JPS595100B2 - ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム - Google Patents
２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルムInfo
- Publication number
- JPS595100B2 JPS595100B2 JP5011778A JP5011778A JPS595100B2 JP S595100 B2 JPS595100 B2 JP S595100B2 JP 5011778 A JP5011778 A JP 5011778A JP 5011778 A JP5011778 A JP 5011778A JP S595100 B2 JPS595100 B2 JP S595100B2
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- JP
- Japan
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- film
- phenylene sulfide
- polymer
- density
- biaxially oriented
- Prior art date
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は寸法変化や機械的特性が熱に安定でかつ透明性
にすぐれた２軸配向ポリー ｐ−フェニレンスルフィド
フィルムに関する。
にすぐれた２軸配向ポリー ｐ−フェニレンスルフィド
フィルムに関する。
従来から全芳香族の耐熱性ポリマとしてポリアミド、ポ
リイミド、ポリエステル、ポリスルホン等を中心に種々
検討がなされている。
リイミド、ポリエステル、ポリスルホン等を中心に種々
検討がなされている。
しかしポリエチレンテレフタレートフィルムの限界を越
えた耐熱性を有し、かつ溶融成形できる、しかも機械的
、寸法変化的にすぐれた素材フィルムは未だ出現してい
ない。５ 本発明者らはかかる素材としてポリーｐ−フ
ェニレンスルフィドに注目し、これから実用的フィルム
を提供することについて鋭意研究したものである。
えた耐熱性を有し、かつ溶融成形できる、しかも機械的
、寸法変化的にすぐれた素材フィルムは未だ出現してい
ない。５ 本発明者らはかかる素材としてポリーｐ−フ
ェニレンスルフィドに注目し、これから実用的フィルム
を提供することについて鋭意研究したものである。
ポリー ｐ−フェニレンスルフィドば゛Ｒｙｔｏｎ’’
１０なる商品名でフィリップス社（米国）により射出成
型用並びに塗料用素材ポリマとして市販されているが、
この市販のポリマは、前者は高度にアニーリング橋かけ
したものであシ、一方後者は分子量が低くすぎて、これ
らをフィルム化したものは１５もろくて実用的なものど
は云えない。
１０なる商品名でフィリップス社（米国）により射出成
型用並びに塗料用素材ポリマとして市販されているが、
この市販のポリマは、前者は高度にアニーリング橋かけ
したものであシ、一方後者は分子量が低くすぎて、これ
らをフィルム化したものは１５もろくて実用的なものど
は云えない。
更にこれらのポリマを溶融しても前者は不均一な状態に
しか溶融せずまた後者は極めて低粘度の状態であわ、い
ずれにしても企業的にフィルムをつくることは困難であ
わ、未だ実用的なフィルムは存在してい２０ないのが実
状である。本発明はかかる実状に鑑み、耐熱性にすぐれ
かつ透明な２軸配向ポリー ｐ−フェニレンスルフィド
フィルムを提供したもので次の如き構成を有する。
しか溶融せずまた後者は極めて低粘度の状態であわ、い
ずれにしても企業的にフィルムをつくることは困難であ
わ、未だ実用的なフィルムは存在してい２０ないのが実
状である。本発明はかかる実状に鑑み、耐熱性にすぐれ
かつ透明な２軸配向ポリー ｐ−フェニレンスルフィド
フィルムを提供したもので次の如き構成を有する。
２５すなわち、繰ク返し単位十。
ｓ＋を９０モル％以上含むポリー ｐ−フェニレンスル
フィドからなる２軸配向フィルムであつて、３００゜Ｃ
での溶融粘度がせん断速度２００（秒）−１の３０もと
で１００以上６０万ポイズ以下で、かつ２５Ｏｃにおけ
る密度が１．３３０〜１．４００であることを特徴とす
る２軸配向ポリーｐ−フェニレンスルフィドフィルムで
ある。
フィドからなる２軸配向フィルムであつて、３００゜Ｃ
での溶融粘度がせん断速度２００（秒）−１の３０もと
で１００以上６０万ポイズ以下で、かつ２５Ｏｃにおけ
る密度が１．３３０〜１．４００であることを特徴とす
る２軸配向ポリーｐ−フェニレンスルフィドフィルムで
ある。
本発明のポリーｐ−フェニレンスルフィドフィ３５ルム
は、無緊張下２００℃、１０分間の熱収縮率が少なくと
も一方向に１．０％以下にすることが可能であシ、ポリ
エチレンテレフタレート２軸配向フイルムの同条件下で
の熱収縮率３％以上に比較して、熱による寸法安定性は
極めてすぐれて卦ね、かつ機械的強度並びに透明性の点
においても極めてすぐれた実用的フイルムである。
は、無緊張下２００℃、１０分間の熱収縮率が少なくと
も一方向に１．０％以下にすることが可能であシ、ポリ
エチレンテレフタレート２軸配向フイルムの同条件下で
の熱収縮率３％以上に比較して、熱による寸法安定性は
極めてすぐれて卦ね、かつ機械的強度並びに透明性の点
においても極めてすぐれた実用的フイルムである。
本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフイドはその９０モ
ル％以上が構成単位−＋−ぐε》侶−）からなるポリマ
であつて、９０モル％より少ないと結晶性が低下する上
に耐熱性、機械的物性などの低下をきたす反面、熱収縮
性が大きくなり、本発明の目的を達成することができな
い。
ル％以上が構成単位−＋−ぐε》侶−）からなるポリマ
であつて、９０モル％より少ないと結晶性が低下する上
に耐熱性、機械的物性などの低下をきたす反面、熱収縮
性が大きくなり、本発明の目的を達成することができな
い。
なあ骸ポリマの構成単位のうち１０モル％未満であれば
他の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる
共重合単位としては、例えば３官能単位（例：→（）卜
Ｓ−）、エーテル単位（例：；ＧＣ卜ｃ；ｇ》→Ｓ−）
、スルホン単位（例：ー（Σ卜ＳＯ「ぐ巨》侶−）、ケ
トン単位（例：→ｇ》卜ＣＲ（）ＸＳ−）、メタ結合単
位（例：］９工８−）などがあげられる。
他の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる
共重合単位としては、例えば３官能単位（例：→（）卜
Ｓ−）、エーテル単位（例：；ＧＣ卜ｃ；ｇ》→Ｓ−）
、スルホン単位（例：ー（Σ卜ＳＯ「ぐ巨》侶−）、ケ
トン単位（例：→ｇ》卜ＣＲ（）ＸＳ−）、メタ結合単
位（例：］９工８−）などがあげられる。
かかる構成単位からなるポ：り−ｐ−フエニレンスルフ
イドの合成法としては、（１）ｐ−ジ・・口ベンゼンと
硫黄の反応、（２）ｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリ
または硫化アルカリ土類金属塩との反応、（３）ｐ−ジ
チオフエノールと無機゛アルカリとの反応などの方法が
あるが、極性溶媒中で高温下に反応させる（２）の方法
が簡便である。
イドの合成法としては、（１）ｐ−ジ・・口ベンゼンと
硫黄の反応、（２）ｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリ
または硫化アルカリ土類金属塩との反応、（３）ｐ−ジ
チオフエノールと無機゛アルカリとの反応などの方法が
あるが、極性溶媒中で高温下に反応させる（２）の方法
が簡便である。
重合条件として２００〜３５０℃の温度が適用され、該
重合系内の圧力並びに重合時間は使用される触媒の種類
や所望する重合度によつて適宜決定される。またかかる
重合系に更にポリマの膨潤剤、劣化防止剤などを配合す
ることは何らさしつかえない。本発明のポリ−ｐ−フエ
ニレンスルフイドは重合体として３００℃での溶融粘度
がせん断速度２００（秒）−１のもとで測定したとく１
００以上６０万ポイズ以下の範囲に調整される。
重合系内の圧力並びに重合時間は使用される触媒の種類
や所望する重合度によつて適宜決定される。またかかる
重合系に更にポリマの膨潤剤、劣化防止剤などを配合す
ることは何らさしつかえない。本発明のポリ−ｐ−フエ
ニレンスルフイドは重合体として３００℃での溶融粘度
がせん断速度２００（秒）−１のもとで測定したとく１
００以上６０万ポイズ以下の範囲に調整される。
かかる範囲外の溶融粘度のものは溶融押出成形が困難で
あり、更に粘度が低すぎるともろくて実用的なフイルム
が得られず、逆に高すぎても流れ特性などの成形性が悪
くなる。またポリ−ｐ−フエニレンスルフイドは高温下
特に空気中で加熱すると、橋かけ、枝分れ、鎖の再配列
が惹起し、直鎖状ポリマ構造でないポリマ構造に変化す
る。
あり、更に粘度が低すぎるともろくて実用的なフイルム
が得られず、逆に高すぎても流れ特性などの成形性が悪
くなる。またポリ−ｐ−フエニレンスルフイドは高温下
特に空気中で加熱すると、橋かけ、枝分れ、鎖の再配列
が惹起し、直鎖状ポリマ構造でないポリマ構造に変化す
る。
高度に橋かけ、枝分れなどしたポリマは溶融下での流れ
特性やフイルム化後の延伸性並びに表面特性が悪い欠点
を有する。従つて本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフ
イドは直鎖状ポリマ構造をとるものが好ましいが、１０
モル％未満の範囲特に１モル％以下の範囲で橋かけや枝
分れした構造のポリマが内在していても、粘度調節など
の場合かえつて好ましい結果を与えることがあり、さし
つかえない。本発明の２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンス
ルフイドフイルムは２５℃における密度が１．３３０〜
１．４００である。
特性やフイルム化後の延伸性並びに表面特性が悪い欠点
を有する。従つて本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフ
イドは直鎖状ポリマ構造をとるものが好ましいが、１０
モル％未満の範囲特に１モル％以下の範囲で橋かけや枝
分れした構造のポリマが内在していても、粘度調節など
の場合かえつて好ましい結果を与えることがあり、さし
つかえない。本発明の２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンス
ルフイドフイルムは２５℃における密度が１．３３０〜
１．４００である。
密度が１．３３０未満のフイルムは機械的特性が悪い上
に加熱により白濁しやすくかつ、ぜい化しやすい欠点を
有し、また密度が１．４００を越えたフイルムは柔軟性
がなく更にひき裂け易いものであ虱実用的ではない。な
お本発明でいう密度の値は当然のことながら必要に応じ
て混入された物を含まないポリ−ｐ−フエニレンスルフ
イドのみの値である。また本発明のフイルムの溶融粘度
は２軸配向前後に訃いてほとんど変わらず、３００℃に
おけるせん断速度２００（秒）−１の下で１００〜６０
万ポイズの範囲にある。本発明の上記フイルムは実質的
に他の物質が混在しない状態において透明性が著しくす
ぐれており、該フイルムの厚さ２５μ平均のときのヘイ
ズは２０％以下であわ、更には１００１）、５０１）以
下というこの種のフイルムとしては極めて透明なフイル
ムであるのが特徴的である。
に加熱により白濁しやすくかつ、ぜい化しやすい欠点を
有し、また密度が１．４００を越えたフイルムは柔軟性
がなく更にひき裂け易いものであ虱実用的ではない。な
お本発明でいう密度の値は当然のことながら必要に応じ
て混入された物を含まないポリ−ｐ−フエニレンスルフ
イドのみの値である。また本発明のフイルムの溶融粘度
は２軸配向前後に訃いてほとんど変わらず、３００℃に
おけるせん断速度２００（秒）−１の下で１００〜６０
万ポイズの範囲にある。本発明の上記フイルムは実質的
に他の物質が混在しない状態において透明性が著しくす
ぐれており、該フイルムの厚さ２５μ平均のときのヘイ
ズは２０％以下であわ、更には１００１）、５０１）以
下というこの種のフイルムとしては極めて透明なフイル
ムであるのが特徴的である。
次に本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム
の製造方法について例示する。
の製造方法について例示する。
まず本発明の上記ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドを溶
融状態でプレスあるいは口金などにより成形した後急冷
して非晶性フイルムをつくる。
融状態でプレスあるいは口金などにより成形した後急冷
して非晶性フイルムをつくる。
この時少なくとも５℃／秒以上の冷却速度で急冷するこ
とにより、結晶化度１５％以下の非晶性透明フイルムが
得られる。冷却速度が遅いと、結晶の大きな成長が進行
し、不透明化、ぜい化の原因となる。この非晶性透明フ
イルムを圧延または伸張延伸などの方法により、８０〜
１２０℃で同時あるいは逐次２軸方向に面積倍率で３倍
以上、好ましくは４倍以上延伸して、２軸に配向せしめ
る。
とにより、結晶化度１５％以下の非晶性透明フイルムが
得られる。冷却速度が遅いと、結晶の大きな成長が進行
し、不透明化、ぜい化の原因となる。この非晶性透明フ
イルムを圧延または伸張延伸などの方法により、８０〜
１２０℃で同時あるいは逐次２軸方向に面積倍率で３倍
以上、好ましくは４倍以上延伸して、２軸に配向せしめ
る。
かかる２軸延伸フイルムも密度（２５せＣ）は１．３３
０未満であり、熱に不安定で白濁ぜい化し易く、例えば
上記延伸温度より高い温度下にさらされると大きく熱収
縮し、更に不透明化並びにぜい化も同時に惹起する。本
発明のフイルムは上記２軸配向後緊張下に１８００Ｃ〜
ポリマの融点（約３００℃）で熱固定する。
０未満であり、熱に不安定で白濁ぜい化し易く、例えば
上記延伸温度より高い温度下にさらされると大きく熱収
縮し、更に不透明化並びにぜい化も同時に惹起する。本
発明のフイルムは上記２軸配向後緊張下に１８００Ｃ〜
ポリマの融点（約３００℃）で熱固定する。
か九る熱固定によつて上記２軸配向フイルムの密度を実
質的に１．３３０〜１．４００の範囲に上昇せしめる。
熱固定時間は所望する密度によつて秒〜分単位例えば１
秒〜１０分程度の熱固定時間が採用されうる。かくして
得られた本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイ
ルムは該ポリマの融点付近まで加熱しても何ら白濁やぜ
い化現象は惹起しないというすぐれた特徴を有する。
質的に１．３３０〜１．４００の範囲に上昇せしめる。
熱固定時間は所望する密度によつて秒〜分単位例えば１
秒〜１０分程度の熱固定時間が採用されうる。かくして
得られた本発明のポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイ
ルムは該ポリマの融点付近まで加熱しても何ら白濁やぜ
い化現象は惹起しないというすぐれた特徴を有する。
かかるフイルムはＸ線による面配向度の測定では少なく
とも０．５０以上好ましくは０．７５以上の面配向係数
を有する。なお、本発明のフイルムは、必要に応じて他
のポリマや無機質の充てん剤が混入されていてもよい。
本発明のフイルムは機械的特性並びに寸法安定性、透明
性にすぐれた耐熱性フイルムであるために、かかる性質
を利用する用途例えば電線被覆用途、コンデンサー、フ
レキシブル印刷回路基板、包装材料など種々の応用分野
に適用される。本発明の溶融粘度の測定法は回転式のレ
オメータ又はフローテスタによるものであり１３００℃
でせん断速度２００（秒）−１のもとで高化式フローテ
スタで測定するのが簡便である。本発明のポリマの溶融
粘度の増減は分子量並びに分枝、橋かけ量により適宜調
節でき、すなわち、高分子量である程また分枝、橋かけ
が多い程高粘度のポリマとなる。本発明の密度は有機溶
媒又は無機塩水溶液を用いて測定される密度勾配管によ
るものである。
とも０．５０以上好ましくは０．７５以上の面配向係数
を有する。なお、本発明のフイルムは、必要に応じて他
のポリマや無機質の充てん剤が混入されていてもよい。
本発明のフイルムは機械的特性並びに寸法安定性、透明
性にすぐれた耐熱性フイルムであるために、かかる性質
を利用する用途例えば電線被覆用途、コンデンサー、フ
レキシブル印刷回路基板、包装材料など種々の応用分野
に適用される。本発明の溶融粘度の測定法は回転式のレ
オメータ又はフローテスタによるものであり１３００℃
でせん断速度２００（秒）−１のもとで高化式フローテ
スタで測定するのが簡便である。本発明のポリマの溶融
粘度の増減は分子量並びに分枝、橋かけ量により適宜調
節でき、すなわち、高分子量である程また分枝、橋かけ
が多い程高粘度のポリマとなる。本発明の密度は有機溶
媒又は無機塩水溶液を用いて測定される密度勾配管によ
るものである。
本発明では臭化リチウム／水からなる無機塩水溶液２５
℃での密度勾配管によジ測定した値で示した。次に本発
明のフイルムの面配向度は屈折率やＸ線極図形により測
定した数値で示した。測定は２θ＝２０〜２１定に存在
する結晶ピークから極図形を作成して面配向度を求めた
。次に本発明を実施例により説明する。
℃での密度勾配管によジ測定した値で示した。次に本発
明のフイルムの面配向度は屈折率やＸ線極図形により測
定した数値で示した。測定は２θ＝２０〜２１定に存在
する結晶ピークから極図形を作成して面配向度を求めた
。次に本発明を実施例により説明する。
実施例 １
硫化ナトリウム９水塩１モル、水酸化ナトリウム０．１
４モル、酢酸リチウム２水塩０．９０モル、Ｎ−メチル
ピロリドン４００ｍ１を攪拌型オートクレーブに入れ窒
素気流中で２００℃に加熱し水を追い出す。
４モル、酢酸リチウム２水塩０．９０モル、Ｎ−メチル
ピロリドン４００ｍ１を攪拌型オートクレーブに入れ窒
素気流中で２００℃に加熱し水を追い出す。
次にｐ−ジクロルベンゼン１．０２モル、１，２，４−
トリクロルベンゼン０．００６モルを入れ系を閉じ、窒
素で４ｋｇ曜まで加圧後内容を２７０℃に加熱し、３時
間攪拌重合を行なう。重合終了後系内を水中にあけポリ
マを淵別後、洗浄乾燥させ粉末状ポリマを得た。このポ
リマの溶融粘度を知るために高化式フローテスタ（島津
製作所製）を使用し、１．００］ｎψ×１０１ｎの口金
を用いて３００℃で測定したところ２８００ポイズ／せ
ん断速度２００（秒）−１であつた。このポリマを３０
０℃にてプレス成形後、液体窒素中へ５秒以内に浸漬し
密度１．３２０の透明フイルムを得た。
トリクロルベンゼン０．００６モルを入れ系を閉じ、窒
素で４ｋｇ曜まで加圧後内容を２７０℃に加熱し、３時
間攪拌重合を行なう。重合終了後系内を水中にあけポリ
マを淵別後、洗浄乾燥させ粉末状ポリマを得た。このポ
リマの溶融粘度を知るために高化式フローテスタ（島津
製作所製）を使用し、１．００］ｎψ×１０１ｎの口金
を用いて３００℃で測定したところ２８００ポイズ／せ
ん断速度２００（秒）−１であつた。このポリマを３０
０℃にてプレス成形後、液体窒素中へ５秒以内に浸漬し
密度１．３２０の透明フイルムを得た。
密度は臭化リチウム一水系による密度勾配管を使用し２
５℃にて測定した。このフイルムをフイルムストレツチ
ヤ（Ｔ．Ｍ．ＬＯｎｇ社製）により９０℃にて３．０Ｘ
３．０倍同時２軸延伸を行なつた。
５℃にて測定した。このフイルムをフイルムストレツチ
ヤ（Ｔ．Ｍ．ＬＯｎｇ社製）により９０℃にて３．０Ｘ
３．０倍同時２軸延伸を行なつた。
延伸後のフイルム密度は１．３２０と延伸前と同一であ
つた。さらに延伸後金属フレームにフイルムを固定し、
２７０℃にて２０秒間加熱して透明な（濁度３．０％）
、密度１．３５７の１０μフイルムを得た。濁度は例え
ば日本精密光学社製の積分球式ヘイズメータによりのよ
うにして計算出来る。ここで、Ｔｄ二散乱光量、Ｔｔ二
全透過光量、Ｔｆ＝計器フアクタ一である。またこのフ
イルムの他の物性は面配向係数０．８００，２００℃、
１０分での熱収縮率０．５０％、強度１３．０ｋｇ／Ｍ
ｄｌヤング率３９０ｋｇ／Ｍｄ、伸度６０％であつた。
つた。さらに延伸後金属フレームにフイルムを固定し、
２７０℃にて２０秒間加熱して透明な（濁度３．０％）
、密度１．３５７の１０μフイルムを得た。濁度は例え
ば日本精密光学社製の積分球式ヘイズメータによりのよ
うにして計算出来る。ここで、Ｔｄ二散乱光量、Ｔｔ二
全透過光量、Ｔｆ＝計器フアクタ一である。またこのフ
イルムの他の物性は面配向係数０．８００，２００℃、
１０分での熱収縮率０．５０％、強度１３．０ｋｇ／Ｍ
ｄｌヤング率３９０ｋｇ／Ｍｄ、伸度６０％であつた。
実施例 ２
実施例１に於て酢酸リチウムの代りに臭化リチウムを使
用し、１，２，４−トリクロルベンゼンを使用しない系
について同様にポリマを合成した。
用し、１，２，４−トリクロルベンゼンを使用しない系
について同様にポリマを合成した。
得られたポリマは３００℃にて１６０ポイズ／２００（
秒）］ とやや低粘度であつたが２９０℃にてプレス成
形後、１０℃の水中へ１０秒以内に急冷し密度１．３１
８の透明なほとんど非晶なフイルムを得た。このフイル
ムをストレツチヤにて９５℃で２，７×２．７倍同時２
軸延伸後２５０℃にて３０秒間定長下に加熱し透明な（
濁度２．０％）、面配向係数０．７９０密度１．３６５
のフイルムを得た。このフイルムは２００℃、１０分間
で両軸に０．４５％の熱収縮を示し、ヤング率４０５ｋ
ｇ／Ｍ７ｌＬを示す耐熱性のフイルムである事が確認さ
れた。比較実施例 １米国フイリツプス社の゛ＲｙｔＯ
ｎ″Ｖ−１グレード（直鎖状ポリマ）は３００′Ｃに於
ける溶融粘度が３８ポイズ／２００（秒）−１以下であ
り低分子量ポリマであり、これをプレスにて２９０℃で
成形し１０℃の水中へ実施例２と同様に急冷したが透明
であるものの非常にもろく実用的なフイルムは得られな
かつた。
秒）］ とやや低粘度であつたが２９０℃にてプレス成
形後、１０℃の水中へ１０秒以内に急冷し密度１．３１
８の透明なほとんど非晶なフイルムを得た。このフイル
ムをストレツチヤにて９５℃で２，７×２．７倍同時２
軸延伸後２５０℃にて３０秒間定長下に加熱し透明な（
濁度２．０％）、面配向係数０．７９０密度１．３６５
のフイルムを得た。このフイルムは２００℃、１０分間
で両軸に０．４５％の熱収縮を示し、ヤング率４０５ｋ
ｇ／Ｍ７ｌＬを示す耐熱性のフイルムである事が確認さ
れた。比較実施例 １米国フイリツプス社の゛ＲｙｔＯ
ｎ″Ｖ−１グレード（直鎖状ポリマ）は３００′Ｃに於
ける溶融粘度が３８ポイズ／２００（秒）−１以下であ
り低分子量ポリマであり、これをプレスにて２９０℃で
成形し１０℃の水中へ実施例２と同様に急冷したが透明
であるものの非常にもろく実用的なフイルムは得られな
かつた。
比較実施例 ２
実施例１に於て得た各フイルムを加熱していつたときの
変化を述べる。
変化を述べる。
プレス成形後の透明フイルムを１２０℃以上に加熱して
いると白濁し非常にもろいフイルムしか得られずまた延
伸直後のフイルムを１００℃以上に加熱すると１００（
！）以上の収縮を示しさらに１５０℃程度に加熱すると
白化しせい化したフイルムしか得られなかつた。比較実
施例 ３酢酸リチウムを使用しない以外は実施例１と同
一手法でポリフエニレンスルフイドポリマをつくつた。
いると白濁し非常にもろいフイルムしか得られずまた延
伸直後のフイルムを１００℃以上に加熱すると１００（
！）以上の収縮を示しさらに１５０℃程度に加熱すると
白化しせい化したフイルムしか得られなかつた。比較実
施例 ３酢酸リチウムを使用しない以外は実施例１と同
一手法でポリフエニレンスルフイドポリマをつくつた。
得られたポリマを３００℃にてせん断速度２００（秒）
−１のもとで高化式フローテスタにより溶融粘度を測定
したところ、７０ポイズであつた。このポリマを３００
℃にてプレス成形後、氷水中へ浸漬して急冷し透明なフ
イルムを得た。このフイルムはフイルムストレツチヤ一
による９５℃同時２軸延伸では１．７×１．７倍が限度
で、それ以上の延伸ではフイルム破壊を卦こした。また
上記２軸延伸フイルムは１８０℃以上で熱固定すると白
濁、結晶化し、ぜい化した。更にこの２軸延伸フイルム
は上記熱固定条件のあまいところでは濁度５（Ｆｔ）以
下の透明性を維持していたが、その密度は高々１．３２
５程度であつた。該熱固定後のフイルムは２００℃、１
０分の熱収縮率３０％と非常にわるく、その熱収縮率測
定後のフイルム自体白濁化していた。更に上記熱固定条
件（１８０℃）以上の温度下では白濁、ぜい化を惹起し
て使用できないことがわかつた。実施例 ３ ｐ−ジクロルベンゼン１．００モル、４，４′ジクロル
ジフエニルエーテル０．０５モル、硫化ナトリウム９水
塩１モル、水酸化ナトリウム０．１０モル、酢酸リチウ
ム０．９０モル、Ｎ−メチルピロリドン４００ｍ１を撹
拌型オートクレーブに仕込み、実施例１と同様に重合し
た。
−１のもとで高化式フローテスタにより溶融粘度を測定
したところ、７０ポイズであつた。このポリマを３００
℃にてプレス成形後、氷水中へ浸漬して急冷し透明なフ
イルムを得た。このフイルムはフイルムストレツチヤ一
による９５℃同時２軸延伸では１．７×１．７倍が限度
で、それ以上の延伸ではフイルム破壊を卦こした。また
上記２軸延伸フイルムは１８０℃以上で熱固定すると白
濁、結晶化し、ぜい化した。更にこの２軸延伸フイルム
は上記熱固定条件のあまいところでは濁度５（Ｆｔ）以
下の透明性を維持していたが、その密度は高々１．３２
５程度であつた。該熱固定後のフイルムは２００℃、１
０分の熱収縮率３０％と非常にわるく、その熱収縮率測
定後のフイルム自体白濁化していた。更に上記熱固定条
件（１８０℃）以上の温度下では白濁、ぜい化を惹起し
て使用できないことがわかつた。実施例 ３ ｐ−ジクロルベンゼン１．００モル、４，４′ジクロル
ジフエニルエーテル０．０５モル、硫化ナトリウム９水
塩１モル、水酸化ナトリウム０．１０モル、酢酸リチウ
ム０．９０モル、Ｎ−メチルピロリドン４００ｍ１を撹
拌型オートクレーブに仕込み、実施例１と同様に重合し
た。
重合条件は窒素による初圧を４ｋ９／ｄ、１８０℃（脱
水後）にし、さらに糸内を２７０〜２８０℃に加熱し３
時間撹拌を続けた。
水後）にし、さらに糸内を２７０〜２８０℃に加熱し３
時間撹拌を続けた。
このとき内圧は最高１２ｋｇＡ？まで上昇した。重合終
了後、ポリマを水洗、アセトン洗浄をくり返し淡黄色小
粒状物を８０％の収率で得た。このポリマの溶融粘度は
３００℃、２００（秒）−１下５６０ポイズであり、３
００℃のプレス後急冷したフイルムはほとんど無色透明
であり、密度は１．３１８であつた。このフイルムをフ
イルムストレツチヤ一により３．５×２．５倍逐次２軸
延伸を行ない、定長下２７『Ｃにて３０秒間加熱して１
２μのフイルムを得た。得られたフイルムは濁度２．２
０１）、密度１．３６０であり、２００℃１０分間にあ
・ける熱収縮率は両軸に各々０．６０％、０．４０％で
あジ良好な熱寸法安定性を示した。またＸ線による結晶
面配向係数は０．８２０を示していた。フイルムの機械
的な特性としては長軸方向で強度１３．５ｋ９／Ｍｆｔ
、伸度６０％、ヤング率３８０ｋｇ／Ｍ７ｌ、耐屈折回
数ＭＩＴ４ＯＯＯ回と良好な特性を有していた。実施例
４〜６、比較実施例 ４〜６ 実施例１と同様の手法により重合並びに製膜して各種の
厚さ１５μのフイルムをつくつた。
了後、ポリマを水洗、アセトン洗浄をくり返し淡黄色小
粒状物を８０％の収率で得た。このポリマの溶融粘度は
３００℃、２００（秒）−１下５６０ポイズであり、３
００℃のプレス後急冷したフイルムはほとんど無色透明
であり、密度は１．３１８であつた。このフイルムをフ
イルムストレツチヤ一により３．５×２．５倍逐次２軸
延伸を行ない、定長下２７『Ｃにて３０秒間加熱して１
２μのフイルムを得た。得られたフイルムは濁度２．２
０１）、密度１．３６０であり、２００℃１０分間にあ
・ける熱収縮率は両軸に各々０．６０％、０．４０％で
あジ良好な熱寸法安定性を示した。またＸ線による結晶
面配向係数は０．８２０を示していた。フイルムの機械
的な特性としては長軸方向で強度１３．５ｋ９／Ｍｆｔ
、伸度６０％、ヤング率３８０ｋｇ／Ｍ７ｌ、耐屈折回
数ＭＩＴ４ＯＯＯ回と良好な特性を有していた。実施例
４〜６、比較実施例 ４〜６ 実施例１と同様の手法により重合並びに製膜して各種の
厚さ１５μのフイルムをつくつた。
原料組成、重合条件、延伸条件などは表−１に示した。
表−１より本発明の溶融粘度、密度からなる２軸配向フ
イルムが比較実施例４〜６のものに比して極めてすぐれ
ていることは一目瞭然である。な訃表中、Ｘ１：９５℃
でフイルムストレツチヤにより延伸した。
表−１より本発明の溶融粘度、密度からなる２軸配向フ
イルムが比較実施例４〜６のものに比して極めてすぐれ
ていることは一目瞭然である。な訃表中、Ｘ１：９５℃
でフイルムストレツチヤにより延伸した。
＋２：２６０℃で３０秒定長熱固定後のフイルムのもの
。
。
Claims (1)
- １ 繰り返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を
９０モル％以上含むポリ−ｐ−フェニレンスルフィドか
らなる２軸配向フィルムであつて、３００℃での溶融粘
度がせん断速度２００（秒）＾−＾１のもとで１００以
上６０万ポイズ以下で、かつ２５℃における密度が１．
３３０〜１．４００であることを特徴とする２軸配向ポ
リ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5011778A JPS595100B2 (ja) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
| US06/032,726 US4286018A (en) | 1978-04-28 | 1979-04-23 | Biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide films |
| GB7914550A GB2019770B (en) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Biaxially oriented poly-p-phenylene sulphide films |
| DE19792916841 DE2916841A1 (de) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | Biaxial orientierte poly-p-phenylen- sulfidfolie und deren verwendung |
| DE2954525A DE2954525C2 (ja) | 1978-04-28 | 1979-04-26 | |
| FR7910940A FR2433029A1 (fr) | 1978-04-28 | 1979-04-27 | Films de sulfure de poly-p-phenylene biaxialement orientes |
| FR7924347A FR2432529A1 (fr) | 1978-04-28 | 1979-09-28 | Films de sulfure de poly-p-phenylene produits par allongement biaxial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5011778A JPS595100B2 (ja) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14288286A Division JPS6264523A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | ２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54142275A JPS54142275A (en) | 1979-11-06 |
| JPS595100B2 true JPS595100B2 (ja) | 1984-02-02 |
Family
ID=12850158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5011778A Expired JPS595100B2 (ja) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595100B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5790018A (en) * | 1980-11-27 | 1982-06-04 | Toray Ind Inc | Stabilized polyphenylene sulfide and its production |
| JPS57121052A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-28 | Toray Ind Inc | Polyphenylene sulfide sheet -like material |
| JPS58201617A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
| US4665156A (en) * | 1984-08-07 | 1987-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Mono- and biaxially drawable film of polyphenylene sulphide |
| JPS61102020A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | 松下電器産業株式会社 | コンデンサ |
| JPS61102019A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | 松下電器産業株式会社 | コンデンサ |
| JPS61102022A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | 松下電器産業株式会社 | コンデンサ |
| JPS611008A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-01-07 | 東レ株式会社 | コンデンサ |
| JPS61272917A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-03 | 東レ株式会社 | コンデンサ |
| JPS62136013A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-19 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | コンデンサ−用ポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフイルム |
| JPH0822930B2 (ja) * | 1987-05-15 | 1996-03-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 二軸延伸ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物フィルムおよびその製造法 |
| JP5059812B2 (ja) * | 2009-07-30 | 2012-10-31 | 京楽産業．株式会社 | 遊技機 |
-
1978
- 1978-04-28 JP JP5011778A patent/JPS595100B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54142275A (en) | 1979-11-06 |
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