、滞留時間は３０秒、剪断速度は８０ｓｅｃ
−1 とした。このぺレットのメルトフローは５０ｇ／１
０分、アセトン抽出量は０．２重量％、未溶融核残量は
０．９個／ｇであった。
【００３１】（３）未延伸ＰＰＳフィルムの作製 上述のペレットを回転式真空乾燥機で、１５０℃、３ｍ
ｍＨｇの減圧下で３時間処理し、結晶化ペレットとし
た。次いで、この結晶化ペレットを４０ｍｍφの単軸押
出機に供給して押出し、瀘過精度１０μｍのフィルター
を通過させて、幅４００ｍｍ、スリット間隙１．５ｍｍ
のステンレス製Ｔダイ型口金から溶融時間３０分で吐出
させ、表面を５０℃に保った金属ドラム上で冷却固化し
て、厚さ２５μｍの未延伸フィルムとした。このとき、
シリンダ温度は３００℃、滞留時間は１８０秒、剪断速
度は１５ｓｅｃ−1 であった。このフィルムのメルトフ
ローは５０ｇ／１０分、アセトン抽出量は０．２重量
％、未溶融核残量は０．９個／ｇであり、未延伸フィル
ムの作製による変化はなかった。
ｍＨｇの減圧下で３時間処理し、結晶化ペレットとし
た。次いで、この結晶化ペレットを４０ｍｍφの単軸押
出機に供給して押出し、瀘過精度１０μｍのフィルター
を通過させて、幅４００ｍｍ、スリット間隙１．５ｍｍ
のステンレス製Ｔダイ型口金から溶融時間３０分で吐出
させ、表面を５０℃に保った金属ドラム上で冷却固化し
て、厚さ２５μｍの未延伸フィルムとした。このとき、
シリンダ温度は３００℃、滞留時間は１８０秒、剪断速
度は１５ｓｅｃ−1 であった。このフィルムのメルトフ
ローは５０ｇ／１０分、アセトン抽出量は０．２重量
％、未溶融核残量は０．９個／ｇであり、未延伸フィル
ムの作製による変化はなかった。
【００３２】（４）二軸延伸ＰＰＳフィルムの作製 上述の未延伸フイルムを表面温度９５℃の回転ロール群
に巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２
５℃のロールとの間で３．５倍にフィルムの流れ方向
（ＭＤ）に延伸した。次いで、テンターで１００℃の熱
風が循環する室内でフィルムの流れと直行方向（ＴＤ）
に３．５倍延伸し、引き続いて２６０℃の熱風が循環す
る室内で１０秒間定長熱処理して、厚さ２μｍの二軸配
向ＰＰＳフィルムとした。ここで、ＴＤ延伸時および熱
固定時にテンター内でフィルムが破れる現象は極めて少
なく、長時間安定製膜が可能であった。また、このフィ
ルムの平面性は大変良好なレベルであった。作製条件お
よび製膜結果を表１に示した。
に巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２
５℃のロールとの間で３．５倍にフィルムの流れ方向
（ＭＤ）に延伸した。次いで、テンターで１００℃の熱
風が循環する室内でフィルムの流れと直行方向（ＴＤ）
に３．５倍延伸し、引き続いて２６０℃の熱風が循環す
る室内で１０秒間定長熱処理して、厚さ２μｍの二軸配
向ＰＰＳフィルムとした。ここで、ＴＤ延伸時および熱
固定時にテンター内でフィルムが破れる現象は極めて少
なく、長時間安定製膜が可能であった。また、このフィ
ルムの平面性は大変良好なレベルであった。作製条件お
よび製膜結果を表１に示した。
【００３３】実施例２ 実施例１のポリマを用い、シリンダ温度２９０℃、滞留
時間１２０秒、剪断速度１０ｓｅｃ−1 でぺレットを作
製し、次にシリンダ温度３４０℃、滞留時間３００秒、
剪断速度１００ｓｅｃ−1 で未延伸フィルムの作製し
た。他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフィルムとし
た。この未延伸フィルムの未溶融核残量は０．５個／
ｇ、アセトン抽出量は０．３％、メルトフロー５５ｇ／
１０分であった。このとき、テンター内でフィルム破れ
が非常に少なく、フィルムの平面性は大変良好なレベル
であった。作製条件および製膜結果を表１に示した。
時間１２０秒、剪断速度１０ｓｅｃ−1 でぺレットを作
製し、次にシリンダ温度３４０℃、滞留時間３００秒、
剪断速度１００ｓｅｃ−1 で未延伸フィルムの作製し
た。他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフィルムとし
た。この未延伸フィルムの未溶融核残量は０．５個／
ｇ、アセトン抽出量は０．３％、メルトフロー５５ｇ／
１０分であった。このとき、テンター内でフィルム破れ
が非常に少なく、フィルムの平面性は大変良好なレベル
であった。作製条件および製膜結果を表１に示した。
【００３４】実施例３、実施例４、実施例５ 実施例１のポリマを用い、ぺレット作製条件および未延
伸フィルム作製条件を種々変更して、実施例１と同様に
二軸配向ＰＰＳフィルムとした。このとき、いづれの条
件もテンター内でフィルム破れが少なく、フィルムの平
面性は良好なレベルであった。作製条件および製膜結果
を表２に示した。
伸フィルム作製条件を種々変更して、実施例１と同様に
二軸配向ＰＰＳフィルムとした。このとき、いづれの条
件もテンター内でフィルム破れが少なく、フィルムの平
面性は良好なレベルであった。作製条件および製膜結果
を表２に示した。
【００３５】比較例１ 実施例１のポリマを用い、シリンダ温度３４０℃、滞留
時間１２０秒、剪断速度１５ｓｅｃ−1 でぺレットを作
製し、次にシリンダ温度３４０℃、滞留時間３００秒、
剪断速度１５ｓｅｃ−1 で未延伸フィルムの作製した。
他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフィルムとした。
この未延伸フィルムの未溶融核残量は１５個／ｇ、アセ
トン抽出量は０．４％、メルトフロー６０ｇ／１０分で
あった。このとき、テンター内でフィルム破れが多く、
フィルムの平面性は悪いレベルであった。作製条件およ
び製膜結果を表２に示した。
時間１２０秒、剪断速度１５ｓｅｃ−1 でぺレットを作
製し、次にシリンダ温度３４０℃、滞留時間３００秒、
剪断速度１５ｓｅｃ−1 で未延伸フィルムの作製した。
他は実施例１と同様に二軸配向ＰＰＳフィルムとした。
この未延伸フィルムの未溶融核残量は１５個／ｇ、アセ
トン抽出量は０．４％、メルトフロー６０ｇ／１０分で
あった。このとき、テンター内でフィルム破れが多く、
フィルムの平面性は悪いレベルであった。作製条件およ
び製膜結果を表２に示した。
【００３６】比較例２、比較例３ 重合後のＮＭＰ洗浄条件、ぺレット作製条件および未延
伸フィルム作製条件を変更して、実施例１と同様に二軸
配向ＰＰＳフィルムとした。これらの条件ではテンター
内でフィルム破れが多く、フィルムの平面性も悪いレベ
ルであった。作製条件および製膜結果を表２に示した。
伸フィルム作製条件を変更して、実施例１と同様に二軸
配向ＰＰＳフィルムとした。これらの条件ではテンター
内でフィルム破れが多く、フィルムの平面性も悪いレベ
ルであった。作製条件および製膜結果を表２に示した。
【００３７】表１、表２に実施例１〜実施例５、比較例
１〜比較例３の物性を示す。
１〜比較例３の物性を示す。
【００３８】
【表１】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド組成
物とすることで、延伸や熱固定などの製膜工程で破れが
少ないため歩留まりが高く、平面性の良好な二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフィルムの製造が可能となる。
物とすることで、延伸や熱固定などの製膜工程で破れが
少ないため歩留まりが高く、平面性の良好な二軸配向ポ
リフェニレンスルフィドフィルムの製造が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ
Claims (1)
- 【請求項１】 繰り返し単位の少なくとも９０モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィドからなり、アセトン抽出
量が０．５重量％以下、かつ未溶融核残量が１０個／ｇ
以下であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4259492A JPH06107795A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4259492A JPH06107795A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107795A true JPH06107795A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17334849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4259492A Pending JPH06107795A (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107795A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232254A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂および押出成形品 |
-
1992
- 1992-09-29 JP JP4259492A patent/JPH06107795A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232254A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂および押出成形品 |
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