JPS61204267A - 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 - Google Patents
易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法Info
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- JPS61204267A JPS61204267A JP60045656A JP4565685A JPS61204267A JP S61204267 A JPS61204267 A JP S61204267A JP 60045656 A JP60045656 A JP 60045656A JP 4565685 A JP4565685 A JP 4565685A JP S61204267 A JPS61204267 A JP S61204267A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、易結晶性アリーレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
Ａｓと略称する）の樹脂組成物の製造方法に係るもので
ある。更に詳しくは、本発明は、ガラス状態及び溶融状
態からの結晶化が非常に急速であり、微細な球晶組織と
なり、結晶化度が高いなど、極めて結晶化しやすい、易
結晶性ＰＡ８樹脂組成物の製造方法に関するものである
。
Ａｓと略称する）の樹脂組成物の製造方法に係るもので
ある。更に詳しくは、本発明は、ガラス状態及び溶融状
態からの結晶化が非常に急速であり、微細な球晶組織と
なり、結晶化度が高いなど、極めて結晶化しやすい、易
結晶性ＰＡ８樹脂組成物の製造方法に関するものである
。
従来の技術
ポリフェニレンスルフィドなどに代表されるＰＡｓは、
耐熱性、難燃性、耐薬品性などのすぐれタエンジニアリ
ングプラスチックとして多種の分野に利用されている。
耐熱性、難燃性、耐薬品性などのすぐれタエンジニアリ
ングプラスチックとして多種の分野に利用されている。
ＰＡｉ型的な結晶性高分子であり、機能を充分に発揮す
るためにはその結晶性を充分に高めて結晶状態を最適な
ものとする必要がある。しかし、従来のＰＡＳは、ガラ
ス状態あるいは溶融状態からの結晶化が遅くて、粗大な
球晶を生成すると込う欠点を有していた。
るためにはその結晶性を充分に高めて結晶状態を最適な
ものとする必要がある。しかし、従来のＰＡＳは、ガラ
ス状態あるいは溶融状態からの結晶化が遅くて、粗大な
球晶を生成すると込う欠点を有していた。
一般に、結晶性ポリマーの結晶化を促進するため、メル
クとかシリカ系のいわゆる結晶核剤を添加することが知
られているが、ＰＡＳの場合はこのような核剤は効果が
乏しかりだ。ＰＡＳの結晶化に影響を与える方法として
周期律表第１Ａｉおよび第１ＩＡ族の金属の酸化物また
は水酸化物から選ばれ、た水溶性化合物を加えて加熱す
る方法が特開昭ｊターフｒコｊ７号公報に開示されてい
る。しかし、この方法は溶融結晶化速度を更に遅くする
ことを目的とするものである。また、ＰＡＳの熱安定性
を改良するために無機酸や酢酸、安息香酸のような有機
酸でＰＡＳを洗浄乃至これらの酸を添加することは特開
昭５ｒ−ｉｚ、２ｏｔり号公報で知られてｂる。
クとかシリカ系のいわゆる結晶核剤を添加することが知
られているが、ＰＡＳの場合はこのような核剤は効果が
乏しかりだ。ＰＡＳの結晶化に影響を与える方法として
周期律表第１Ａｉおよび第１ＩＡ族の金属の酸化物また
は水酸化物から選ばれ、た水溶性化合物を加えて加熱す
る方法が特開昭ｊターフｒコｊ７号公報に開示されてい
る。しかし、この方法は溶融結晶化速度を更に遅くする
ことを目的とするものである。また、ＰＡＳの熱安定性
を改良するために無機酸や酢酸、安息香酸のような有機
酸でＰＡＳを洗浄乃至これらの酸を添加することは特開
昭５ｒ−ｉｚ、２ｏｔり号公報で知られてｂる。
発明の概要
要旨
本発明者等は上記の欠点を改良すべく鋭意検討の結果、
ＰＡＳに高沸点もしくは高融点の有機酸もしくは有機酸
無水物を添加し、ＰＡＳの融点以上で熱処理することに
より極めて結晶化し易い易結晶性ＰＡＳ樹脂組成物を製
造し得ることを見出して本発明に到達した。 。
ＰＡＳに高沸点もしくは高融点の有機酸もしくは有機酸
無水物を添加し、ＰＡＳの融点以上で熱処理することに
より極めて結晶化し易い易結晶性ＰＡＳ樹脂組成物を製
造し得ることを見出して本発明に到達した。 。
すなわち、本発明による易結晶性子り−レンスルフィド
樹脂組成物の製造法は、アリーレンスルフィド重合体ｉ
ｏｏ重量部に対して高沸点もしくは高融点を有する有機
酸もしくは有機酸無水物なｏ、ｏｉ〜１０．０重量部添
加し、該アリーレンスルフィド重合体の融点以上の温度
に加熱すること、を特徴とするものである。
樹脂組成物の製造法は、アリーレンスルフィド重合体ｉ
ｏｏ重量部に対して高沸点もしくは高融点を有する有機
酸もしくは有機酸無水物なｏ、ｏｉ〜１０．０重量部添
加し、該アリーレンスルフィド重合体の融点以上の温度
に加熱すること、を特徴とするものである。
効果
本発明の方法によって、下記のような特色を有する、非
常に結晶化し易くしかも結晶化状態の優れたＰＡＳを得
ることができた。
常に結晶化し易くしかも結晶化状態の優れたＰＡＳを得
ることができた。
（１）ガラス状態および溶融状態からの結晶化が速やか
に進行する。
に進行する。
（２） 生成する球晶組織は多数の小さな球晶からな
る微細な組織構造となる。
る微細な組織構造となる。
（３）結晶化度が大となる。
このように、本発明によって得られた結晶化し易くしか
も結晶状態の優れたＰＡＳ樹脂組成物は、成形加工性が
容易であ〕且つ成形品は優れた機械的性質を有するもの
であった。例えば、射出成形の場合には結晶化度の高く
微細な結晶組織構造をもつ機械的性質の優れた成形品を
容易にしかも短かい成形サイクルで製造することができ
る。また、フィルム、糸等に成形する場合も高度の結晶
性の機械的性質の優れたものを容易に得ることができる
。
も結晶状態の優れたＰＡＳ樹脂組成物は、成形加工性が
容易であ〕且つ成形品は優れた機械的性質を有するもの
であった。例えば、射出成形の場合には結晶化度の高く
微細な結晶組織構造をもつ機械的性質の優れた成形品を
容易にしかも短かい成形サイクルで製造することができ
る。また、フィルム、糸等に成形する場合も高度の結晶
性の機械的性質の優れたものを容易に得ることができる
。
更に、本発明の方法によれば、ＰＡＳの結晶化を促進し
て結晶性を改良するのみなβず、ポリマーの流動特性を
も制御することが可能である。
て結晶性を改良するのみなβず、ポリマーの流動特性を
も制御することが可能である。
すなわち、例えば、ステアリン酸のような長鎖脂肪族カ
ルボン酸は、ポリマーの溶融粘度を大巾に低下させるこ
とができて、高流動性のＰＡＳ樹脂組成物を得ることが
可能である。
ルボン酸は、ポリマーの溶融粘度を大巾に低下させるこ
とができて、高流動性のＰＡＳ樹脂組成物を得ることが
可能である。
本発明に用いられるＰＡＳは、式＠ Ａｒ −８＋の繰
り返し単位を主要構成単位とするホモポリマーまたはコ
ポリマーである。この繰り返し単位を生る少量の分岐結
合または架構結合を含むこともでましい。
り返し単位を主要構成単位とするホモポリマーまたはコ
ポリマーである。この繰り返し単位を生る少量の分岐結
合または架構結合を含むこともでましい。
特に好ましく用−られるＰＡＳとしては、ポリマーノ主
構成単位としてｐ−フェニレンスルフィバクフェニレン
スルフィド（ｐｐｓ）及びフェニレンスルフィドブロッ
クコポリマーがあげられる。
構成単位としてｐ−フェニレンスルフィバクフェニレン
スルフィド（ｐｐｓ）及びフェニレンスルフィドブロッ
クコポリマーがあげられる。
ＰＰＳは１０モル饅未満の他の共重合構成単位をこのよ
うなＰＰＳとしては、公知の方法によって合成されたも
のを用いることができる。合成法としては、例えば、米
国特許第ＪＪｊ≠ｌコタ号明細書に開示されている方法
がある。この方法は、例えば、ＰＰＳを生成させる為に
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中でｐ−ジクロルベン
ゼンと硫化ソーダとを反応させる方法である。特公昭Ｓ
コーｌココ参〇号公報に記載されてｉるよ５に％ＮＭＰ
中でのジクロルベンゼンと硫化ソーダとの反応時に酢酸
リチウムや酢酸ナトリウムのような有機酸のアルカリ金
属塩を共存させることによるよｐ高分子量のＰＰＳを得
る方法も好適である。よシ高分子量のｐｐｓを得る為に
用りられる他の方法、例えばＮＭＰ中での重合反応時に
炭酸リチウムや水酸化カルシウムなどのような無機塩を
共存させる方法あるいは共存）ＩｇＯ量、重合温度のコ
ントロールによる方法（特願昭！ターｌコｔ７λ！号）
等も用いられる。また、重合仕上ルのポリマーを粉用い
ることができる・ フェニレンスルフィドブロックコポ１７ Ｙ−としてハ
、ハラフェニレンスルフィドとメタフェニレンスルフィ
ドとのブロックコポリマーが好適である。このブロック
コポリマーは、繰返し単位（Ａ）ら実質的になル、繰多
返し単位（Ａ）カド平均コＯ〜１０００個結合したブロ
ックとして分子鎖中に存在するブロックコポリマーであ
りて、繰返し単位（Ａ）のモル分率（Ｘ）がｏ、ｔｏ−
ｏ、りｒの範囲にあるものが好ましく周込られる。繰返
し単位（Ａ）と共にプキックコポリマーを構成すべき繰
返し単位（Ｂ）は、実質的にメタ２エエレンスルフィド
繰返し単位この繰返し単位以外の構成単位としてはある
。
うなＰＰＳとしては、公知の方法によって合成されたも
のを用いることができる。合成法としては、例えば、米
国特許第ＪＪｊ≠ｌコタ号明細書に開示されている方法
がある。この方法は、例えば、ＰＰＳを生成させる為に
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中でｐ−ジクロルベン
ゼンと硫化ソーダとを反応させる方法である。特公昭Ｓ
コーｌココ参〇号公報に記載されてｉるよ５に％ＮＭＰ
中でのジクロルベンゼンと硫化ソーダとの反応時に酢酸
リチウムや酢酸ナトリウムのような有機酸のアルカリ金
属塩を共存させることによるよｐ高分子量のＰＰＳを得
る方法も好適である。よシ高分子量のｐｐｓを得る為に
用りられる他の方法、例えばＮＭＰ中での重合反応時に
炭酸リチウムや水酸化カルシウムなどのような無機塩を
共存させる方法あるいは共存）ＩｇＯ量、重合温度のコ
ントロールによる方法（特願昭！ターｌコｔ７λ！号）
等も用いられる。また、重合仕上ルのポリマーを粉用い
ることができる・ フェニレンスルフィドブロックコポ１７ Ｙ−としてハ
、ハラフェニレンスルフィドとメタフェニレンスルフィ
ドとのブロックコポリマーが好適である。このブロック
コポリマーは、繰返し単位（Ａ）ら実質的になル、繰多
返し単位（Ａ）カド平均コＯ〜１０００個結合したブロ
ックとして分子鎖中に存在するブロックコポリマーであ
りて、繰返し単位（Ａ）のモル分率（Ｘ）がｏ、ｔｏ−
ｏ、りｒの範囲にあるものが好ましく周込られる。繰返
し単位（Ａ）と共にプキックコポリマーを構成すべき繰
返し単位（Ｂ）は、実質的にメタ２エエレンスルフィド
繰返し単位この繰返し単位以外の構成単位としてはある
。
このブロックコポリマーは、繰シ返し単位（Ａ）ロック
の結合が可能な限フ任意の方法によって製造することが
できる。例えば、特願昭３９−１Ｊ≠６３３号明細書に
示された方法が用いられる。具体的な製造法としては、
一方のブロックを形成させてからそこで他方のブロック
を形成させて両ブロックの結合を同時に実現する方法、
および両ブロックをそれぞれ形成させておいてから結合
させる方法、を挙げることができる。このよ５にブロッ
クの形成および結合ならびにフェニレンスルフィド繰返
し単位の種類に配慮することを除けば、また必要に応じ
て行なうべき改変を除けば、本発明に用いるブロックコ
ポリマーの製造法は従来のフェニレンスルフィドポリマ
ーの製造法と本質的には異ならな−ということができる
。すなわち、本発明ブロックポリマーの製造法は、アル
カリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物（主としてｐ−お
よびｍ−ジハロベンゼンからなる）との非プロトン性極
性有機溶媒（たとえばＮＭＰ）中での加熱による縮合（
脱アルカリ金属ハロゲン化物）からなるものである。な
お、このブロックコポリマーは、３１０℃／剪断速度λ
００（秒）の条件で測定した溶融粘度がｊＯ−１００，
０００ボイズの範囲にあることが望ましい。
の結合が可能な限フ任意の方法によって製造することが
できる。例えば、特願昭３９−１Ｊ≠６３３号明細書に
示された方法が用いられる。具体的な製造法としては、
一方のブロックを形成させてからそこで他方のブロック
を形成させて両ブロックの結合を同時に実現する方法、
および両ブロックをそれぞれ形成させておいてから結合
させる方法、を挙げることができる。このよ５にブロッ
クの形成および結合ならびにフェニレンスルフィド繰返
し単位の種類に配慮することを除けば、また必要に応じ
て行なうべき改変を除けば、本発明に用いるブロックコ
ポリマーの製造法は従来のフェニレンスルフィドポリマ
ーの製造法と本質的には異ならな−ということができる
。すなわち、本発明ブロックポリマーの製造法は、アル
カリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物（主としてｐ−お
よびｍ−ジハロベンゼンからなる）との非プロトン性極
性有機溶媒（たとえばＮＭＰ）中での加熱による縮合（
脱アルカリ金属ハロゲン化物）からなるものである。な
お、このブロックコポリマーは、３１０℃／剪断速度λ
００（秒）の条件で測定した溶融粘度がｊＯ−１００，
０００ボイズの範囲にあることが望ましい。
有機酸ないしその無水物
本発明の方法にお込て使用される有機酸または有機酸無
水物は、沸点の高いものもしくは融点の高いものである
ことが必要でありて１．２７０℃以上の沸点もしくは、
２００℃以上の融点をもつものが好ましく使用される。
水物は、沸点の高いものもしくは融点の高いものである
ことが必要でありて１．２７０℃以上の沸点もしくは、
２００℃以上の融点をもつものが好ましく使用される。
沸点の低いものでは、有機酸または有機酸無水物を添加
後ＫＰＡＳの融点以上で熱処理した時気化して添加効果
が小さくなる他、泡の原因になるなど好ましくい。また
、これらの有機酸および有機酸無水物には沸点を示さな
いものもあるので、その場合は高融点を示すものが用い
られる。なお、あまりに高融点でありて加熱処理工程で
融解せずに固体で留まっているものは不適当である。従
りて、本発明で使用すべき「高沸点もしくは高融点を有
する有機酸または有機酸無水物」は、加熱処理条件下で
実質的に液体であるものが好まし込。
後ＫＰＡＳの融点以上で熱処理した時気化して添加効果
が小さくなる他、泡の原因になるなど好ましくい。また
、これらの有機酸および有機酸無水物には沸点を示さな
いものもあるので、その場合は高融点を示すものが用い
られる。なお、あまりに高融点でありて加熱処理工程で
融解せずに固体で留まっているものは不適当である。従
りて、本発明で使用すべき「高沸点もしくは高融点を有
する有機酸または有機酸無水物」は、加熱処理条件下で
実質的に液体であるものが好まし込。
このような有機酸および有機酸無水物としては、ナフタ
レン系のものが沸点もしくは融点が高くて好まし−。ナ
フタレン系化合物の具体例を−〈つか示せば、下記の通
）である。
レン系のものが沸点もしくは融点が高くて好まし−。ナ
フタレン系化合物の具体例を−〈つか示せば、下記の通
）である。
化 合 物 Ｊし【Ωａ １Δい３ａ
コーヒドロキシ−３−ナフトエ酸 ＪＪＪ
−酸無水物 λ４り／−ナフ
トエ酸 ＞ＪＯＯコ
ーナフトエ酸 ＞Ｊ
ＯＯナフタレン系以外の沸点もしくは融点の高い有機酸
および有機酸無水物の具体例を−〈つか示せば、下記の
通シである。下記のように、ベンゼン環を有するポリカ
ルボン酸ある−は水酸基置換ベンゼン環
・ を有するカルボン酸、およびそれらの無水物が好適
である。
コーヒドロキシ−３−ナフトエ酸 ＪＪＪ
−酸無水物 λ４り／−ナフ
トエ酸 ＞ＪＯＯコ
ーナフトエ酸 ＞Ｊ
ＯＯナフタレン系以外の沸点もしくは融点の高い有機酸
および有機酸無水物の具体例を−〈つか示せば、下記の
通シである。下記のように、ベンゼン環を有するポリカ
ルボン酸ある−は水酸基置換ベンゼン環
・ を有するカルボン酸、およびそれらの無水物が好適
である。
化 合 物 融点（’Ｃ） 沸点
（’Ｃ）ステアリン酸 λｒ
Ｊテレフタ、ル酸 ３００ｍ−ヒドロキ
シ安息香酸 λｏｉ、ｚｐ−ヒドロキシ安息香
酸 λ／４４．！フタール酸
コ１０ １．２．参、ｊ−ベンゼン テトラカルボン酸 −７２また％ ｃ
ｌｇ 以上の長鎖脂肪族カルボン酸（ステアリン酸など
）も有効である。
（’Ｃ）ステアリン酸 λｒ
Ｊテレフタ、ル酸 ３００ｍ−ヒドロキ
シ安息香酸 λｏｉ、ｚｐ−ヒドロキシ安息香
酸 λ／４４．！フタール酸
コ１０ １．２．参、ｊ−ベンゼン テトラカルボン酸 −７２また％ ｃ
ｌｇ 以上の長鎖脂肪族カルボン酸（ステアリン酸など
）も有効である。
以上の有機酸および有機酸無水物は、１種類だけ単独で
用することも１種類以上を混合して周込ることもできる
。
用することも１種類以上を混合して周込ることもできる
。
上記のような酸または酸無水物の添加量は、添加すべ゛
きＰＡ８の性状によシ異なり、最適添加量は所与のＰＡ
Ｓについて適当に定められる。一般的には、ＰＡｆ３１
００重量部に対し少なくとも０．０／重量部、添加する
必要がある。一方、１０，０重量部以上添加することは
、生成ＰＡＳ組成物の機械的物性面から好ましくない。
きＰＡ８の性状によシ異なり、最適添加量は所与のＰＡ
Ｓについて適当に定められる。一般的には、ＰＡｆ３１
００重量部に対し少なくとも０．０／重量部、添加する
必要がある。一方、１０，０重量部以上添加することは
、生成ＰＡＳ組成物の機械的物性面から好ましくない。
本発明を実施するに際しＰＡＳに有機酸ないし有機酸無
水物を添加する方法としては、顔料を添加する場合と同
様に種々の方法が考えられる。たとえば、ＰＡ８粉末に
高沸点有機酸な騒し有機酸無水物をそのまま添加混合す
る方法、溶剤に溶解してＰＡＳ粉末に添加してから乾燥
する方法、成形時に添加する方法、ＰＡＳの重合後にそ
の重合体スラリーに添加してから脱水乾燥する方法等、
がある。
水物を添加する方法としては、顔料を添加する場合と同
様に種々の方法が考えられる。たとえば、ＰＡ８粉末に
高沸点有機酸な騒し有機酸無水物をそのまま添加混合す
る方法、溶剤に溶解してＰＡＳ粉末に添加してから乾燥
する方法、成形時に添加する方法、ＰＡＳの重合後にそ
の重合体スラリーに添加してから脱水乾燥する方法等、
がある。
」０ηｌ
このようにして得られたＰＡＳと有機酸もしくは有機酸
無水物の混合物をＰＡＳの融点以上で加熱する。加熱時
間は、３時間以内であることが好ましい。
無水物の混合物をＰＡＳの融点以上で加熱する。加熱時
間は、３時間以内であることが好ましい。
加熱は、ＰＡＳの溶融状態で混練することによりて行な
うことが好まし一０混線は、攪拌下もしくはロールで行
ってもよいし、溶融押出機中で行なってもよい。この後
者の場合は、溶融成形加工と同時にこの熱処理を行なう
こと本できる。
うことが好まし一０混線は、攪拌下もしくはロールで行
ってもよいし、溶融押出機中で行なってもよい。この後
者の場合は、溶融成形加工と同時にこの熱処理を行なう
こと本できる。
ＰＡＳ粒子の形状、密度などの性状によって添加効果は
かなり左右されるので、溶融混線処理する方法が効果的
であｐ、また対象ＰＡＳの結晶性を制御する上からも最
も好ましｂ方法である。
かなり左右されるので、溶融混線処理する方法が効果的
であｐ、また対象ＰＡＳの結晶性を制御する上からも最
も好ましｂ方法である。
」ノｍ旧幻１
゛本発明により得られる易結晶性ＰＡＳは、極めて結晶
化しやすいこと、粗大球晶が生成しにく−こと、結晶化
度が大きくなシやすいことなどの特徴を活かして種々の
分野に利用することができる。
化しやすいこと、粗大球晶が生成しにく−こと、結晶化
度が大きくなシやすいことなどの特徴を活かして種々の
分野に利用することができる。
例えば、射出成形による種々の成形物品、押出成形によ
るシート、フィルム、パイプ、繊維等出好ましく用いら
れる。本発明の樹脂組成物は易結晶化性であるので、射
出成形法は成形サイクルが短かくなる特徴もあって、特
に好ましく用いられる成形法である。
るシート、フィルム、パイプ、繊維等出好ましく用いら
れる。本発明の樹脂組成物は易結晶化性であるので、射
出成形法は成形サイクルが短かくなる特徴もあって、特
に好ましく用いられる成形法である。
ＰＡ８は本質的には熱可塑性樹脂であシ、従りて本発明
によって得られるＰＡ８樹脂組成物は熱可塑性樹脂に慣
用されているところに従って種々の添加物を配合するこ
とができる。具体的には、たとえば、マイカ、Ｔｌ ０
２．５１０２、Ａｌ２Ｏ５、ＣａＣＯ３、カーボン黒、
タルク、Ｃａ８１０２、造ＣＯ３などの粉末状無機充填
材あるいはガラス、炭素、黒鉛、アラミドなどの材料か
らなる繊維状充礪材などと溶融混合して組成物とするこ
とができる。また、ポリイミド、ポリアミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリアリーレン、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセタ
ール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ポリ塩
化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレン、エ
トラフルオルエチレンコポリマー、などとブレンドして
組成物とすることもできる。
によって得られるＰＡ８樹脂組成物は熱可塑性樹脂に慣
用されているところに従って種々の添加物を配合するこ
とができる。具体的には、たとえば、マイカ、Ｔｌ ０
２．５１０２、Ａｌ２Ｏ５、ＣａＣＯ３、カーボン黒、
タルク、Ｃａ８１０２、造ＣＯ３などの粉末状無機充填
材あるいはガラス、炭素、黒鉛、アラミドなどの材料か
らなる繊維状充礪材などと溶融混合して組成物とするこ
とができる。また、ポリイミド、ポリアミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリアリーレン、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセタ
ール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ポリ塩
化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレン、エ
トラフルオルエチレンコポリマー、などとブレンドして
組成物とすることもできる。
これらの充填材の他に、少量のカップリング材、抗酸化
材、着色料、その他等も用−ることができる。
材、着色料、その他等も用−ることができる。
本発明による樹脂組成物もしくはこれから得られる組成
物から成形される耐熱性フィルムないしシートは１例え
ば電子・電気分野ではプリント基板、磁気テープ（ｊ！
！布タイプ、蒸着タイプなど）。
物から成形される耐熱性フィルムないしシートは１例え
ば電子・電気分野ではプリント基板、磁気テープ（ｊ！
！布タイプ、蒸着タイプなど）。
絶縁テープ、フロッピーディスクなどとして有用である
。押出成形物（プレート、パイプ、プロフィルなど）は
例えば電子・電気分野ではプリント基板、集合配線用保
護管など、化学工業分野では。
。押出成形物（プレート、パイプ、プロフィルなど）は
例えば電子・電気分野ではプリント基板、集合配線用保
護管など、化学工業分野では。
各種耐食耐熱配管などとして有用である。この組成物を
被覆した電線は、耐熱・耐食電線として有用である。射
出成形物としては電子・電気分野ではプリント基板ｘＣ
封止材、コネクター、マイクα波機器部品などとして、
化学工業分野では大型ポンプ、大型バルブ、シール材、
ライニｙｙ材な実験例 （１）結晶化温度の測定 高滓製作所製「差動走査熱量計Ｄ Ｓ Ｃ−３０Ｊを用
い、急冷試料ｉｏｑを窒素気流中で室温から１０℃／分
の昇温速度で昇温した時の発熱ピークをガラス状態から
の結晶化温度Ｔｅ１とし、さらＪＩＣ３ｏｏ℃まで昇温
してから１０℃／分の冷却速度で冷却した時の発熱ピー
クをもりて溶融状態からの結晶化温度Ｔｅ２とした。
被覆した電線は、耐熱・耐食電線として有用である。射
出成形物としては電子・電気分野ではプリント基板ｘＣ
封止材、コネクター、マイクα波機器部品などとして、
化学工業分野では大型ポンプ、大型バルブ、シール材、
ライニｙｙ材な実験例 （１）結晶化温度の測定 高滓製作所製「差動走査熱量計Ｄ Ｓ Ｃ−３０Ｊを用
い、急冷試料ｉｏｑを窒素気流中で室温から１０℃／分
の昇温速度で昇温した時の発熱ピークをガラス状態から
の結晶化温度Ｔｅ１とし、さらＪＩＣ３ｏｏ℃まで昇温
してから１０℃／分の冷却速度で冷却した時の発熱ピー
クをもりて溶融状態からの結晶化温度Ｔｅ２とした。
Ｔｅｌが低いこと、Ｔｃ２が高いことおよび発熱曲線が
鋭いことは、結晶化速度の速いことを意味するものであ
る。
鋭いことは、結晶化速度の速いことを意味するものであ
る。
（２）球晶サイズ
試料なｓｅａ℃で３分溶融後、２℃／分で降温結晶化し
た時に１球晶が互いに衝突した時の大きさをＨ＠ａｔｉ
ｎｇ ｓｔａｇ・ （リンカム社製顕微鏡用冷却加熱装
置ＴＨ−６００型）付きの偏光顕微鏡を用いて測定した
。
た時に１球晶が互いに衝突した時の大きさをＨ＠ａｔｉ
ｎｇ ｓｔａｇ・ （リンカム社製顕微鏡用冷却加熱装
置ＴＨ−６００型）付きの偏光顕微鏡を用いて測定した
。
（３）結晶化度Ｃｉ
広角Ｘ線回折パターンからコθ＝／７〜２Ｊ０での結晶
性散乱強度Ａｃと非晶性散乱強度ムとを分離しＣＩ ＝
（Ａｃ／ （Ａｃ十Ａａ ） ’ｌ Ｘ １００の式
よシ計算した。
性散乱強度Ａｃと非晶性散乱強度ムとを分離しＣＩ ＝
（Ａｃ／ （Ａｃ十Ａａ ） ’ｌ Ｘ １００の式
よシ計算した。
この点に関する詳細は、［ジャーナル・オプーアプライ
ド・ポリマー−サイエンスＪ （Ｊ、ＡｐｐｌｉｅｄＰ
ｏｌｙｍｅｒ ８ｃｉ、 ） ２０．２！４ｃ１ （／
り７６〕を参照されたい。なお、ＡｃおよびＡａは、ポ
リマーを融点よシ約３０℃高い温度で溶融プレスし、冷
水で急冷して０．／ −０，コ鵡厚さのシートを調製し
、このシートを２６０℃でＪ分熱処理、結晶化、させた
熱処理シートについて測定したものである。
ド・ポリマー−サイエンスＪ （Ｊ、ＡｐｐｌｉｅｄＰ
ｏｌｙｍｅｒ ８ｃｉ、 ） ２０．２！４ｃ１ （／
り７６〕を参照されたい。なお、ＡｃおよびＡａは、ポ
リマーを融点よシ約３０℃高い温度で溶融プレスし、冷
水で急冷して０．／ −０，コ鵡厚さのシートを調製し
、このシートを２６０℃でＪ分熱処理、結晶化、させた
熱処理シートについて測定したものである。
（４）溶融粘度
高化式フローテスターで３１０℃／剪断速度２００秒−
１の溶融粘度を測定した。
１の溶融粘度を測定した。
実施例１
１０リツトルオートフレープにＮＭＰ４１’、ｊｋｇと
。
。
ａｔ、Ｏコ重量憾のＮａ２８を含むＮａ２Ｓ ｅ ｊＨ
ｚｏ ／ｊり６ｋｇ （Ｎａ２８としてｉｏモル）とを
仕込み、Ｎ２雰囲気下に徐々Ｋ ２０２℃まで昇温しな
がら水ｕ３，９、ＮＭＰ！／７ＮおよびＱＪ１モルのＩ
（２８を溜出させた。
ｚｏ ／ｊり６ｋｇ （Ｎａ２８としてｉｏモル）とを
仕込み、Ｎ２雰囲気下に徐々Ｋ ２０２℃まで昇温しな
がら水ｕ３，９、ＮＭＰ！／７ＮおよびＱＪ１モルのＩ
（２８を溜出させた。
この場合、系中の水の量は、Ｎ１２８１モルあたり約１
．３３モルである。ｔＳＯ℃まで冷却後、バラジククル
ベンゼン（Ｐ Ｄ ＣＢ ｔ、Ｏ３り贈（ＰＤＣＢ／Ｎ
ａ２８モル比１．Ｏ７／１．００）とＮ Ｍ Ｐ、 ０
，７！ ｋｇとを加えて、コｉｏ℃で１０時間重合を行
なった。次いで。
．３３モルである。ｔＳＯ℃まで冷却後、バラジククル
ベンゼン（Ｐ Ｄ ＣＢ ｔ、Ｏ３り贈（ＰＤＣＢ／Ｎ
ａ２８モル比１．Ｏ７／１．００）とＮ Ｍ Ｐ、 ０
，７！ ｋｇとを加えて、コｉｏ℃で１０時間重合を行
なった。次いで。
この重合スラリーに水４’４６＃をＮ２で圧入しく全水
量としてＮａ２８１モルあたり１モルとなる）、２６０
℃に昇温して１０時間重合を続けた。冷却後。
量としてＮａ２８１モルあたり１モルとなる）、２６０
℃に昇温して１０時間重合を続けた。冷却後。
ａ＜ −ル状ポリハラフェニレンスルフィ）’（ＰＰＰ
８）をＮＭＰ、ＰＰＳオリゴマー等から篩別した。
８）をＮＭＰ、ＰＰＳオリゴマー等から篩別した。
次いで、脱イオン水でくシ返し洗浄し、ｉｏｏ℃で３時
間乾燥して、ｐｐｐｓを得た。このポリマーの収率は１
１１４であり、 ｓｔｏ℃／２００秒−１での溶融粘度
はｕｏｏｏボイズであり、差動走査熱量計で測定した融
点は２１３〜コｒｒ℃であった。
間乾燥して、ｐｐｐｓを得た。このポリマーの収率は１
１１４であり、 ｓｔｏ℃／２００秒−１での溶融粘度
はｕｏｏｏボイズであり、差動走査熱量計で測定した融
点は２１３〜コｒｒ℃であった。
このｐ ｐ ｐ ｓ ｔｏｏ重量部に対して表／に示す
有機酸等を粉末でブレンドし、小型エクスルーダ−でペ
レット状に押出して、溶融混練処理を行った（押出温度
３−０℃、平均滞留時間３分）。
有機酸等を粉末でブレンドし、小型エクスルーダ−でペ
レット状に押出して、溶融混練処理を行った（押出温度
３−０℃、平均滞留時間３分）。
得られたポリマーの特性を調べた結果は１表１Ｋ示す通
シであった。
シであった。
表１
（原ＰＰＰＳ） ０ ２１３ ブロード上記
の結果から１本発明のものは、溶融状態からの結晶化温
度Ｔａ２が高くかつピークが鋭くな択非常に結晶化しや
すくなっていることがわ力―る。
の結果から１本発明のものは、溶融状態からの結晶化温
度Ｔａ２が高くかつピークが鋭くな択非常に結晶化しや
すくなっていることがわ力―る。
一方本発明外のものは、安息香酸は融点が２弘２℃と低
いため効果がなく、有機酸の塩となっているものも効果
が顕著ではない。いわゆる結晶核剤として知られている
メルク、アエロジルについても効果がみられないことが
わかる。
いため効果がなく、有機酸の塩となっているものも効果
が顕著ではない。いわゆる結晶核剤として知られている
メルク、アエロジルについても効果がみられないことが
わかる。
実施例２
実施例１の２６０℃に昇温後の重合時間をｒ時間にした
他は、同様の方法で重合を行なって、ポリパラフェニレ
ンスルフィドヲ得り。
他は、同様の方法で重合を行なって、ポリパラフェニレ
ンスルフィドヲ得り。
このポリマーの収率はｔ７憾であり、３１量℃７２００
秒 での溶融粘度はＪＪＯＯボイズであった。
秒 での溶融粘度はＪＪＯＯボイズであった。
このＦ Ａ ８１００重量部に対して表２に示す有機酸
等を粉末でブレンドして、小屋エクスルーダ−でペレッ
ト状に押出して、溶融混線処理を行なった（押出温度３
コＯ℃、平均滞留時間３分）、。
等を粉末でブレンドして、小屋エクスルーダ−でペレッ
ト状に押出して、溶融混線処理を行なった（押出温度３
コＯ℃、平均滞留時間３分）、。
得られたポリマーの特性を調べた結果は１表２に示す通
りであった。
りであった。
上記の結果から１本発明の方法で製造したものはいずれ
も未添加のものと比べてＴｅｌが低下し。
も未添加のものと比べてＴｅｌが低下し。
Ｔｃ２が上昇して、それぞれガラス状態および溶融状態
からの結晶化が非常におこシ易くなっていることがわか
る。また、２４０℃ｘＪ分結晶化させたシートの結晶化
度も未添加のものと比べて大巾に上昇している。
からの結晶化が非常におこシ易くなっていることがわか
る。また、２４０℃ｘＪ分結晶化させたシートの結晶化
度も未添加のものと比べて大巾に上昇している。
さらに、溶融状態から結晶化させた時の球晶サイズも３
μレベル以下であって非常に微細な球晶組繊構造をとる
亀のとなっておシ、結晶状態は機械的強度を高度に発現
するために最適なものとなりていることがわかる。
−″また。ステアリン酸添加の場合は、上記結
晶性の改善効果のみならず、ポリマー溶融粘度を、大巾
に低下させて流動性を曳くする効果も大きいことがわか
る。
μレベル以下であって非常に微細な球晶組繊構造をとる
亀のとなっておシ、結晶状態は機械的強度を高度に発現
するために最適なものとなりていることがわかる。
−″また。ステアリン酸添加の場合は、上記結
晶性の改善効果のみならず、ポリマー溶融粘度を、大巾
に低下させて流動性を曳くする効果も大きいことがわか
る。
実施例Ｊ
（Ａ） ｔｏリットルオートクレーブ）ｆ：ＮＭＰダ
ｋｇとａｔ、ｙ重量幅のＮａ２Ｓを含むＮａｚ８１１！
Ｔ１ｚＯ１３７０ｋｇ（Ｎａ２８として／／＆ル）を仕
込み、Ｎ２雰囲気下に徐々Ｋ ２００℃まで昇温しなが
らＮ２０７／；２、ｆ 、ＮＭＰ７−２ＩおよびりＩの
Ｈ２Ｓを溜出させた。この場合。
ｋｇとａｔ、ｙ重量幅のＮａ２Ｓを含むＮａｚ８１１！
Ｔ１ｚＯ１３７０ｋｇ（Ｎａ２８として／／＆ル）を仕
込み、Ｎ２雰囲気下に徐々Ｋ ２００℃まで昇温しなが
らＮ２０７／；２、ｆ 、ＮＭＰ７−２ＩおよびりＩの
Ｈ２Ｓを溜出させた。この場合。
系中のｌ１２０の量はＮａ２８１モル当り！、コ参モル
である。１３量℃に冷却後、メタジクロルベンゼン（Ｍ
ＤＣＢ）ｌ１８７１ （Ｍ−ＤＣＢ／Ｎａ２Ｓモル比ｏ
、ｙｒ７ｔ、ｏｏ ）、ＮＭＰ ２１１０１１およびＨ
２Ｏ５０ｊ’ （Ｎａ２Ｓ１モルあたシのＮ２０量が１
．Ｊ−モルとなる）を加えて２２０℃で２時間重合を行
ない、更ＶＣ２ＪＯ℃で７時間重合を行なった。少量サ
ンプリングしたポリマーの末−Ｃ１量から算出した平均
重合度は、ｔｏであった。
である。１３量℃に冷却後、メタジクロルベンゼン（Ｍ
ＤＣＢ）ｌ１８７１ （Ｍ−ＤＣＢ／Ｎａ２Ｓモル比ｏ
、ｙｒ７ｔ、ｏｏ ）、ＮＭＰ ２１１０１１およびＨ
２Ｏ５０ｊ’ （Ｎａ２Ｓ１モルあたシのＮ２０量が１
．Ｊ−モルとなる）を加えて２２０℃で２時間重合を行
ない、更ＶＣ２ＪＯ℃で７時間重合を行なった。少量サ
ンプリングしたポリマーの末−Ｃ１量から算出した平均
重合度は、ｔｏであった。
（Ｂ） Ｘ）１）ｙドルオートクレーブＫＮＭＰ７．
ｊｋｇと４ｃｔ、ｙ重量幅のＮａ２８を含むＮａ２Ｓ
１１ｊｌＨ２０３，０４０ｋｇ（１７モル）を仕込み、
Ｎ２雰囲気下に徐々１Ｃ２００℃まで昇温して、１２０
／、２４１ ｋｇ 、Ｎ Ｍ Ｐ ／、３１４４ｋｇ
およびＨ２Ｓ ｉ’ｙ、ｓ ｙを溜出させた。この場合
、系内の［２０量はＮ１２Ｓ １モル当１） ／、１７
モルとなる。
ｊｋｇと４ｃｔ、ｙ重量幅のＮａ２８を含むＮａ２Ｓ
１１ｊｌＨ２０３，０４０ｋｇ（１７モル）を仕込み、
Ｎ２雰囲気下に徐々１Ｃ２００℃まで昇温して、１２０
／、２４１ ｋｇ 、Ｎ Ｍ Ｐ ／、３１４４ｋｇ
およびＨ２Ｓ ｉ’ｙ、ｓ ｙを溜出させた。この場合
、系内の［２０量はＮ１２Ｓ １モル当１） ／、１７
モルとなる。
ｌ参〇℃まで冷却後、Ｐ Ｄ ＣＢ ＪｊＪ６ ｋｇ
（Ｐ ＤＣＢ ／Ｎａ２８モル比が／、０２！どなる）
、ＮＭＰＪ、−ｔｋｇおよびＮ２０１０３．Ｊ ｌ
（Ｎａ２８１モル当シのＮ２０量がｉ、ｚモルとなる）
ならびＫ （Ａ）で得られたポリメタフェニレンスルフ
ィド（ＰＭＰ Ｓ ）スラリー２３ｉｒｉ （ＰＭｐｓ
ポリマーを３．０１７モル含有〕を加えて、２２０℃で
１０時間重合させた。
（Ｐ ＤＣＢ ／Ｎａ２８モル比が／、０２！どなる）
、ＮＭＰＪ、−ｔｋｇおよびＮ２０１０３．Ｊ ｌ
（Ｎａ２８１モル当シのＮ２０量がｉ、ｚモルとなる）
ならびＫ （Ａ）で得られたポリメタフェニレンスルフ
ィド（ＰＭＰ Ｓ ）スラリー２３ｉｒｉ （ＰＭｐｓ
ポリマーを３．０１７モル含有〕を加えて、２２０℃で
１０時間重合させた。
その後頁Ｋ Ｈ２Ｏを１．コＰＡｋｇ圧入しく全水量と
してＮａ２Ｓ １モル当シ！モルとなる）２６０℃で５
時間重合を継続した。実施例１およびコと同様に後処理
して、溶融粘度ＩＩ、００ボイズ（３１０”Ｃ／２００
秒）ノフユニレンスルフィドブロックコポリマーを収率
１！４で得た。赤外吸収スペクトルによるパラ／メタの
比はｒｊ／／Ｊ−であり、ｍ−７エニレンスルフイド繰
返し単位の鎖長／ｕＯとモル比ＯＪ！とから計算して得
られたｐ−フェニレンスルフィド繰返し単位の鎖長は約
ａＺＯであった。また、結晶融点は２７３℃であった。
してＮａ２Ｓ １モル当シ！モルとなる）２６０℃で５
時間重合を継続した。実施例１およびコと同様に後処理
して、溶融粘度ＩＩ、００ボイズ（３１０”Ｃ／２００
秒）ノフユニレンスルフィドブロックコポリマーを収率
１！４で得た。赤外吸収スペクトルによるパラ／メタの
比はｒｊ／／Ｊ−であり、ｍ−７エニレンスルフイド繰
返し単位の鎖長／ｕＯとモル比ＯＪ！とから計算して得
られたｐ−フェニレンスルフィド繰返し単位の鎖長は約
ａＺＯであった。また、結晶融点は２７３℃であった。
このフェニレンスルフィドブロックコポリマー１００重
量部に対して表３に示す有機酸等を粉末でブレンドして
小型エクスルーダ−でペレット状に押出して、溶融混線
処理を行なった（押出温度３２０℃、平均滞留時間３分
）。
量部に対して表３に示す有機酸等を粉末でブレンドして
小型エクスルーダ−でペレット状に押出して、溶融混線
処理を行なった（押出温度３２０℃、平均滞留時間３分
）。
得られたポリマーの特性を調べた結果は１表３に示す通
りであった。
りであった。
上記の結果から、フェニレンスルフィドブロックコポリ
マーも本発明の方法によれば、非常に結晶化しやすくな
って微細な球晶組織構造となることが判る。
マーも本発明の方法によれば、非常に結晶化しやすくな
って微細な球晶組織構造となることが判る。
実施例１
実施例コおよび３Ｖｃ用いたポリパラフェニレンスルフ
ィドおよびポリフェニレンスルフイドプロッ°クコポリ
マー各ｉｏｏ重量部に対して表μに示す有機酸等を添加
し、樹脂温度３１Ｏ℃、平均滞留時間３分で混線後、金
属温度／２０℃、射出圧１０００ｋｇ、７ｃｍ” 、金
属保持時間に秒で射出成型を行なった。
ィドおよびポリフェニレンスルフイドプロッ°クコポリ
マー各ｉｏｏ重量部に対して表μに示す有機酸等を添加
し、樹脂温度３１Ｏ℃、平均滞留時間３分で混線後、金
属温度／２０℃、射出圧１０００ｋｇ、７ｃｍ” 、金
属保持時間に秒で射出成型を行なった。
有機酸を未添加のものは結晶化の進行が不充分で金灘離
鳳性および形状保持性が悪いのに対し。
鳳性および形状保持性が悪いのに対し。
本発明の有機酸等を添加したものは金属離型性および形
状保持性が良好でまた表面荒のないものを得ることがで
きる。
状保持性が良好でまた表面荒のないものを得ることがで
きる。
表μ
す
○：金型離型性または形状保持性が良好なことを示す
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アリーレンスルフィド重合体１００重量部に対して
高沸点もしくは高融点を有する有機酸もしくは有機酸無
水物を０．０１〜１０．０重量部添加し、該アリーレン
スルフィド重合体の融点以上の温度に加熱することを特
徴とする、易結晶性アリーレンスルフィド樹脂組成物の
製造法。 ２、高沸点もしくは高融点を有する有機酸もしくは有機
酸無水物がナフタレン環を有するものである、特許請求
の範囲第１項記載のアリーレンスルフィド樹脂組成物の
製造法。 ３、高沸点もしくは高融点を有する有機酸がベンゼン環
を有するポリカルボン酸である、特許請求の範囲第１項
記載のアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造法。 ４、高沸点もしくは高融点を有する有機酸が水酸基置換
ベンゼン環を有するカルボン酸である、特許請求の範囲
第１項記載のアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造法
。 ５、高沸点もしくは高融点を有する有機酸がＣ＿１＿２
以上の長鎖脂肪族カルボン酸である、特許請求の範囲第
１項記載のアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60045656A JPS61204267A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
| US06/836,509 US4699975A (en) | 1985-03-07 | 1986-03-05 | Process for producing readily crystallizable arylenesulfide resin composition containing organic acid or anhydride |
| DE8686102941T DE3680688D1 (de) | 1985-03-07 | 1986-03-06 | Verfahren zur herstellung leicht kristallisierbarer polyarylensulfidzusammensetzungen. |
| EP86102941A EP0193951B1 (en) | 1985-03-07 | 1986-03-06 | Process for producing readily crystallizable arylenesulfide resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60045656A JPS61204267A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204267A true JPS61204267A (ja) | 1986-09-10 |
| JPH0511146B2 JPH0511146B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=12725420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60045656A Granted JPS61204267A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4699975A (ja) |
| EP (1) | EP0193951B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61204267A (ja) |
| DE (1) | DE3680688D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292367A (ja) * | 1989-12-29 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Co | 改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレンスルフィド）組成物 |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
| US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
| US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
| US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
| US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
| US5780583A (en) * | 1991-01-09 | 1998-07-14 | The Boeing Company | Reactive polyarylene sulfide oligomers |
| US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
| JPS61255933A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 重合体スラリ−の処理法 |
| US5610317A (en) | 1985-09-05 | 1997-03-11 | The Boeing Company | Multiple chemically functional end cap monomers |
| JP2575364B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1997-01-22 | 呉羽化学工業株式会社 | 微球晶性ポリアリ−レンチオエ−テル及びその製造法 |
| JPH0699559B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1994-12-07 | 呉羽化学工業株式会社 | 高速結晶化ポリアリーレンチオエーテルの製造法 |
| JPH0645691B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1994-06-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| DE3637813A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden mit erniedrigter kristallisationstemperatur |
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