JPS595099B2 - ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 - Google Patents
ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法Info
- Publication number
- JPS595099B2 JPS595099B2 JP10888378A JP10888378A JPS595099B2 JP S595099 B2 JPS595099 B2 JP S595099B2 JP 10888378 A JP10888378 A JP 10888378A JP 10888378 A JP10888378 A JP 10888378A JP S595099 B2 JPS595099 B2 JP S595099B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- heat
- polyp
- phenylene sulfide
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
従来からポリイミドに代表される様な耐熱性のフィルム
は、宇宙航空機用素材や高級電絶用素材に使用されその
すぐれだ耐熱性を活かして年々用途が拡大されつつある
。
は、宇宙航空機用素材や高級電絶用素材に使用されその
すぐれだ耐熱性を活かして年々用途が拡大されつつある
。
しかしこれらの耐熱性フィルムは溶液法によレフイルム
化され、また原料コストも高価なため価格が高くなる事
はまぬがれない。我々はこの点に鑑み安価で耐熱性のあ
るしかも機械的にすぐれた特性を有する溶融成形可能な
ポリマ素材の検討を進めていたが、ポリｐ−フェニレン
スルフィドを溶融製膜してフィルムにすれば多くの点で
非常にバランスのとれたフィルムにな７Ｖ）得る事を見
い出した。
化され、また原料コストも高価なため価格が高くなる事
はまぬがれない。我々はこの点に鑑み安価で耐熱性のあ
るしかも機械的にすぐれた特性を有する溶融成形可能な
ポリマ素材の検討を進めていたが、ポリｐ−フェニレン
スルフィドを溶融製膜してフィルムにすれば多くの点で
非常にバランスのとれたフィルムにな７Ｖ）得る事を見
い出した。
しかもフィルム化する際に特定の熱処理を行なえば寸法
安定性にすぐれたフィルムが得られる事を見い出し本発
明に到達した。すなわち本発明は、２軸延伸した実質的
にポリｐ−フェニレンスルフィドより成るフィルムを０
まず１５０〜２８０℃にて緊張下に熱処理した後、縦
横両方に各々２０％以内の制限収縮もしくは伸長または
定長下で該熱処理温度よりは低いが、５０℃以上の範囲
で熱処理する事を特徴とするポリｐ−フェニレンスルフ
ィドフィルムの製造法に・５ 関するものである。本発
明のポリｐ−フェニレンスルフィドはその９０モル％以
上が構成単位。
安定性にすぐれたフィルムが得られる事を見い出し本発
明に到達した。すなわち本発明は、２軸延伸した実質的
にポリｐ−フェニレンスルフィドより成るフィルムを０
まず１５０〜２８０℃にて緊張下に熱処理した後、縦
横両方に各々２０％以内の制限収縮もしくは伸長または
定長下で該熱処理温度よりは低いが、５０℃以上の範囲
で熱処理する事を特徴とするポリｐ−フェニレンスルフ
ィドフィルムの製造法に・５ 関するものである。本発
明のポリｐ−フェニレンスルフィドはその９０モル％以
上が構成単位。
ｓ−→から成るポリマである事が好ましく、９０モル％
より少ないと結晶性が低下する上に耐熱性、機械的物性
マ０ などの低下をきたすのみならず、寸法変化特性に
も悪影響を与える。
より少ないと結晶性が低下する上に耐熱性、機械的物性
マ０ などの低下をきたすのみならず、寸法変化特性に
も悪影響を与える。
なお該ポリマの構成単位のうち１０モル％未満であれば
他の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる
共重合単位としては、例えば３官能単位（例：□ 昔ｓ
−）、エーテル単位（例：務Ｏ 吾ｓ−）、スルホン単位（例：争 ７｜５０２□５−）、メタ結合単位 （画：）５−）などが挙げられる。
他の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる
共重合単位としては、例えば３官能単位（例：□ 昔ｓ
−）、エーテル単位（例：務Ｏ 吾ｓ−）、スルホン単位（例：争 ７｜５０２□５−）、メタ結合単位 （画：）５−）などが挙げられる。
また重合したポリマを加熱する事によつて、わずかなが
らの橋かけを起こさせる事も可能である。
らの橋かけを起こさせる事も可能である。
３５かかる構成単位からなるポリｐ−フェニレンスルフ
ィドの合成法としては種々あるがｐ−ジハロベンゼンと
硫化アルカリまたは硫化アルカリ土類金属とを極性有機
溶媒中で反応させる方法が好適である。
ィドの合成法としては種々あるがｐ−ジハロベンゼンと
硫化アルカリまたは硫化アルカリ土類金属とを極性有機
溶媒中で反応させる方法が好適である。
重合条件としては２００〜３５０℃の温度が適用され、
該重合系内の圧力並びに重合時間は使用される触媒の種
類や所望する重合度によつて適宜決定される。
該重合系内の圧力並びに重合時間は使用される触媒の種
類や所望する重合度によつて適宜決定される。
またかかる重合系に更にポリマの膨潤剤、劣化防止剤な
どを配合する事は何らさしつかえない。これら重合体か
ら本発明の効果である寸法安定性の良好なフイルムを得
るためには特定の熱処理条件が必要である。
どを配合する事は何らさしつかえない。これら重合体か
ら本発明の効果である寸法安定性の良好なフイルムを得
るためには特定の熱処理条件が必要である。
すなわちほとんど非晶のフイルムを２軸に延伸後結晶化
のための熱処理を行ない、さらに弛緩状態または定長あ
るいはわずかの延伸下に加熱する事によつて寸法変化、
特に熱収縮特性を改良する事が可能である。熱による寸
法変化が大き過ぎると精密機器用素材としての使用が制
限され好ましくない。これら重合体をプレス、押出機等
によりフイルム状に賦形した後結晶化がそれ程進行しな
い程度に空気、水、ロール等を使用して急冷し、未延伸
のほとんど非晶のフイルムを得る事が出来る。
のための熱処理を行ない、さらに弛緩状態または定長あ
るいはわずかの延伸下に加熱する事によつて寸法変化、
特に熱収縮特性を改良する事が可能である。熱による寸
法変化が大き過ぎると精密機器用素材としての使用が制
限され好ましくない。これら重合体をプレス、押出機等
によりフイルム状に賦形した後結晶化がそれ程進行しな
い程度に空気、水、ロール等を使用して急冷し、未延伸
のほとんど非晶のフイルムを得る事が出来る。
延伸に好ましい重合体の密度は１３３０９／Ｃ．ｃ．以
下であるが、延伸後熱処理したフイルムは１３５０以上
に通常上げられる。延伸温度としてはポリマのガラス転
移温度付近８０〜１００℃が好ましくロール、テンタ方
式による延伸が便利であるが、通常面積倍率として３倍
以上さらに好ましくは７倍以上延伸されるのが得られる
フイルムの物性から見て好ましい。
下であるが、延伸後熱処理したフイルムは１３５０以上
に通常上げられる。延伸温度としてはポリマのガラス転
移温度付近８０〜１００℃が好ましくロール、テンタ方
式による延伸が便利であるが、通常面積倍率として３倍
以上さらに好ましくは７倍以上延伸されるのが得られる
フイルムの物性から見て好ましい。
このようにして２軸に延伸されたフイルムは結晶化度を
上げるため１５０〜２８０フＣ１好ましくは２５０〜２
８０℃の範囲で充分な時間、通常１〜１２０秒間緊張下
に加熱される。このようにして熱固定されたフイルムは
、例えば室温から徐々に昇温する方法あるいは高温雰囲
気に直接接触させる方法などで熱収縮率を測定した場合
大きな値を示す事があり、加熱下で使用される素材とし
ては好ましくない場合がある。
上げるため１５０〜２８０フＣ１好ましくは２５０〜２
８０℃の範囲で充分な時間、通常１〜１２０秒間緊張下
に加熱される。このようにして熱固定されたフイルムは
、例えば室温から徐々に昇温する方法あるいは高温雰囲
気に直接接触させる方法などで熱収縮率を測定した場合
大きな値を示す事があり、加熱下で使用される素材とし
ては好ましくない場合がある。
しかしこのような熱固定後のフイルムを熱固定温度より
は低いが５０℃以上、好ましくは８『Ｃ以上で縦横両方
に２０％以内、好ましくは１０（ｆ）以内の制限収縮も
しくは伸長または定長下で１秒〜１０分間加熱する事に
より、上記熱収縮率をさらに低下させる事が可能である
。この際温度が８０℃、さらには５０℃未満になるとこ
の効果が充分ではなく、また収縮を２０％以上起こさせ
た状態で熱処理するとフイルムの平面性が悪くなる。ま
た２０％以上の伸長下の熱処理では得られるフイルムの
熱収縮率が大きくなつてしまう。特に本発明の効果は、
フイルムを室温から徐々に昇温しながら寸法変化を測定
する場合に、顕著に認められ室温〜１５０℃程度の範囲
内では温度、寸法変化曲線に熱収縮による変曲点を示さ
ない。このようにすぐれた寸法安定性を示す本発明フイ
ルムはわずかの寸法変化も無視出来ない様な磁気テープ
や光学画像記録ベース、印加回路ベースなどに最適であ
る。
は低いが５０℃以上、好ましくは８『Ｃ以上で縦横両方
に２０％以内、好ましくは１０（ｆ）以内の制限収縮も
しくは伸長または定長下で１秒〜１０分間加熱する事に
より、上記熱収縮率をさらに低下させる事が可能である
。この際温度が８０℃、さらには５０℃未満になるとこ
の効果が充分ではなく、また収縮を２０％以上起こさせ
た状態で熱処理するとフイルムの平面性が悪くなる。ま
た２０％以上の伸長下の熱処理では得られるフイルムの
熱収縮率が大きくなつてしまう。特に本発明の効果は、
フイルムを室温から徐々に昇温しながら寸法変化を測定
する場合に、顕著に認められ室温〜１５０℃程度の範囲
内では温度、寸法変化曲線に熱収縮による変曲点を示さ
ない。このようにすぐれた寸法安定性を示す本発明フイ
ルムはわずかの寸法変化も無視出来ない様な磁気テープ
や光学画像記録ベース、印加回路ベースなどに最適であ
る。
また、本発明のフイルムは耐候剤、着色剤、酸化防止剤
などの混合や金属酸化物、他ポリマをフイルム物性をそ
こなわない程度含有していてもさしつかえない。
などの混合や金属酸化物、他ポリマをフイルム物性をそ
こなわない程度含有していてもさしつかえない。
以下本発明を実施例をもつて説明する。
実施例 １、比較実施例 １
硫化ナトリウム（９水塩）１モル、水酸化ナトリウム０
．１モル、酢酸リチウム（２水塩）０．９９モル、Ｎ−
メチルピロリドン４モルを１１オートクレーブに入れ２
００℃にて水とＮ−メチルピロリドンの一部を留去した
。
．１モル、酢酸リチウム（２水塩）０．９９モル、Ｎ−
メチルピロリドン４モルを１１オートクレーブに入れ２
００℃にて水とＮ−メチルピロリドンの一部を留去した
。
この系にｐ−ジクロルベンゼン１．０１モルを添加後系
を閉じ２７０℃にて１０時間攪拌下に重合を行なつた。
内容物を水中にあけ、粒状になつたポリマをとり出し水
、アセトンで洗浄をくり返した。乾燥したこのポリマを
３００゜Ｃにてプレス製膜後、氷水中へ急冷し透明な２
００μの密度１，３２５を有するほぼ非晶フイルムを得
た。このフイルムを９０℃にて３．５×３．５倍同時２
軸延伸（Ｔ．Ｍ．ＬＯｎｇ社のフイルムストレツチヤ一
による）し、さらに定長下にて２７０℃、３０秒間熱固
定し約１２μの無色透明フイルムを得た。このフイルム
をさらに定長のまま１５０℃にて３分間加熱して同様に
無色透明のフイルムを得、熱固定後即座にとり出したフ
イルムと熱収縮率の比較を行ない、表１の結果を得た。
を閉じ２７０℃にて１０時間攪拌下に重合を行なつた。
内容物を水中にあけ、粒状になつたポリマをとり出し水
、アセトンで洗浄をくり返した。乾燥したこのポリマを
３００゜Ｃにてプレス製膜後、氷水中へ急冷し透明な２
００μの密度１，３２５を有するほぼ非晶フイルムを得
た。このフイルムを９０℃にて３．５×３．５倍同時２
軸延伸（Ｔ．Ｍ．ＬＯｎｇ社のフイルムストレツチヤ一
による）し、さらに定長下にて２７０℃、３０秒間熱固
定し約１２μの無色透明フイルムを得た。このフイルム
をさらに定長のまま１５０℃にて３分間加熱して同様に
無色透明のフイルムを得、熱固定後即座にとり出したフ
イルムと熱収縮率の比較を行ない、表１の結果を得た。
ｉり−１Ｊ１ｔへ／ＸｓｌＵ（−Ｖ）巴′ζ１ＶＩこυ
１ − − σ ′表１から判明する様に、本発
明のフイルムは寸法変化特性のすぐれたフイルムである
。
１ − − σ ′表１から判明する様に、本発
明のフイルムは寸法変化特性のすぐれたフイルムである
。
実施例 ２、比較実施例 ２
実施例１と同様にして（但し、ｐ−ジクロルベンゼン１
．０１モルの他に、１，２，５トリクロルベンゼン０．
００６モルを添加した）２７５℃、３時間の重合を行な
いポリマを得た。
．０１モルの他に、１，２，５トリクロルベンゼン０．
００６モルを添加した）２７５℃、３時間の重合を行な
いポリマを得た。
Claims (1)
- １ ２軸延伸した実質的にポリｐ−フェニレンスルフィ
ドより成るフィルムをまず１５０〜２８０℃にて緊張下
に熱処理した後、縦横両方に各々２０％以内の制限収縮
もしくは伸長または定長下で該熱処理温度よりは低いが
５０℃以上の範囲で熱処理する事を特徴とするポリｐ−
フェニレンスルフィドフィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10888378A JPS595099B2 (ja) | 1978-09-05 | 1978-09-05 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10888378A JPS595099B2 (ja) | 1978-09-05 | 1978-09-05 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5534967A JPS5534967A (en) | 1980-03-11 |
| JPS595099B2 true JPS595099B2 (ja) | 1984-02-02 |
Family
ID=14496001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10888378A Expired JPS595099B2 (ja) | 1978-09-05 | 1978-09-05 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595099B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989010252A1 (en) * | 1988-04-22 | 1989-11-02 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide film, process for its production, and process for subjecting the film to vacuum deposition |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57121052A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-28 | Toray Ind Inc | Polyphenylene sulfide sheet -like material |
| JPS57205118A (en) * | 1981-06-12 | 1982-12-16 | Toray Ind Inc | Manufacture of poly-p-phenylenesulfide |
| JPS597020A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリｐ−フエニレンスルフイルドフイルムの製造方法 |
| US4774298A (en) * | 1984-06-29 | 1988-09-27 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film |
| US4777228A (en) * | 1984-06-29 | 1988-10-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film and process for producing the same |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド２軸延伸フィルム及びその製造方法 |
| JP2014046293A (ja) * | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Dainippon Plastics Co Ltd | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなるネット |
-
1978
- 1978-09-05 JP JP10888378A patent/JPS595099B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989010252A1 (en) * | 1988-04-22 | 1989-11-02 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide film, process for its production, and process for subjecting the film to vacuum deposition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5534967A (en) | 1980-03-11 |
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