JPH03292367A - 改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレンスルフィド）組成物 - Google Patents
改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレンスルフィド）組成物Info
- Publication number
- JPH03292367A JPH03292367A JP2407908A JP40790890A JPH03292367A JP H03292367 A JPH03292367 A JP H03292367A JP 2407908 A JP2407908 A JP 2407908A JP 40790890 A JP40790890 A JP 40790890A JP H03292367 A JPH03292367 A JP H03292367A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- resin
- composition
- arylene sulfide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 110
- -1 poly(arylene sulfide Chemical compound 0.000 claims abstract description 92
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims abstract description 45
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 18
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2SC2=C1 ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 7
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 7
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 3
- KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N (3ar,4s,7r,7as)-rel-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)[C@@H]2[C@H]1[C@]1([H])C=C[C@@]2([H])C1 KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N 0.000 claims 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 27
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 25
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013632 Ryton Polymers 0.000 description 2
- 239000004736 Ryton® Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 101100208721 Mus musculus Usp5 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000013904 zinc acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（０００月
本発明は改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレン
スルフィド）組成物、該組成物の調製方法および該組成
物から形成させた成形物に関する。 ［０００２］ ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物は優れた耐薬
品性、耐熱性、電気絶縁性のみならず他の熱可塑性物質
に比して優れた剛性を有する熱可塑性物質として広く受
は入れられている。しかし、用途によっては、これまで
ポリ（アリーレンスルフィド）組成物によって得ること
ができた以上のすぐれた耐衝撃性が要求されている。た
とえば、他の良好な機械的性質とともに合わさった高衝
撃性が吸気マニホルドや他のエンジンルームの機械部品
のような成る自動車の用途に必要とされている。 ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物の機械的性質
を改善する多くの添加剤が提案されており、それによっ
ているいろの成功を収めている。たとえば、ガラス繊維
のような補強材やカップリング剤が衝撃強さおよび他の
性質を改善するために樹脂組成物中に配合されている。 しかし、前記の自動車用途のみならず他の類似な用途に
、さらに改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレン
スルフィド）組成物に対する要望がある。 ［０００３］ 本発明は、成形したときに改善された衝撃強さを有する
ポリ（アリーレンスルフィド）組成物、該組成物の製造
方法および該組成物から形成した成形物を提供すること
によって、前記の要望を満足させる。 ［０００４］ 該組成物はそれぞれ基本的にポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂、ポリオレフィンエラストマーおよび無水カル
ボン酸より成る。好適なポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂はポリ（フェニレンスルフィド）樹脂およびポリ（
フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂である。好適な
ポリオレフィンエラストマーはエチレン−プロピレンゴ
ムおよびエチレン−プロピレンターポリマーであり、好
適な無水カルボン酸は無水マレイン酸、無水ナト酸およ
びそれらの誘導体である。 ［０００５］ 該組成物は、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、ポリ
オレフィンエラストマーおよび無水カルボン酸を合わせ
てその混合物をつくることによって調製される。次に、
たとえばポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の融点を土
建る温度で混合物を押出機に通すことによって混合物を
溶融ブレンドする。該組成物からつくった成形物は改善
された衝撃強さを有している。 ［０００６］ 好適な態様においては、ポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂は多価金属カチオンを含むポリ （フェニレンスル
フィド）樹脂より成る。 従って、本発明の主目的は、改善された衝撃強さを有す
るポリ（アリーレンスルフィド）組成物および該組成物
の製造方法を提供することである。 本発明の別の目的は、改善された衝撃強さを有するポリ
（アリーレンスルフィド）組成物からつくった成形物の
提供である。 本発明のその他および別の目的、特徴ならびに利点は以
下の好適な態様の説明を読めば容易に当業者には明らか
となろう。 ［０００７］ 本発明の、改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレ
ンスルフィド）組成物はそれぞれ、少なくとも１つのポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂、少なくとも１種のポ
リオレフィンエラストマーおよび少なくとも１種の無水
カルボン酸より成る。該組成物は、場合により補強材の
みならず可塑剤、顔料、離型剤、酸化防止剤等のような
他の添加剤を含むことができる。 ［０００８］ 本明細書においては、「ポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂」という用語を、ホモポリマー コポリマー ター
ポリマー等であろうと、または該ポリマーの混合物であ
ろうと、アリーレンスルフィドを広範囲に示すために使
用する。本発明に従って使用するのに適当なポリ （ア
リーレンスルフィド）樹脂は、１９６７年発行の同第４
，４１５，７２９号； １９８６年５月１３日発行の同
第４．５８８７８９号； １９７５年１１月１１日発行
の同第３，９１９，１７７号；１９７７年７月２６日発
行の同第４，０３８，２６１号；および１９８７年４月
７日発行の同第４，６５６，２３１号の各明細書に記載
されている樹脂であって、これらの特許は参考資料とし
て本明細書に含める。使用することができるさまざまの
ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の中でポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂およびポリ（フェニレンスルフィ
ド／スルホン）樹脂がもっとも好ましい。好適な市販の
ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂はオクラホマ州Ｂａ
ｒ ｔ １ｅｓｖｉ １１ｅのＰｈ１ｌｌｉｐｓ Ｐ
ｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙで製造され、ＲＹ
ＴＯＮ （登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹
脂として市販されておりＡＳＴＭ Ｄ１２３８、Ｂ法
、条件３１５１５．０で測定して約０． １ないし約５
００グラム７１０分の範囲内のフローレートを有する樹
脂である。 ［０００９］ ポリ（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂は、１９
７７年４月５日発行の米国特許第４，０１６，１４５号
および１９７８年１１月２８日に発行の同第４１２７．
７１３号の各明細書に具体的に記述されており、該特許
は参考資料として本明細書に含める。好適な市販のポリ
（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂はＰｈ１ｌｌ
ｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙで製
造され、ＲＹＴＯＮ Ｓポリ（フェニレンスルフィド
／スルホン）樹脂として市販されており、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、Ｂ法、条件３４３７５．０で測定して約０
．１ないし約５００グラム７１０分の範囲内のフローレ
ートを有する樹脂である。 ［００１０］ ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂が、アルカリ金属イ
オン溶液または多価金属イオン溶液で洗った結果として
アルカリ金属カチオンまたは多価金属カチオンを含む樹
脂である場合には特に有益な効果が認められている。 ［００１１］ 概して、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂は重合相お
よび回収相、さらに場合により回収相に続く洗浄相から
生成する樹脂である。重合相では、ポリハロ置換芳香族
化合物を極性有機溶媒中で硫黄含有反応物と反応させて
樹脂を生成させる。代表的な例としては、はぼ５０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液をほぼ６０重景％のＮａ５
Ｈ水溶液と反応させて硫化ナトリウム水溶液を生成させ
ることによってポリマーを調製することができる。一定
量のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を硫化ナト
リウム水溶液に加え、得られた溶液を公知の方法で脱水
して下記式■の溶液を生成させる： （Ｎａ Ｓ−ＮＭＰ−ＨＯ）＋２ＮＭＰ （Ｉ
）［００１２］ この溶液に適当な変性剤すなわち相間移動剤を添加する
ことができる。特に好ましい態様においては、Ｎ ａ
２ Ｓ １モル当り約０．３モルの酢酸ナトリウムを
加えて反応混合物を生成させ、それに適当量のジクロロ
ベンゼン（好ましくはバラジクロロベンゼン）を添加す
る。得られた反応混合物を好ましくは２段階の逐次加熱
サイクルによって重合させて、ポリ（パラフェニレンス
ルフィド）樹脂を含有する反応混合物を生成させる。 現在では、この２段階の逐次加熱サイクルの採用が前記
の重合によって生成したＰＰＳの線状分子量の見掛けの
増大を生じると考えられている。 ［００１３］ 好適な態様においては、２段階の加熱サイクルの中の第
１のサイクルは最初の温度であり、第２のサイクルはそ
れよりも高い温度である。第２の高温サイクルは低温サ
イクル終了後直ちに実施される。低温サイクルの間に、
反応混合物を約４００’Ｆないし約４６０’Ｆの範囲内
の温度で、約１時間ないし約６時間の範囲内の時間加熱
する。より好ましくは、この加熱は約４００’Ｆないし
約４４０Ｆの範囲内の温度で、約３時間ないし約４時間
の範囲内の間行い、さらにより好ましくは加熱は約４４
０’Ｆで約４時間行われる。好適な態様においては、高
温サイクルは反応混合物を約５００°Ｆないし約５２０
°Ｆの範囲内の温度に、約１時間ないし約４時間の範囲
内の時間加熱するようにする。さらに好適には、高温サ
イクル中の加熱は約５１０°Ｆ温度で約３時間行う。こ
れら２段階の加熱サイクルを行った後では、反応混合物
はＮＭＰ中に分散した液状で高分子量の線状ＰＰＳを含
有する。 ［００１４］ 重合後、いかなる副生物をも除去しやすいように固形状
高分子量線状ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂を回収
することが望ましい。また、この場合の本発明の配合物
のような製品をつくるのに典型的に用いられるのは固形
状ＰＡＳである。゛重合混合物からのＰＡＳの回収はポ
リマーを劣化させない任意の適当な方法で行うことがで
きる。現在、３つの方法が好適である。 ［００１５］ １つの好適な方法は高分子量線状ＰＡＳのフラッシュ回
収を含む。好ましいフラッシュ回収を無脱気フラッシュ
回収という。これは重合後に、重合が行われた反応容器
の圧力を抜くことなく開始される。無脱気フラッシュ回
収を始めるために温度を重合温度以上に上げ、次に低温
低圧の容器（たとえば４６０°Ｆおよび窒素のパージ圧
力０．０２ｐｓｉｇのリボンブレンダーのような）に反
応混合物を急速に流出させる。この無脱気フラッシュ回
収の結果として、ポリマーは固形状で回収される。 ［００１６］ 別の回収法を本明細書でＮＭＰ急冷回収という。この方
法は大まかに言えば、（ａ）高分子量ＰＡＳおよび低分
子量ＰＡＳを含む反応混合物から冷却を制御することに
よって高分子量線状ＰＡＳついで低分子量線状ＰＡＳを
逐次凝固させ；（ｂ）低分子量線状ＰＡＳを再溶解し；
そして（Ｃ）反応混合物から凝固した高分子量線状ＰＡ
Ｓを濾別することを含んでいる。液状高分子量の線状Ｐ
ＰＳをつくった前記特定の重合例のＮＭＰ急冷回収にお
いては、約５１０Ｆ°の温度で重合させた後、重合から
の反応混合物を約３°Ｆ／分の速度で約４７０°Ｆに冷
却し、さらに約１°Ｆ／分の速度で約４００’Ｆに冷却
することができる。高分子量線状ＰＰＳは約４２５°Ｆ
で粒状に凝固する。前記の工程を行う容器内の圧力を下
げるためにさらに冷却を続ける。約２５０’Ｆで屡々オ
リゴマーと呼ばれる低分子量様のＰＰＳが凝固して、残
留液体は極めて粘稠になりやすい。濾過を容易にするよ
うに粘度を下げるために、ＮＭＰのような極性有機化合
物を大量に、たとえば存在する硫黄１モル当り約３ない
し約５モルを添加する。大量のＮＭＰを用いると、凝固
したオリゴマーを再溶解させ、その結果回収される固体
ＰＰＳは実質的に少ない量の低分子量オリゴマーを含む
ことが見出された。液体から固体の分離は篩分け、遠心
処理、または濾過のような任意の適当な公知の方法を用
いて行うことができる。 第３の回収法は反応混合物を希釈するのにＮＭＰではな
くて水を用いるという意思外はＮＭＰ急冷法と類似する
。 ［００１７］ 反応混合物から分離した後であってさえもＰＡＳ粒子は
若干の濾液を保持する傾向がある。もしこれを除かねば
ならない場合には、固形物をさらに洗浄工程で処理する
必要がある。洗浄工程は任意の適当な方法で行うことが
できる。しかしながら、成る種の洗浄工程は回収された
ＰＡＳ樹脂の特性を改善させることが発見された。洗浄
がＰＡＳ樹脂の特性を改善させるプロセスの若干例が米
国特許第４．５８８，７８９号、同第４，８０１，６６
４号、および同第４．８７７、８５０号の各明細書に開
示されており、該開示は参考資料として本明細書に含め
る。洗浄の１つの方法には米国特許第４，８０１，６６
４号明細書に開示されているように酸処理水溶液の使用
がある。別の方法には単に水洗のみの方法がある。 さらに他の方法には米国特許第４，５８８，７８９号明
細書に開示されているように、周期表第■族および第１
ＩＡ族金属の塩類、酸化物または水酸化物の水溶液によ
る洗浄がある。これらの中の若干の方法を次ぎ次ぎに用
い、たとえば水洗に続く酸性水溶液洗浄、これに続くア
ルカリ金属イオン含有水溶液による洗浄、最後にカルシ
ウム、マグネシウムおよび亜鉛より成る群から選ばれる
多価金属カチオン水溶液による洗浄によって該洗浄を行
うことも本発明の範囲内にある。実際に、本発明におい
てマレエート化オレフィンおよびエラストマー〇使用に
よって認められている衝撃強さの最大の改善は、最終洗
浄に、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛より成る群
から選ばれた多価カチオンを含む水溶液を用いたポリ（
アリーレンスルフィド）樹脂を用いて得られることが見
出された。 ［００１８］ 本発明の好適な組成物は、組成物中に約２０ないし約９
９重量％の範囲内の量で存在するポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂、好ましくはポリ（フェニレンスルフィド
）樹脂またはポリ（フェニレンスルフィド／スルホン）
樹脂、約１．０ないし約５０重量％の範囲内の量で存在
するポリオレフィンエラストマー 好ましくはエチレン
−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピレンターポリ
マー および約０．０１ないし約５重量％の範囲内の量
で存在する無水カルボン酸、好ましくは無水マレイン酸
もしくは無水ナト酸または該酸無水物の誘導体より成る
。 本明細書では「重量％」という用語を、組成物または混
合物中のすべての成分の総重量を基準にして組成物また
は混合物中の１成分の重量パーセントを意味するように
使用する。 ［００１９］ 本発明によれば、エチレン−プロピレンゴムおよびエチ
レン−プロピレンターポリマー（略してＥＰＰおよびＥ
Ｐ ＤＭと呼ぶことがある）以外に種々のポリオレフ
ィンエラストマーを使用することができる。一般に、該
エラストマーはエチレン、プロピレン、ブテン、イソブ
チン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン等のような
アルファオレフィンから誘導されるホモポリマーまたは
コポリマーである。エチレン−プロピレンゴムおよびエ
チレン−プロピレンターポリマーが、本発明によって使
用するのに好ましく、エチレン−プロピレンターポリマ
ーがもっとも好ましい。 ［００２０１ エチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）という
用語はエチレン、プロピレンおよび少なくとも１つの非
共役ジエンのコポリマーを指す。Ｅ Ｐ ＤＭをつくる
のに用いられる好適な非共役ジエンは１個の末端結合お
よび１個の内部二重結合を有する少なくとも６個の炭素
原子を有する線状脂肪族ジエンおよび炭素−炭素二重結
合の片方または両方がカルボキシル環の一部である環状
ジエンである。エチレン、プロピレンおよび１，４−へ
キサジエンのエラストマーの、すなわちゴム状ターポリ
マーが特に好ましい。該ＥＰＤＭエラストマー調製の詳
細は米国特許第２，９３３，４８０号；同第２，９６２
，４５１号；同第３，０００゜８６６号；同第３，０９
３，６２０号；および同第３，２６０，７０８号の各明
細書に開示されており、該開示は参考資料として本明細
書に含める。 ［００２１］ 使用することができる無水カルボン酸は二重結合及び酸
無水物基を有するものである。該化合物には無水マレイ
ン酸および無水ナト酸等がある。メチルナト酸無水物の
ような前記化合物の誘導体もまた適切である。 ［００２２］ 本発明の組成物は場合により補強剤、たとえばガラス繊
維、炭素繊維またはアラミド繊維等を含むことができる
。ガラス補強剤が好ましく、ガラス繊維がもっとも好ま
しい。補強剤は前記組成物中に最高約７０重量％、すな
わちＯないし約７０重量％、さらに一般的にはＯないし
約６０重量％の量で包含させることができる。 ［００２３］ 本発明の特に好適な組成物は、組成物中に約４０ないし
約９５重量％の範囲内の量で存在するポリ（フェニレン
スルフィド）樹脂およびポリ （フェニレンスルフィド
／スルホン）樹脂より成る群から選ばれるポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂、約３ないし約４０重量％の範囲
内の量で存在するエチレン−プロピレンゴムおよびエチ
レン−プロピレンターポリマーより成る群から選ばれる
ポリオレフィンエラストマーおよび約０．０５ないし約
２．０重量％の範囲内の量で存在する無水マレイン酸、
無水ナト酸およびそれらの誘導体より成る群から選ばれ
る無水カルボン酸より成る。組成物中に補強剤を用いる
場合には、組成物中に最高約５０重量％の量で存在する
ガラス繊維が好ましい。 ［００２４］ 成形したときに改善された衝撃強さを有する本発明のも
っとも好適なポリ（アリーレンスルフィド）組成物は、
組成物中に約６０ないし約９０重量％の範囲内の量で存
在するポリ（フェニレンスルフィド）樹脂、約５ないし
約２０重量％の範囲内の量で存在するエチレン−プロピ
レンターポリマー および０． １ないし約１重量％の
範囲内の量で存在する無水マレイン酸より成る。組成物
中に補強剤を用いる場合には、最高約４０重量％の範囲
内の量で存在するガラス繊維が好ましい。 ［００２５］ 上記のように、組成物はカーボンブラックのような顔料
、マナセアイトのような金型腐食防止剤、および高密度
ポリエチレンのような加工助剤を含む他の添加剤を含有
することができるが、これに限定されるものではない。 ［００２６３ 成形したときに改善された衝撃強さを有する本発明の組
成物はポリ（アリーレンスルフィド）樹脂をポリオレフ
ィンエラストマーおよび無水カルボン酸と合わせてその
混合物をつくることによって調製される。ポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂は使用前に強制通風炉内で約１０
０°ないし約１４０℃の範囲内の温度で約８時間の間乾
燥することが望ましい。 ［００２７］ 多くの適当な諸成分の混合方法は当業者には周知のこと
である。たとえば、諸成分を回転ドラムブレングー中か
、またはヘンシェルミキサーのような強力ミキサー中で
室温下で混ぜ合わせて、諸成分の均質混合物とすること
ができる。次に均質混合物をポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂の融点を上回る温度に加熱してさらにブレンデ
ィングすることによって該混合物を溶融ブレンドする。 混合物を溶融ブレンドするのに特に適する方法は約３０
０℃ないし約３３０℃の範囲内の温度で混合物を押出機
に通すことである。押出物はペレットにするか、または
ストランド状、シート状またはテープ状に成形すること
ができ、それにより、たとえば射出成形、プレス成形等
によって成形物をつくるために押出物をもつとも有利に
使用することができる。 ［００２８］
スルフィド）組成物、該組成物の調製方法および該組成
物から形成させた成形物に関する。 ［０００２］ ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物は優れた耐薬
品性、耐熱性、電気絶縁性のみならず他の熱可塑性物質
に比して優れた剛性を有する熱可塑性物質として広く受
は入れられている。しかし、用途によっては、これまで
ポリ（アリーレンスルフィド）組成物によって得ること
ができた以上のすぐれた耐衝撃性が要求されている。た
とえば、他の良好な機械的性質とともに合わさった高衝
撃性が吸気マニホルドや他のエンジンルームの機械部品
のような成る自動車の用途に必要とされている。 ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂組成物の機械的性質
を改善する多くの添加剤が提案されており、それによっ
ているいろの成功を収めている。たとえば、ガラス繊維
のような補強材やカップリング剤が衝撃強さおよび他の
性質を改善するために樹脂組成物中に配合されている。 しかし、前記の自動車用途のみならず他の類似な用途に
、さらに改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレン
スルフィド）組成物に対する要望がある。 ［０００３］ 本発明は、成形したときに改善された衝撃強さを有する
ポリ（アリーレンスルフィド）組成物、該組成物の製造
方法および該組成物から形成した成形物を提供すること
によって、前記の要望を満足させる。 ［０００４］ 該組成物はそれぞれ基本的にポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂、ポリオレフィンエラストマーおよび無水カル
ボン酸より成る。好適なポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂はポリ（フェニレンスルフィド）樹脂およびポリ（
フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂である。好適な
ポリオレフィンエラストマーはエチレン−プロピレンゴ
ムおよびエチレン−プロピレンターポリマーであり、好
適な無水カルボン酸は無水マレイン酸、無水ナト酸およ
びそれらの誘導体である。 ［０００５］ 該組成物は、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、ポリ
オレフィンエラストマーおよび無水カルボン酸を合わせ
てその混合物をつくることによって調製される。次に、
たとえばポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の融点を土
建る温度で混合物を押出機に通すことによって混合物を
溶融ブレンドする。該組成物からつくった成形物は改善
された衝撃強さを有している。 ［０００６］ 好適な態様においては、ポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂は多価金属カチオンを含むポリ （フェニレンスル
フィド）樹脂より成る。 従って、本発明の主目的は、改善された衝撃強さを有す
るポリ（アリーレンスルフィド）組成物および該組成物
の製造方法を提供することである。 本発明の別の目的は、改善された衝撃強さを有するポリ
（アリーレンスルフィド）組成物からつくった成形物の
提供である。 本発明のその他および別の目的、特徴ならびに利点は以
下の好適な態様の説明を読めば容易に当業者には明らか
となろう。 ［０００７］ 本発明の、改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレ
ンスルフィド）組成物はそれぞれ、少なくとも１つのポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂、少なくとも１種のポ
リオレフィンエラストマーおよび少なくとも１種の無水
カルボン酸より成る。該組成物は、場合により補強材の
みならず可塑剤、顔料、離型剤、酸化防止剤等のような
他の添加剤を含むことができる。 ［０００８］ 本明細書においては、「ポリ（アリーレンスルフィド）
樹脂」という用語を、ホモポリマー コポリマー ター
ポリマー等であろうと、または該ポリマーの混合物であ
ろうと、アリーレンスルフィドを広範囲に示すために使
用する。本発明に従って使用するのに適当なポリ （ア
リーレンスルフィド）樹脂は、１９６７年発行の同第４
，４１５，７２９号； １９８６年５月１３日発行の同
第４．５８８７８９号； １９７５年１１月１１日発行
の同第３，９１９，１７７号；１９７７年７月２６日発
行の同第４，０３８，２６１号；および１９８７年４月
７日発行の同第４，６５６，２３１号の各明細書に記載
されている樹脂であって、これらの特許は参考資料とし
て本明細書に含める。使用することができるさまざまの
ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の中でポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂およびポリ（フェニレンスルフィ
ド／スルホン）樹脂がもっとも好ましい。好適な市販の
ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂はオクラホマ州Ｂａ
ｒ ｔ １ｅｓｖｉ １１ｅのＰｈ１ｌｌｉｐｓ Ｐ
ｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙで製造され、ＲＹ
ＴＯＮ （登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹
脂として市販されておりＡＳＴＭ Ｄ１２３８、Ｂ法
、条件３１５１５．０で測定して約０． １ないし約５
００グラム７１０分の範囲内のフローレートを有する樹
脂である。 ［０００９］ ポリ（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂は、１９
７７年４月５日発行の米国特許第４，０１６，１４５号
および１９７８年１１月２８日に発行の同第４１２７．
７１３号の各明細書に具体的に記述されており、該特許
は参考資料として本明細書に含める。好適な市販のポリ
（フェニレンスルフィド／スルホン）樹脂はＰｈ１ｌｌ
ｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙで製
造され、ＲＹＴＯＮ Ｓポリ（フェニレンスルフィド
／スルホン）樹脂として市販されており、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、Ｂ法、条件３４３７５．０で測定して約０
．１ないし約５００グラム７１０分の範囲内のフローレ
ートを有する樹脂である。 ［００１０］ ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂が、アルカリ金属イ
オン溶液または多価金属イオン溶液で洗った結果として
アルカリ金属カチオンまたは多価金属カチオンを含む樹
脂である場合には特に有益な効果が認められている。 ［００１１］ 概して、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂は重合相お
よび回収相、さらに場合により回収相に続く洗浄相から
生成する樹脂である。重合相では、ポリハロ置換芳香族
化合物を極性有機溶媒中で硫黄含有反応物と反応させて
樹脂を生成させる。代表的な例としては、はぼ５０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液をほぼ６０重景％のＮａ５
Ｈ水溶液と反応させて硫化ナトリウム水溶液を生成させ
ることによってポリマーを調製することができる。一定
量のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を硫化ナト
リウム水溶液に加え、得られた溶液を公知の方法で脱水
して下記式■の溶液を生成させる： （Ｎａ Ｓ−ＮＭＰ−ＨＯ）＋２ＮＭＰ （Ｉ
）［００１２］ この溶液に適当な変性剤すなわち相間移動剤を添加する
ことができる。特に好ましい態様においては、Ｎ ａ
２ Ｓ １モル当り約０．３モルの酢酸ナトリウムを
加えて反応混合物を生成させ、それに適当量のジクロロ
ベンゼン（好ましくはバラジクロロベンゼン）を添加す
る。得られた反応混合物を好ましくは２段階の逐次加熱
サイクルによって重合させて、ポリ（パラフェニレンス
ルフィド）樹脂を含有する反応混合物を生成させる。 現在では、この２段階の逐次加熱サイクルの採用が前記
の重合によって生成したＰＰＳの線状分子量の見掛けの
増大を生じると考えられている。 ［００１３］ 好適な態様においては、２段階の加熱サイクルの中の第
１のサイクルは最初の温度であり、第２のサイクルはそ
れよりも高い温度である。第２の高温サイクルは低温サ
イクル終了後直ちに実施される。低温サイクルの間に、
反応混合物を約４００’Ｆないし約４６０’Ｆの範囲内
の温度で、約１時間ないし約６時間の範囲内の時間加熱
する。より好ましくは、この加熱は約４００’Ｆないし
約４４０Ｆの範囲内の温度で、約３時間ないし約４時間
の範囲内の間行い、さらにより好ましくは加熱は約４４
０’Ｆで約４時間行われる。好適な態様においては、高
温サイクルは反応混合物を約５００°Ｆないし約５２０
°Ｆの範囲内の温度に、約１時間ないし約４時間の範囲
内の時間加熱するようにする。さらに好適には、高温サ
イクル中の加熱は約５１０°Ｆ温度で約３時間行う。こ
れら２段階の加熱サイクルを行った後では、反応混合物
はＮＭＰ中に分散した液状で高分子量の線状ＰＰＳを含
有する。 ［００１４］ 重合後、いかなる副生物をも除去しやすいように固形状
高分子量線状ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂を回収
することが望ましい。また、この場合の本発明の配合物
のような製品をつくるのに典型的に用いられるのは固形
状ＰＡＳである。゛重合混合物からのＰＡＳの回収はポ
リマーを劣化させない任意の適当な方法で行うことがで
きる。現在、３つの方法が好適である。 ［００１５］ １つの好適な方法は高分子量線状ＰＡＳのフラッシュ回
収を含む。好ましいフラッシュ回収を無脱気フラッシュ
回収という。これは重合後に、重合が行われた反応容器
の圧力を抜くことなく開始される。無脱気フラッシュ回
収を始めるために温度を重合温度以上に上げ、次に低温
低圧の容器（たとえば４６０°Ｆおよび窒素のパージ圧
力０．０２ｐｓｉｇのリボンブレンダーのような）に反
応混合物を急速に流出させる。この無脱気フラッシュ回
収の結果として、ポリマーは固形状で回収される。 ［００１６］ 別の回収法を本明細書でＮＭＰ急冷回収という。この方
法は大まかに言えば、（ａ）高分子量ＰＡＳおよび低分
子量ＰＡＳを含む反応混合物から冷却を制御することに
よって高分子量線状ＰＡＳついで低分子量線状ＰＡＳを
逐次凝固させ；（ｂ）低分子量線状ＰＡＳを再溶解し；
そして（Ｃ）反応混合物から凝固した高分子量線状ＰＡ
Ｓを濾別することを含んでいる。液状高分子量の線状Ｐ
ＰＳをつくった前記特定の重合例のＮＭＰ急冷回収にお
いては、約５１０Ｆ°の温度で重合させた後、重合から
の反応混合物を約３°Ｆ／分の速度で約４７０°Ｆに冷
却し、さらに約１°Ｆ／分の速度で約４００’Ｆに冷却
することができる。高分子量線状ＰＰＳは約４２５°Ｆ
で粒状に凝固する。前記の工程を行う容器内の圧力を下
げるためにさらに冷却を続ける。約２５０’Ｆで屡々オ
リゴマーと呼ばれる低分子量様のＰＰＳが凝固して、残
留液体は極めて粘稠になりやすい。濾過を容易にするよ
うに粘度を下げるために、ＮＭＰのような極性有機化合
物を大量に、たとえば存在する硫黄１モル当り約３ない
し約５モルを添加する。大量のＮＭＰを用いると、凝固
したオリゴマーを再溶解させ、その結果回収される固体
ＰＰＳは実質的に少ない量の低分子量オリゴマーを含む
ことが見出された。液体から固体の分離は篩分け、遠心
処理、または濾過のような任意の適当な公知の方法を用
いて行うことができる。 第３の回収法は反応混合物を希釈するのにＮＭＰではな
くて水を用いるという意思外はＮＭＰ急冷法と類似する
。 ［００１７］ 反応混合物から分離した後であってさえもＰＡＳ粒子は
若干の濾液を保持する傾向がある。もしこれを除かねば
ならない場合には、固形物をさらに洗浄工程で処理する
必要がある。洗浄工程は任意の適当な方法で行うことが
できる。しかしながら、成る種の洗浄工程は回収された
ＰＡＳ樹脂の特性を改善させることが発見された。洗浄
がＰＡＳ樹脂の特性を改善させるプロセスの若干例が米
国特許第４．５８８，７８９号、同第４，８０１，６６
４号、および同第４．８７７、８５０号の各明細書に開
示されており、該開示は参考資料として本明細書に含め
る。洗浄の１つの方法には米国特許第４，８０１，６６
４号明細書に開示されているように酸処理水溶液の使用
がある。別の方法には単に水洗のみの方法がある。 さらに他の方法には米国特許第４，５８８，７８９号明
細書に開示されているように、周期表第■族および第１
ＩＡ族金属の塩類、酸化物または水酸化物の水溶液によ
る洗浄がある。これらの中の若干の方法を次ぎ次ぎに用
い、たとえば水洗に続く酸性水溶液洗浄、これに続くア
ルカリ金属イオン含有水溶液による洗浄、最後にカルシ
ウム、マグネシウムおよび亜鉛より成る群から選ばれる
多価金属カチオン水溶液による洗浄によって該洗浄を行
うことも本発明の範囲内にある。実際に、本発明におい
てマレエート化オレフィンおよびエラストマー〇使用に
よって認められている衝撃強さの最大の改善は、最終洗
浄に、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛より成る群
から選ばれた多価カチオンを含む水溶液を用いたポリ（
アリーレンスルフィド）樹脂を用いて得られることが見
出された。 ［００１８］ 本発明の好適な組成物は、組成物中に約２０ないし約９
９重量％の範囲内の量で存在するポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂、好ましくはポリ（フェニレンスルフィド
）樹脂またはポリ（フェニレンスルフィド／スルホン）
樹脂、約１．０ないし約５０重量％の範囲内の量で存在
するポリオレフィンエラストマー 好ましくはエチレン
−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピレンターポリ
マー および約０．０１ないし約５重量％の範囲内の量
で存在する無水カルボン酸、好ましくは無水マレイン酸
もしくは無水ナト酸または該酸無水物の誘導体より成る
。 本明細書では「重量％」という用語を、組成物または混
合物中のすべての成分の総重量を基準にして組成物また
は混合物中の１成分の重量パーセントを意味するように
使用する。 ［００１９］ 本発明によれば、エチレン−プロピレンゴムおよびエチ
レン−プロピレンターポリマー（略してＥＰＰおよびＥ
Ｐ ＤＭと呼ぶことがある）以外に種々のポリオレフ
ィンエラストマーを使用することができる。一般に、該
エラストマーはエチレン、プロピレン、ブテン、イソブ
チン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン等のような
アルファオレフィンから誘導されるホモポリマーまたは
コポリマーである。エチレン−プロピレンゴムおよびエ
チレン−プロピレンターポリマーが、本発明によって使
用するのに好ましく、エチレン−プロピレンターポリマ
ーがもっとも好ましい。 ［００２０１ エチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）という
用語はエチレン、プロピレンおよび少なくとも１つの非
共役ジエンのコポリマーを指す。Ｅ Ｐ ＤＭをつくる
のに用いられる好適な非共役ジエンは１個の末端結合お
よび１個の内部二重結合を有する少なくとも６個の炭素
原子を有する線状脂肪族ジエンおよび炭素−炭素二重結
合の片方または両方がカルボキシル環の一部である環状
ジエンである。エチレン、プロピレンおよび１，４−へ
キサジエンのエラストマーの、すなわちゴム状ターポリ
マーが特に好ましい。該ＥＰＤＭエラストマー調製の詳
細は米国特許第２，９３３，４８０号；同第２，９６２
，４５１号；同第３，０００゜８６６号；同第３，０９
３，６２０号；および同第３，２６０，７０８号の各明
細書に開示されており、該開示は参考資料として本明細
書に含める。 ［００２１］ 使用することができる無水カルボン酸は二重結合及び酸
無水物基を有するものである。該化合物には無水マレイ
ン酸および無水ナト酸等がある。メチルナト酸無水物の
ような前記化合物の誘導体もまた適切である。 ［００２２］ 本発明の組成物は場合により補強剤、たとえばガラス繊
維、炭素繊維またはアラミド繊維等を含むことができる
。ガラス補強剤が好ましく、ガラス繊維がもっとも好ま
しい。補強剤は前記組成物中に最高約７０重量％、すな
わちＯないし約７０重量％、さらに一般的にはＯないし
約６０重量％の量で包含させることができる。 ［００２３］ 本発明の特に好適な組成物は、組成物中に約４０ないし
約９５重量％の範囲内の量で存在するポリ（フェニレン
スルフィド）樹脂およびポリ （フェニレンスルフィド
／スルホン）樹脂より成る群から選ばれるポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂、約３ないし約４０重量％の範囲
内の量で存在するエチレン−プロピレンゴムおよびエチ
レン−プロピレンターポリマーより成る群から選ばれる
ポリオレフィンエラストマーおよび約０．０５ないし約
２．０重量％の範囲内の量で存在する無水マレイン酸、
無水ナト酸およびそれらの誘導体より成る群から選ばれ
る無水カルボン酸より成る。組成物中に補強剤を用いる
場合には、組成物中に最高約５０重量％の量で存在する
ガラス繊維が好ましい。 ［００２４］ 成形したときに改善された衝撃強さを有する本発明のも
っとも好適なポリ（アリーレンスルフィド）組成物は、
組成物中に約６０ないし約９０重量％の範囲内の量で存
在するポリ（フェニレンスルフィド）樹脂、約５ないし
約２０重量％の範囲内の量で存在するエチレン−プロピ
レンターポリマー および０． １ないし約１重量％の
範囲内の量で存在する無水マレイン酸より成る。組成物
中に補強剤を用いる場合には、最高約４０重量％の範囲
内の量で存在するガラス繊維が好ましい。 ［００２５］ 上記のように、組成物はカーボンブラックのような顔料
、マナセアイトのような金型腐食防止剤、および高密度
ポリエチレンのような加工助剤を含む他の添加剤を含有
することができるが、これに限定されるものではない。 ［００２６３ 成形したときに改善された衝撃強さを有する本発明の組
成物はポリ（アリーレンスルフィド）樹脂をポリオレフ
ィンエラストマーおよび無水カルボン酸と合わせてその
混合物をつくることによって調製される。ポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂は使用前に強制通風炉内で約１０
０°ないし約１４０℃の範囲内の温度で約８時間の間乾
燥することが望ましい。 ［００２７］ 多くの適当な諸成分の混合方法は当業者には周知のこと
である。たとえば、諸成分を回転ドラムブレングー中か
、またはヘンシェルミキサーのような強力ミキサー中で
室温下で混ぜ合わせて、諸成分の均質混合物とすること
ができる。次に均質混合物をポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂の融点を上回る温度に加熱してさらにブレンデ
ィングすることによって該混合物を溶融ブレンドする。 混合物を溶融ブレンドするのに特に適する方法は約３０
０℃ないし約３３０℃の範囲内の温度で混合物を押出機
に通すことである。押出物はペレットにするか、または
ストランド状、シート状またはテープ状に成形すること
ができ、それにより、たとえば射出成形、プレス成形等
によって成形物をつくるために押出物をもつとも有利に
使用することができる。 ［００２８］
以下の実施例は本発明の組成および方法をさらに説明す
るために示すものである。実施例中に用いる特定の種お
よび条件は本発明を説明するためのものであって、それ
を限定するためのものではない。 ［００２９］ （実施例１） フローレートがそれぞれ２８グラム／１０分、５２グラ
ム／１０分および９４グラム／１０分のＰｈ１ｌｌｉｐ
ｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ＣｏｍｐａｎｙのＲＹＴ
ＯＮ （登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂
を用いて、本発明の種々の組成物を調製した。組成物に
使用するその他の成分はエチレンープロピレンターポリ
マーニラストマー（コネチカット州ＮｏｒｗａｌｋのＲ
，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから得
たＮｏｒ ｄｅ １５８９２） および無水マレイン
酸であった。 ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂を強制通風炉中で約
１２０℃で約４時間乾燥させて混合した。乾燥した成分
をプラスチックバッグの中でタンブルブレンドした後、
開放形排気孔お呵びペレタイザーを有する３０ｍｍ同速
回転のＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆ ｌｅ １ｄｅｒｅｒ二軸押
出機中、約３１０℃ないし約３２０℃で溶融ブレンドを
行った。生成したペレットを、Ａｒ ｂｕｒ ｇ３０５
ＥｃＯまたはＥＮＧＥＩＪ出成形機で約３１６℃のバレ
ル温度および３８℃の金型温度を用いて成形した。組成
物からつくった供試試験片を、ノツチ付およびノツチな
し試験片についてＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定さ
れるアイゾツト衝撃強さを試験した。 メルトフローはＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件３１５１
５．０で測定した。これらの試験結果を下記表工に示す
。 ［００３０］ ン酸を含有する本発明の組成物が純樹脂に比べて著しく
すぐれた衝撃強さを示したことを知ることができる。 ［００３１］ （実施例２） ８５重量％のエチレン−プロピレンターポリマーエラス
トマー（Ｎｏｒｄｅ１１１４５）および１５重量％の高
密度ポリエチレンを含有する市販混合物（Ｎ。 ｒｄｅｌ ５５０１−Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ）の種々な量と、種々な量
の無水マレイン酸を含むかまたは含まない組成物を調製
した。使用したポリ （アリーレンスルフィド）樹脂は
フローレートが４１のＰｈ１ｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏ
ｌｅｕｍ ＣｏｍｐａｎｙのＲＹＴＯＮポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂であった。この特定のポリ（フェ
ニレンスルフィド）樹脂は、重合およびＮＭＰ急冷を含
み酢酸カルシウム洗浄を伴う方法によって調製された。 ［００３２］ 実施例１に述べた方法によって組成物の供試試料を調製
した。機械的性質を試験する前に供試試料を２０４℃で
２時間さらにアニールした。該機械的性質にはＡＳＴＭ
Ｄ−２５６でノツチ付試、鋏片で測定するアイゾツ
ト衝撃強さ、ＡＳＴＭＤ−６３８による引張強さ、およ
びＡＳＴＭ Ｄ６４８で求める加熱撓み温度がある。 これらの試験結果を下記衣ＩＩに示す。 ［００３３］ 表ＩＩから、使用するエチレン−プロピレンターポリマ
ーエラストマーおよび無水マレイン酸の量は衝撃強さの
向上と対応する引張強さおよび加熱撓み温度の［００３
４］ （実施例３） エチレン−プロピレンターポリマーおよびエチレン−プ
ロピレンターポリマーと種々の量の高密度ポリエチレン
との混合物を含む本発明の組成物を調製し、実施例１の
方法に従って試験を行った。若干の供試試験片は試験前
に２０４℃で２時間アニールした。測定した唯一の機械
的性質はノツチ付アイゾツト衝撃強さであった。これら
の試験結果を下記表ＩＩＩに示す。この場合にも、ポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂は重合およびＮＭＰ冷却
に続く酢酸カルシウム水溶液による洗浄によって調製し
たものであった。 ［００３５］
るために示すものである。実施例中に用いる特定の種お
よび条件は本発明を説明するためのものであって、それ
を限定するためのものではない。 ［００２９］ （実施例１） フローレートがそれぞれ２８グラム／１０分、５２グラ
ム／１０分および９４グラム／１０分のＰｈ１ｌｌｉｐ
ｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ＣｏｍｐａｎｙのＲＹＴ
ＯＮ （登録商標）ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂
を用いて、本発明の種々の組成物を調製した。組成物に
使用するその他の成分はエチレンープロピレンターポリ
マーニラストマー（コネチカット州ＮｏｒｗａｌｋのＲ
，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから得
たＮｏｒ ｄｅ １５８９２） および無水マレイン
酸であった。 ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂を強制通風炉中で約
１２０℃で約４時間乾燥させて混合した。乾燥した成分
をプラスチックバッグの中でタンブルブレンドした後、
開放形排気孔お呵びペレタイザーを有する３０ｍｍ同速
回転のＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆ ｌｅ １ｄｅｒｅｒ二軸押
出機中、約３１０℃ないし約３２０℃で溶融ブレンドを
行った。生成したペレットを、Ａｒ ｂｕｒ ｇ３０５
ＥｃＯまたはＥＮＧＥＩＪ出成形機で約３１６℃のバレ
ル温度および３８℃の金型温度を用いて成形した。組成
物からつくった供試試験片を、ノツチ付およびノツチな
し試験片についてＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定さ
れるアイゾツト衝撃強さを試験した。 メルトフローはＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件３１５１
５．０で測定した。これらの試験結果を下記表工に示す
。 ［００３０］ ン酸を含有する本発明の組成物が純樹脂に比べて著しく
すぐれた衝撃強さを示したことを知ることができる。 ［００３１］ （実施例２） ８５重量％のエチレン−プロピレンターポリマーエラス
トマー（Ｎｏｒｄｅ１１１４５）および１５重量％の高
密度ポリエチレンを含有する市販混合物（Ｎ。 ｒｄｅｌ ５５０１−Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ）の種々な量と、種々な量
の無水マレイン酸を含むかまたは含まない組成物を調製
した。使用したポリ （アリーレンスルフィド）樹脂は
フローレートが４１のＰｈ１ｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏ
ｌｅｕｍ ＣｏｍｐａｎｙのＲＹＴＯＮポリ（フェニ
レンスルフィド）樹脂であった。この特定のポリ（フェ
ニレンスルフィド）樹脂は、重合およびＮＭＰ急冷を含
み酢酸カルシウム洗浄を伴う方法によって調製された。 ［００３２］ 実施例１に述べた方法によって組成物の供試試料を調製
した。機械的性質を試験する前に供試試料を２０４℃で
２時間さらにアニールした。該機械的性質にはＡＳＴＭ
Ｄ−２５６でノツチ付試、鋏片で測定するアイゾツ
ト衝撃強さ、ＡＳＴＭＤ−６３８による引張強さ、およ
びＡＳＴＭ Ｄ６４８で求める加熱撓み温度がある。 これらの試験結果を下記衣ＩＩに示す。 ［００３３］ 表ＩＩから、使用するエチレン−プロピレンターポリマ
ーエラストマーおよび無水マレイン酸の量は衝撃強さの
向上と対応する引張強さおよび加熱撓み温度の［００３
４］ （実施例３） エチレン−プロピレンターポリマーおよびエチレン−プ
ロピレンターポリマーと種々の量の高密度ポリエチレン
との混合物を含む本発明の組成物を調製し、実施例１の
方法に従って試験を行った。若干の供試試験片は試験前
に２０４℃で２時間アニールした。測定した唯一の機械
的性質はノツチ付アイゾツト衝撃強さであった。これら
の試験結果を下記表ＩＩＩに示す。この場合にも、ポリ
（フェニレンスルフィド）樹脂は重合およびＮＭＰ冷却
に続く酢酸カルシウム水溶液による洗浄によって調製し
たものであった。 ［００３５］
【表Ｉ Ｉ Ｉｌ
表Ｉ Ｉ Ｉから、種々の市販エチレン−プロピレンタ
ーポリマーエラストマー混合物を用いても結果として生
じる衝撃強さに実質的には影響を与えないことがわかる
。 ［００３６］ （実施例４） 実施例１に述べた方法により種々の量の無水マレイン酸
を用いて本発明の組成物を調製した。本実施例で使用し
たポリ（フェニレンスルフィド）樹脂も、重合およびＮ
ＭＰ急冷に続く酢酸カルシウム水溶液洗浄によって調製
した樹脂であった。ノツチ付試、鋏片によるアイゾツト
衝撃強さはアニールなしの試験片、１５０℃で２時間ア
ニールした試、鋏片および２０４℃で２時間アニールし
た試験片を用いて測定した。これらの試、験結果を下記
表ＩＶに示す。 ［００３７］ 【表ＩＶＩ 表ＩＶから、 無水マレイン酸の量の変動がアニール後の試験片の衝撃
強さに著しい変化をもたらすことがわかる。 ［００３８］ （実施例５） ポリ （フェニレンスルフィ ド）樹脂とマレエート化オレフィンニラストマーとの関
係に及ぼす種々の洗浄工程の影響を評価するために一連
の実、験を行った。これらの実、験ではＮＭＰ急冷を用
いて回収したＰＰＳを使用した。水急冷回収またはフラ
ッシュ回収したＰＰＳ樹脂と比べて、ＮＭＰ急冷回収は
一般に、少量のスライムと呼ぶこともある低分子量オリ
ゴマーを含む樹脂を生成する。この一連の実験の出発Ｐ
ＰＳは工業プラントから得た５種類のＮＭＰ急冷酸洗浄
ポリマーの混合物であった。混合物のフローレートは８
８であった。ポリマーに付随する金属イオンが可及的に
少なくなっていることを確実にするために混合物を１７
７℃の酢酸で洗った。得られた酸洗浄ＰＰＳはさらに別
の実験では他の洗浄工程を行い、種々の生成ＰＰＳ樹脂
を用いて、Ｎｏｒｄｅｌ ５５０１という商品名で市
販されているＥＰＤＭとの配合物をつくった。配合物は
すべて７９．６重量パーセント（７）ＰＰＳ、２０重量
パーセントのＮｏｒｄｅｌ ５５０１、および０゜４
重量パーセントの無水マレイン酸を含むように調製した
。変数および試験結果を表■に要約する。 ［００３９］ 【表■】 ［００４０］ 単に酸洗しただけのＰＰＳから調製した配合物の衝撃強
さは、引続いてカチオン変換洗浄を行った配合物より得
た値より遥かに低かった。その他の実験で得られた値よ
りも低かったけれども単に酸処理しただけのＰＰＳから
得た配合物の１６というアイゾツト衝撃強さ値は無水マ
レイン酸を用いることなく単に酸洗ＰＰＳとＥＰＤＭと
を配合しただけの配合物から得られると思われる値より
もまだ高いものであった。 ［００４１］ 表Ｖのデータはさらに、再洗に続いて水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウム洗浄を行う場
合には、得られた配合物は配合１の酸洗ＰＰＳの値に比
べてわずかに大きいアニール後の衝撃強さ、すなわち１
．６フイート・ポンド／インチに対して２．１．２．７
、および２．７フイート・ポンド／インチを示した。デ
ータからさらに、水酸化ナトリウム洗浄に続く酢酸マグ
ネシウム酢酸カルシウム、または酢酸亜鉛洗浄は著しく
高い衝撃強さ、すなわち８．４９．８、および７．７フ
イート・ポンド／インチを示す配合物となるＰＰＳを与
えたことがわかる。さらにこれら３種類のＰＰＳ樹脂の
マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛含量は酸および水
酸化ナトリウムと接触しただけの前駆物質樹脂の含量よ
りもすべて著しく高かった。従って、衝撃強さをもっと
も顕著に向上させるためには、カルシウム、マグネシウ
ムまたは亜鉛のような多価カチオンによってナトリウム
イオンが交換されているポリ（フェニレンスルフィド）
樹脂を用いることが望ましいと考えられる。 ［００４２］ 酸洗したＰＰＳに行う一工程の熱水酸化カルシウム洗浄
（すなわち配合物１２−７）は高カルシウム含量のＰＰ
Ｓ樹脂を与えるけれども該配合物は、最初に水酸化ナト
リウムで洗い、次いでカルシウムカチオン含有水溶液で
洗ったＰＰＳから調製した配合物はどのすぐれた耐衝撃
性の向上は決して示さなかった。１配合物１２−７のよ
うに水酸化カルシウム洗浄のみを用いて得られる高カル
シウム含量は主として水への溶解性が低いために洗い落
とされにくい過剰の水酸化カルシウムによるものであろ
う。従って、ＰＰＳとマレイン化ＥＰＤＭとの最高の相
互作用のためには、カルシウムが樹脂にただ付着しては
いるが抽出可能な形をとるのではなくである程度「結合
」している形を有することが必要であろうと立論される
。 ［００４３］ 本実施例においては、重合およびＮＭＰ急冷に続いて約
７０℃の酢酸カルシウムによる洗浄によって生成した一
連の工業用ＰＰＳ樹脂を使用した。重合によりわれる。 酸洗によってナトリウムイオンを除去しない場合には、
酢酸カルシウム洗浄工程でナトリウムイオンをさらにカ
ルシウムカチオンと交換することができると考えられる
。本実験においては、分子量の異なる４種類の該ＰＰＳ
樹脂を用いて配合物を調製した。種々のＰＰＳ樹脂のカ
チオン分析およびそれらの樹脂を用いてつくった配合物
の衝撃強さを表ＶＩに要約する。 ［００４４］ ｐｐｓロット番号 Ｐ８８−２２４ Ｐ８８−１
０５ Ｐ８８−１０３ Ｐ８８−００９５Ｎａ （
ｐｐｍ） １０８ １００
９６ １００Ｃａ （ｐｐｍ）
２４３ ２７２ ２４８
２７５［００４５］ 表ＶＩから４種類のカルシウム洗浄ＰＰＳ樹脂のカルシ
ウム含量は同じようであることがわかる。フローレート
が４１ないし７３の範囲にある始めの３つの配合物の衝
撃強さは、それよりもフローレートが大きいＰＰＳをベ
ースとする配合物よりも著しく高い。マトリックスのＰ
ＰＳ樹脂が成る「臨界フローレート」を有する場合には
、配合物の耐衝撃性の急激な低下を予想することは妥当
なことであろうと考えられる。しかしそれにもかかわら
ず、無水マレイン酸を使用しない同じＰＰＳ樹脂とＥ
Ｐ ＤＭとの配合物の衝撃強さよりも該配合物の衝撃強
さの方がすぐれているであろうと考えられる。 ［００４６］ （実施例７） 種々のタイプの市販エチレン−プロピレンゴム、すなわ
ちＥｐｓｙｎ７００６Ｅｐｓｙｎ５２０６、およびＶｉ
ｓｔａｌｏｎ７１９を用いてＰＰ５Ｓ組成物を調製した
。Ｅｐｓｙｎ ＥＰＲは約６０重量パーセントのエチ
レンを含むといわれる。Ｖｉｓｔａｌｏｎ ＥＰＲは
約７５重量パーセントのエチレンを含むといわれる。処
方および得られた試験結果の要約を表ＶＩＩに示す。 ［００４７］ 【表ＶＩ Ｉｌ ＰＰ５Ｓ （ａ） 硅し／田り変性理鐸 ８０ ７９．６ ８０ ７９．６ ７９．６ Ｖｉｓｔａｌｏｎ ７１９ 無水マレイン酸 ０．４ ０．４ ０．４ 引張強さ（Ｋｓｉ） ５ ５．６ ５．７ ６．
５ ６．４ ６．９引張伸び（χ） ６．７ ６
．７ ６．９ ７．８ ７．３ ８．２［００４８］ 表ＶＩＩから、無水マレイン酸の使用はＥＰＲ／ＰＰ５
Ｓ配合物のノツチ付衝撃強さのみならずノツチなし衝撃
強さをも著しく向上させたことがわかる。引張強さもま
た無水マレイン酸を使用した場合にはすぐれていた。高
エチレン含量のＥＰＲを含む組成物が最高のノツチ付ア
イゾツト衝撃強さを示した。 このように、本発明は目的を遂行し、上記のみならず本
来の結果および利点を得るのにうまく適合する。当業者
によって成分、量等をいろいろに変化させることができ
るけれども、該変化は特許請求の範囲によって定められ
ている本発明の精神の中に含まれる。
ーポリマーエラストマー混合物を用いても結果として生
じる衝撃強さに実質的には影響を与えないことがわかる
。 ［００３６］ （実施例４） 実施例１に述べた方法により種々の量の無水マレイン酸
を用いて本発明の組成物を調製した。本実施例で使用し
たポリ（フェニレンスルフィド）樹脂も、重合およびＮ
ＭＰ急冷に続く酢酸カルシウム水溶液洗浄によって調製
した樹脂であった。ノツチ付試、鋏片によるアイゾツト
衝撃強さはアニールなしの試験片、１５０℃で２時間ア
ニールした試、鋏片および２０４℃で２時間アニールし
た試験片を用いて測定した。これらの試、験結果を下記
表ＩＶに示す。 ［００３７］ 【表ＩＶＩ 表ＩＶから、 無水マレイン酸の量の変動がアニール後の試験片の衝撃
強さに著しい変化をもたらすことがわかる。 ［００３８］ （実施例５） ポリ （フェニレンスルフィ ド）樹脂とマレエート化オレフィンニラストマーとの関
係に及ぼす種々の洗浄工程の影響を評価するために一連
の実、験を行った。これらの実、験ではＮＭＰ急冷を用
いて回収したＰＰＳを使用した。水急冷回収またはフラ
ッシュ回収したＰＰＳ樹脂と比べて、ＮＭＰ急冷回収は
一般に、少量のスライムと呼ぶこともある低分子量オリ
ゴマーを含む樹脂を生成する。この一連の実験の出発Ｐ
ＰＳは工業プラントから得た５種類のＮＭＰ急冷酸洗浄
ポリマーの混合物であった。混合物のフローレートは８
８であった。ポリマーに付随する金属イオンが可及的に
少なくなっていることを確実にするために混合物を１７
７℃の酢酸で洗った。得られた酸洗浄ＰＰＳはさらに別
の実験では他の洗浄工程を行い、種々の生成ＰＰＳ樹脂
を用いて、Ｎｏｒｄｅｌ ５５０１という商品名で市
販されているＥＰＤＭとの配合物をつくった。配合物は
すべて７９．６重量パーセント（７）ＰＰＳ、２０重量
パーセントのＮｏｒｄｅｌ ５５０１、および０゜４
重量パーセントの無水マレイン酸を含むように調製した
。変数および試験結果を表■に要約する。 ［００３９］ 【表■】 ［００４０］ 単に酸洗しただけのＰＰＳから調製した配合物の衝撃強
さは、引続いてカチオン変換洗浄を行った配合物より得
た値より遥かに低かった。その他の実験で得られた値よ
りも低かったけれども単に酸処理しただけのＰＰＳから
得た配合物の１６というアイゾツト衝撃強さ値は無水マ
レイン酸を用いることなく単に酸洗ＰＰＳとＥＰＤＭと
を配合しただけの配合物から得られると思われる値より
もまだ高いものであった。 ［００４１］ 表Ｖのデータはさらに、再洗に続いて水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウム洗浄を行う場
合には、得られた配合物は配合１の酸洗ＰＰＳの値に比
べてわずかに大きいアニール後の衝撃強さ、すなわち１
．６フイート・ポンド／インチに対して２．１．２．７
、および２．７フイート・ポンド／インチを示した。デ
ータからさらに、水酸化ナトリウム洗浄に続く酢酸マグ
ネシウム酢酸カルシウム、または酢酸亜鉛洗浄は著しく
高い衝撃強さ、すなわち８．４９．８、および７．７フ
イート・ポンド／インチを示す配合物となるＰＰＳを与
えたことがわかる。さらにこれら３種類のＰＰＳ樹脂の
マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛含量は酸および水
酸化ナトリウムと接触しただけの前駆物質樹脂の含量よ
りもすべて著しく高かった。従って、衝撃強さをもっと
も顕著に向上させるためには、カルシウム、マグネシウ
ムまたは亜鉛のような多価カチオンによってナトリウム
イオンが交換されているポリ（フェニレンスルフィド）
樹脂を用いることが望ましいと考えられる。 ［００４２］ 酸洗したＰＰＳに行う一工程の熱水酸化カルシウム洗浄
（すなわち配合物１２−７）は高カルシウム含量のＰＰ
Ｓ樹脂を与えるけれども該配合物は、最初に水酸化ナト
リウムで洗い、次いでカルシウムカチオン含有水溶液で
洗ったＰＰＳから調製した配合物はどのすぐれた耐衝撃
性の向上は決して示さなかった。１配合物１２−７のよ
うに水酸化カルシウム洗浄のみを用いて得られる高カル
シウム含量は主として水への溶解性が低いために洗い落
とされにくい過剰の水酸化カルシウムによるものであろ
う。従って、ＰＰＳとマレイン化ＥＰＤＭとの最高の相
互作用のためには、カルシウムが樹脂にただ付着しては
いるが抽出可能な形をとるのではなくである程度「結合
」している形を有することが必要であろうと立論される
。 ［００４３］ 本実施例においては、重合およびＮＭＰ急冷に続いて約
７０℃の酢酸カルシウムによる洗浄によって生成した一
連の工業用ＰＰＳ樹脂を使用した。重合によりわれる。 酸洗によってナトリウムイオンを除去しない場合には、
酢酸カルシウム洗浄工程でナトリウムイオンをさらにカ
ルシウムカチオンと交換することができると考えられる
。本実験においては、分子量の異なる４種類の該ＰＰＳ
樹脂を用いて配合物を調製した。種々のＰＰＳ樹脂のカ
チオン分析およびそれらの樹脂を用いてつくった配合物
の衝撃強さを表ＶＩに要約する。 ［００４４］ ｐｐｓロット番号 Ｐ８８−２２４ Ｐ８８−１
０５ Ｐ８８−１０３ Ｐ８８−００９５Ｎａ （
ｐｐｍ） １０８ １００
９６ １００Ｃａ （ｐｐｍ）
２４３ ２７２ ２４８
２７５［００４５］ 表ＶＩから４種類のカルシウム洗浄ＰＰＳ樹脂のカルシ
ウム含量は同じようであることがわかる。フローレート
が４１ないし７３の範囲にある始めの３つの配合物の衝
撃強さは、それよりもフローレートが大きいＰＰＳをベ
ースとする配合物よりも著しく高い。マトリックスのＰ
ＰＳ樹脂が成る「臨界フローレート」を有する場合には
、配合物の耐衝撃性の急激な低下を予想することは妥当
なことであろうと考えられる。しかしそれにもかかわら
ず、無水マレイン酸を使用しない同じＰＰＳ樹脂とＥ
Ｐ ＤＭとの配合物の衝撃強さよりも該配合物の衝撃強
さの方がすぐれているであろうと考えられる。 ［００４６］ （実施例７） 種々のタイプの市販エチレン−プロピレンゴム、すなわ
ちＥｐｓｙｎ７００６Ｅｐｓｙｎ５２０６、およびＶｉ
ｓｔａｌｏｎ７１９を用いてＰＰ５Ｓ組成物を調製した
。Ｅｐｓｙｎ ＥＰＲは約６０重量パーセントのエチ
レンを含むといわれる。Ｖｉｓｔａｌｏｎ ＥＰＲは
約７５重量パーセントのエチレンを含むといわれる。処
方および得られた試験結果の要約を表ＶＩＩに示す。 ［００４７］ 【表ＶＩ Ｉｌ ＰＰ５Ｓ （ａ） 硅し／田り変性理鐸 ８０ ７９．６ ８０ ７９．６ ７９．６ Ｖｉｓｔａｌｏｎ ７１９ 無水マレイン酸 ０．４ ０．４ ０．４ 引張強さ（Ｋｓｉ） ５ ５．６ ５．７ ６．
５ ６．４ ６．９引張伸び（χ） ６．７ ６
．７ ６．９ ７．８ ７．３ ８．２［００４８］ 表ＶＩＩから、無水マレイン酸の使用はＥＰＲ／ＰＰ５
Ｓ配合物のノツチ付衝撃強さのみならずノツチなし衝撃
強さをも著しく向上させたことがわかる。引張強さもま
た無水マレイン酸を使用した場合にはすぐれていた。高
エチレン含量のＥＰＲを含む組成物が最高のノツチ付ア
イゾツト衝撃強さを示した。 このように、本発明は目的を遂行し、上記のみならず本
来の結果および利点を得るのにうまく適合する。当業者
によって成分、量等をいろいろに変化させることができ
るけれども、該変化は特許請求の範囲によって定められ
ている本発明の精神の中に含まれる。
Claims (19)
- 【請求項１】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、ポリ
オレフィンエラストマーおよび無水カルボン酸より成る
、成形すると改善された衝撃強さを有するポリ（アリー
レンスルフィド）組成物。 - 【請求項２】前記ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が
前記組成物中に約２０ないし約９９重量％の範囲内の量
で存在し、前記ポリオレフィンエラストマーが約１．０
ないし約５０重量％の範囲内の量で存在し、かつ前記無
水カルボン酸が約０．０１ないし約５．０重量％の範囲
内の量で存在する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】前記ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が
ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂またはポリ（フェニ
レンスルフィド／スルホン）樹脂である請求項１または
請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】前記ポリオレフィンエラストマーがエチレ
ン−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピレンターポ
リマーである請求項１ないし請求項３のいずれか１つの
項に記載の組成物。 - 【請求項５】前記無水カルボン酸が無水マレイン酸、無
水ナド酸または前記酸無水物の誘導体である請求項１な
いし請求項４のいずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項６】前記樹脂が前記組成物中に約４０ないし約
９５重量％の範囲内の量で存在し、前記ポリオレフィン
エラストマーが、約３．０ないし約４０重量％の範囲内
の量で存在し、かつ前記無水マレイン酸が約０．０５な
いし約２．０重量％の範囲内の量で存在する請求項１な
いし請求項５のいずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項７】前記樹脂が前記組成物中に約６０ないし約
９０重量％の量で存在し、前記エチレン−プロピレンタ
ーポリマーが約５ないし約２０重量％の範囲内の量で存
在し、かつ前記無水マレイン酸が約０．１ないし約１重
量％の範囲内の量で存在する請求項１ないし請求項６の
いずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項８】前記組成物中に最高５０重量％のガラス補
強剤を含む請求項１ないし請求項７のいずれか１つの項
に記載の組成物。 - 【請求項９】前記ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、
前記ポリオレフィンエラストマーおよび前記無水カルボ
ン酸の混合物の溶融ブレンドによって調製した請求項１
ないし請求項８のいずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項１０】前記ブレンドを、前記ポリ（アリーレン
スルフィド）樹脂の融点を上回る温度で前記混合物を押
出機に通すことによって実施する請求項９記載の組成物
。 - 【請求項１１】前記混合物を約３１０℃ないし約３２０
℃の範囲内の温度で前記押出機に通す請求項１０記載の
組成物。 - 【請求項１２】多価金属カチオンを含む請求項１ないし
請求項１１のいずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項１３】前記多価金属カチオンがマグネシウム、
カルシウムまたは亜鉛を有する請求項１２記載の組成物
。 - 【請求項１４】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が、
樹脂をプロトン酸で洗い、次いで前記多価金属カチオン
を含む溶液で洗うことによって調製された請求項１２ま
たは請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】前記ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂
をまずプロトン酸で洗い、次にアルカリ金属イオン含有
溶液で洗い、さらに前記多価金属カチオン溶液で洗う請
求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】前記アルカリ金属イオンがナトリウムを
含む請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】前記プロトン酸が酢酸である請求項１４
ないし請求項１６のいずれか１つの項に記載の組成物。 - 【請求項１８】前記ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂
が、反応混合物からナトリウム含有ポリ（アリーレンス
ルフィド）樹脂を回収し、次いで該ナトリウム含有ポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂を酢酸カルシウムで洗う
ことによって調製される請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１９】請求項１ないし請求項１８のいずれか１
つの項に記載の組成物から形成した成形物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45937389A | 1989-12-29 | 1989-12-29 | |
| US459373 | 1989-12-29 | ||
| US54902390A | 1990-07-06 | 1990-07-06 | |
| US549023 | 1990-07-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03292367A true JPH03292367A (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=27039324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407908A Pending JPH03292367A (ja) | 1989-12-29 | 1990-12-27 | 改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレンスルフィド）組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0438777A3 (ja) |
| JP (1) | JPH03292367A (ja) |
| KR (1) | KR910012087A (ja) |
| CA (1) | CA2028619A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087666A (en) * | 1990-07-10 | 1992-02-11 | Phillips Petroleum Company | Modified poly(arylene sulfide) composition with improved impact strength and reduced shrinkage |
| BE1006353A3 (fr) * | 1991-12-13 | 1994-08-02 | Solvay | Compositions a base de polysulfure de phenylene de resistance au choc amelioree et procede pour les preparer. |
| US6699946B1 (en) | 1991-12-13 | 2004-03-02 | Solvay (Societe Anonyme) | Polyphenylene sulphide-based compositions with improved impact strength and process for preparing them |
| US5504165A (en) * | 1995-03-17 | 1996-04-02 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)-poly(arylene sulfide)resin compositions. |
| SG74539A1 (en) * | 1995-03-17 | 2000-08-22 | Gen Electric | Compositions of poly (phenylene ether) poly (arylene sulfide) polyester resins and a comptibilizer compound |
| US6303708B1 (en) | 1995-03-17 | 2001-10-16 | General Electric Company | Functional poly(phenylene ether)/poly(arylene sulfide)/epoxy function alpha olefin elastomer/elastomeric block copolymer/metal salt compositions and process for making thereof |
| JPH09124931A (ja) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | General Electric Co <Ge> | ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 |
| KR20180035221A (ko) * | 2015-07-31 | 2018-04-05 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리페닐렌술피드 수지 조성물 및 그 제조 방법 |
| CN109721850B (zh) * | 2017-10-31 | 2022-06-28 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种薄壁波纹管用形状记忆聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| US20200283626A1 (en) * | 2017-11-30 | 2020-09-10 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Impact-modified poly(arylene sulfide) compositions |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108136A (en) * | 1980-11-07 | 1982-07-06 | Phillips Petroleum Co | Reduction of ash content forming impurities of allylene sulfide polymer and treatment of stabilizing melt flow |
| JPS60120753A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-28 | フイリツプス ペトロリユーム コンパニー | 成形用組成物 |
| JPS61148268A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
| JPS61204267A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
| JPS62156162A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
| JPS62223232A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-10-01 | Toto Kasei Kk | ポリフエニレンサルフアイドの精製方法 |
| JPS64124A (en) * | 1987-03-16 | 1989-01-05 | Phillips Petroleum Co | Improvement of melting stability of polymer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA961590A (en) * | 1970-05-07 | 1975-01-21 | Charles R. Hart | Thermoplastic polymer blends |
| JPS63213562A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 繊維強化耐熱性ポリオレフイン組成物 |
| JPH02208361A (ja) * | 1989-02-07 | 1990-08-17 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリフェニレンサルファイド組成物 |
| JP2707714B2 (ja) * | 1989-04-25 | 1998-02-04 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-10-26 CA CA002028619A patent/CA2028619A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-24 EP EP19900125455 patent/EP0438777A3/en not_active Withdrawn
- 1990-12-27 KR KR1019900021944A patent/KR910012087A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-12-27 JP JP2407908A patent/JPH03292367A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108136A (en) * | 1980-11-07 | 1982-07-06 | Phillips Petroleum Co | Reduction of ash content forming impurities of allylene sulfide polymer and treatment of stabilizing melt flow |
| JPS60120753A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-28 | フイリツプス ペトロリユーム コンパニー | 成形用組成物 |
| JPS61148268A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
| JPS61204267A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
| JPS62156162A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
| JPS62223232A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-10-01 | Toto Kasei Kk | ポリフエニレンサルフアイドの精製方法 |
| JPS64124A (en) * | 1987-03-16 | 1989-01-05 | Phillips Petroleum Co | Improvement of melting stability of polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910012087A (ko) | 1991-08-07 |
| EP0438777A3 (en) | 1992-04-29 |
| CA2028619A1 (en) | 1991-06-30 |
| EP0438777A2 (en) | 1991-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0228268B1 (en) | A polyphenylene sulfide resin composition and a process for producing it | |
| JPS5959724A (ja) | 熱可塑性樹脂変性体の製造方法 | |
| JP5310326B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法 | |
| JPH01306467A (ja) | ポリフェニレンスルフィド組成物 | |
| JPH03292367A (ja) | 改善された衝撃強さを有するポリ（アリーレンスルフィド）組成物 | |
| JP3645596B2 (ja) | 衝撃強度を改良したポリフェニレンスルフィドベースの組成物及びその製造方法 | |
| US4476284A (en) | Polymer compositions and process | |
| JPH0653846B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 | |
| JPH0354989B2 (ja) | ||
| JPH04159365A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP5156772B2 (ja) | 溶着部を有する低膨潤樹脂成形体 | |
| JPH0354990B2 (ja) | ||
| JP4633390B2 (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| EP0473038A1 (en) | Poly(arylene sulfide) composition having strengths and methods | |
| JPH03207735A (ja) | 機械的特性に優れた樹脂成形品 | |
| JPH0653848B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド組成物 | |
| JPH04159364A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| US4472539A (en) | Polyolefin series composition comprising surface treatment of filler and polyolefin prior to blending of components | |
| JPH03126761A (ja) | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 | |
| DE69122347T2 (de) | Mischungen aus amino-funktionalisierten polyphenylenharzen und ethylen-glycidyl-methacrylat-copolymeren | |
| US5350806A (en) | Metal hydroxide additives for poly(arylene sulfide) | |
| JP2008214383A (ja) | ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH05501281A (ja) | 熱可塑性エラストマーおよびその製造方法 | |
| JPH0539419A (ja) | ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物 | |
| JPH0711130A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |