JPS6264523A - ２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 - Google Patents
２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法Info
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- JPS6264523A JPS6264523A JP14288286A JP14288286A JPS6264523A JP S6264523 A JPS6264523 A JP S6264523A JP 14288286 A JP14288286 A JP 14288286A JP 14288286 A JP14288286 A JP 14288286A JP S6264523 A JPS6264523 A JP S6264523A
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- phenylene sulfide
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフ
ィルムの製造方法に関するものである。
ィルムの製造方法に関するものである。
（１） 従来から全芳香族の耐熱性ポリマとしてポリ
アミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホン等を
中心に種々検討がなされている。
アミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホン等を
中心に種々検討がなされている。
また、（２）ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを射出成
形用に用いることが知られている。
形用に用いることが知られている。
さらに、（３）ポリー叶フェニレンスルフィドをフィル
ム化する方法が特開昭５０−８４６９８等で知られてい
る。
ム化する方法が特開昭５０−８４６９８等で知られてい
る。
しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムの限界を
越えた耐熱性を有し、かつ溶融成形できる。しかも楯械
的、寸法変化的に優れた素材フィルムは未だ出現してい
ない。
越えた耐熱性を有し、かつ溶融成形できる。しかも楯械
的、寸法変化的に優れた素材フィルムは未だ出現してい
ない。
一方、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドは”Ｒｙｔ。
ｎ１１なる商品名でフィリップス社（米国）により射出
成形用並びに塗料用素材ポリマとして市販されているが
、この市販のポリマは、前者は高度にアニーリング橋か
けしたものであり、一方後者は分子量が低すぎて、これ
らをフィルム化したものはもろくて実用的なものとは言
えない。更にこれらのポリマを溶融しでも前者は不均一
な状態にしか溶融せずまた後者は極めて低粘度の状態で
あり、いずれにしても企業的にフィルムをつくることは
困難であり、未だ実用的なフィルムは存在していないの
が実状でおる。
成形用並びに塗料用素材ポリマとして市販されているが
、この市販のポリマは、前者は高度にアニーリング橋か
けしたものであり、一方後者は分子量が低すぎて、これ
らをフィルム化したものはもろくて実用的なものとは言
えない。更にこれらのポリマを溶融しでも前者は不均一
な状態にしか溶融せずまた後者は極めて低粘度の状態で
あり、いずれにしても企業的にフィルムをつくることは
困難であり、未だ実用的なフィルムは存在していないの
が実状でおる。
ざらに（３）項の方法で得たフィルムは、未配向非晶状
態であり、常温においては、透明かつ適度の靭性を有す
るが、１５０℃以上に加熱されると白濁して不透明にな
り、また長時間高温にさらされた場合の物性の低下も著
しい。
態であり、常温においては、透明かつ適度の靭性を有す
るが、１５０℃以上に加熱されると白濁して不透明にな
り、また長時間高温にさらされた場合の物性の低下も著
しい。
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消し、寸法変
化、機械特性、透明性等が熱に安定な２１Ｎｌ配向ポリ
−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムを製造する方法を
提供することにおる。
化、機械特性、透明性等が熱に安定な２１Ｎｌ配向ポリ
−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムを製造する方法を
提供することにおる。
本発明は、上記の目的を達成するため、繰り返のもとで
１００以上６０万ボイズ以下のポリ−ｐ−フェニレンス
ルフィドを、シート状に溶融成形した後、５°Ｃ／秒以
上の冷却速度で急冷して非品性フィルムとし、続いて該
非品性フィルムを、８０〜１２０℃の温度で面積倍率で
４倍以上同時２軸延伸し、ざらに’１８０℃〜ポリマの
融点で緊張下に熱固定してフィルムの密度を１．３３０
〜１゜４００の範囲とすることを特徴とする２軸配向ポ
リ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法とし
たものである。
１００以上６０万ボイズ以下のポリ−ｐ−フェニレンス
ルフィドを、シート状に溶融成形した後、５°Ｃ／秒以
上の冷却速度で急冷して非品性フィルムとし、続いて該
非品性フィルムを、８０〜１２０℃の温度で面積倍率で
４倍以上同時２軸延伸し、ざらに’１８０℃〜ポリマの
融点で緊張下に熱固定してフィルムの密度を１．３３０
〜１゜４００の範囲とすることを特徴とする２軸配向ポ
リ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法とし
たものである。
本発明に用いるポリー叶フェニレンスルフィド（以下Ｐ
ＰＳと略称することがある）は、その９るポリマであっ
て、９０モル％より少ないと結晶性が低下する上に耐熱
性、機械的物性などの低下をきたす一方、熱収縮性が大
きくなり、本発明の目的を達成することができない。な
お該ポリマの構成単位のうち１０モル％未満であれば他
の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる共
重合単位としては、例えば３官能中位（例：などが挙げ
られる。
ＰＳと略称することがある）は、その９るポリマであっ
て、９０モル％より少ないと結晶性が低下する上に耐熱
性、機械的物性などの低下をきたす一方、熱収縮性が大
きくなり、本発明の目的を達成することができない。な
お該ポリマの構成単位のうち１０モル％未満であれば他
の共重合単位を含んでいてもさしつかえない。かかる共
重合単位としては、例えば３官能中位（例：などが挙げ
られる。
かかる構成単位からなるポリ−ｐ−フェニレンスルフィ
ドの合成法としては、（１）ｐ−ジハロベンゼンと硫黄
の反応、（２）ｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリまた
は硫化アルカリ土類金属との反応、（３）叶ジチオフェ
ノールと無機アルカリとの反応などの方法があるが、極
性溶媒中で高温下に反応させる（２）の方法が簡便であ
る。重合条件として、２００〜３５０’Ｃの温度が適用
され、該重合系内の圧力並びに重合時間は使用される溶
媒の種類や所望する重合度によって適宜決定される。ま
たかかる重合系に更にポリマの膨潤剤、劣化防止剤など
を配合することは何らさしつかえない。
ドの合成法としては、（１）ｐ−ジハロベンゼンと硫黄
の反応、（２）ｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリまた
は硫化アルカリ土類金属との反応、（３）叶ジチオフェ
ノールと無機アルカリとの反応などの方法があるが、極
性溶媒中で高温下に反応させる（２）の方法が簡便であ
る。重合条件として、２００〜３５０’Ｃの温度が適用
され、該重合系内の圧力並びに重合時間は使用される溶
媒の種類や所望する重合度によって適宜決定される。ま
たかかる重合系に更にポリマの膨潤剤、劣化防止剤など
を配合することは何らさしつかえない。
重合時に、カルボン酸金属塩（例えば、酢酸リヂウム、
酢酸ソーダなど）に代表される重合助剤を添加して、重
合度を高める方法が好ましい。
酢酸ソーダなど）に代表される重合助剤を添加して、重
合度を高める方法が好ましい。
本発明に用いるポリ−ｐ−フェニレンスルフィドは重合
体として３００℃での溶融粘度が剪断速度２００ （秒
）−１のもとで測定したとき１００以上６０万ポイズ以
下の範囲に調整される。かかる範囲外の溶融粘度のもの
は溶融押出成形が困難でおり、更に粘度が低すぎるとも
ろくて実用的なフィルムが得られず、逆に高すぎても流
れ特性などの成形性が悪くなる。
体として３００℃での溶融粘度が剪断速度２００ （秒
）−１のもとで測定したとき１００以上６０万ポイズ以
下の範囲に調整される。かかる範囲外の溶融粘度のもの
は溶融押出成形が困難でおり、更に粘度が低すぎるとも
ろくて実用的なフィルムが得られず、逆に高すぎても流
れ特性などの成形性が悪くなる。
またポリ−ｐ−フェニレンスルフィドは高温下特に空気
中で加熱すると、橋かけ、枝分れ、鎖の再配列が惹起し
、直鎖状ポリマ構造でないポリマ構造に変化する。高度
に橋かけ、枝分れなどしたポリマは溶融下での流れ特性
やフィルム化後の延伸性並びに表面特性が悪い欠点を有
する。従って、本発明に用いるポリー叶フェニレンスル
フィドは直鎖状ポリマ構造をとるものが好ましいが、１
０モル％未満の範囲特に１モル％以下の範囲で橋か（ブ
や枝分れした構造のボ１ツマが内在していても、粘度調
節などの場合かえって好ましい結果を与えることかあり
、さしつかえない。
中で加熱すると、橋かけ、枝分れ、鎖の再配列が惹起し
、直鎖状ポリマ構造でないポリマ構造に変化する。高度
に橋かけ、枝分れなどしたポリマは溶融下での流れ特性
やフィルム化後の延伸性並びに表面特性が悪い欠点を有
する。従って、本発明に用いるポリー叶フェニレンスル
フィドは直鎖状ポリマ構造をとるものが好ましいが、１
０モル％未満の範囲特に１モル％以下の範囲で橋か（ブ
や枝分れした構造のボ１ツマが内在していても、粘度調
節などの場合かえって好ましい結果を与えることかあり
、さしつかえない。
次に、上記のＰＰＳを溶融成形する。溶融成形は、加熱
プレスによる他、工業的には押出機を用いてポリマの融
点以上３５０℃以下でスリット状の間隙を有する口金か
ら押し出してもよい。その後、直ちに５°Ｃ／秒以上の
冷却速度で好ましくは、９０℃以下まで冷却して、一旦
未配向非晶状態のフィルムとする。冷却の具体的方法と
しては、表面温度を９０’Ｃ以下に保った金属ドラムに
溶融押出しされたシートを密着させる方法が一般的であ
るが、空気などの気体、水などの液体を吹きつける、お
るいはその中に浸漬させるなどの方法によってもよい。
プレスによる他、工業的には押出機を用いてポリマの融
点以上３５０℃以下でスリット状の間隙を有する口金か
ら押し出してもよい。その後、直ちに５°Ｃ／秒以上の
冷却速度で好ましくは、９０℃以下まで冷却して、一旦
未配向非晶状態のフィルムとする。冷却の具体的方法と
しては、表面温度を９０’Ｃ以下に保った金属ドラムに
溶融押出しされたシートを密着させる方法が一般的であ
るが、空気などの気体、水などの液体を吹きつける、お
るいはその中に浸漬させるなどの方法によってもよい。
続いて、該未配向非晶状態のフィルムを、８０〜１２０
°Ｃの温度で、面積倍率で４倍以上（得られるフィルム
の厚み均一性の点で好ましくはフィルム長手方向及び幅
方向に各々２．５倍以上）同時２軸延伸する。ここで同
時２軸延伸とは、縦横はぼ直交する２方向に対してほぼ
同時に延伸することを意味する。かかる同時２！ｌｌｌ
延伸には、公知の方法を用いることができるが、工業的
にはスクリュ機構、パンタグラフ機横等りリップ間隔を
増減する機構を有するテンタ（いわゆる同時２１１４Ｉ
ＩＩテンタ）、もしくは、チューブ状のフィルムに圧縮
空気を吹込んで延伸するいわゆるチューブラ法等により
実現される。特に、テンタ方式は、ｊｑられるフィルム
の厚み均一性、平面性の点から好ましい。
°Ｃの温度で、面積倍率で４倍以上（得られるフィルム
の厚み均一性の点で好ましくはフィルム長手方向及び幅
方向に各々２．５倍以上）同時２軸延伸する。ここで同
時２軸延伸とは、縦横はぼ直交する２方向に対してほぼ
同時に延伸することを意味する。かかる同時２！ｌｌｌ
延伸には、公知の方法を用いることができるが、工業的
にはスクリュ機構、パンタグラフ機横等りリップ間隔を
増減する機構を有するテンタ（いわゆる同時２１１４Ｉ
ＩＩテンタ）、もしくは、チューブ状のフィルムに圧縮
空気を吹込んで延伸するいわゆるチューブラ法等により
実現される。特に、テンタ方式は、ｊｑられるフィルム
の厚み均一性、平面性の点から好ましい。
かかる２軸延伸フイルムも密度（２５°Ｃ）は１゜３３
０未満であり、熱に不安定で白濁脆化し易く、例えば上
記延伸温度より高い温度下にさらされると大きく熱収縮
し、更に不透明化並びに脆化も同時に惹起する。
０未満であり、熱に不安定で白濁脆化し易く、例えば上
記延伸温度より高い温度下にさらされると大きく熱収縮
し、更に不透明化並びに脆化も同時に惹起する。
本発明のフィルムは上記２軸配向後緊張下に１８０〜ポ
リマの融点（約３００℃）で熱固定する。
リマの融点（約３００℃）で熱固定する。
かかる熱固定によって上記２軸配向フイルムの密度を実
質的に１．３３．０〜１．４００の範囲に上昇せしめる
。熱固定時間は所望する密度によって秒〜分単位例えば
１秒〜１０分程度の熱固定時間が採用されうる。
質的に１．３３．０〜１．４００の範囲に上昇せしめる
。熱固定時間は所望する密度によって秒〜分単位例えば
１秒〜１０分程度の熱固定時間が採用されうる。
密度が１．３３０未満では、熱収縮率が大きくなり、１
．４００を越えると、柔軟性の小さいフィルムとなる。
．４００を越えると、柔軟性の小さいフィルムとなる。
本発明のフィルムは機械的特性並びに寸法安定性、透明
性に優れた耐熱性フィルムであるために、かかる性質を
利用する用途例えば電線被覆用途、コンデンサー、フレ
キシブル印刷回路基板、包装材料など種々の応用分野に
適用される。
性に優れた耐熱性フィルムであるために、かかる性質を
利用する用途例えば電線被覆用途、コンデンサー、フレ
キシブル印刷回路基板、包装材料など種々の応用分野に
適用される。
本発明の溶融粘度の測定方法は回転式のレオメータ又は
フローテスタによるものであり、３００°Ｃで剪断速度
２００ （秒）−１のもとて高化式フローテスタで測定
するのが簡便でおる。本発明のポリマの溶融粘度の増減
は分子量並びに分校、橋かけ量により適宜調節でき、す
なわち、高分子量である程また分枝、橋かけが多い程高
粘度のポリマとなる。
フローテスタによるものであり、３００°Ｃで剪断速度
２００ （秒）−１のもとて高化式フローテスタで測定
するのが簡便でおる。本発明のポリマの溶融粘度の増減
は分子量並びに分校、橋かけ量により適宜調節でき、す
なわち、高分子量である程また分枝、橋かけが多い程高
粘度のポリマとなる。
本発明の密度は有機溶媒又は無機塩水溶液を用いて測定
される密度勾配管によるもので必る。本発明では臭化リ
チウム／水からなる無機塩水溶液２５°Ｃでの密度勾配
管により測定した値で示した。
される密度勾配管によるもので必る。本発明では臭化リ
チウム／水からなる無機塩水溶液２５°Ｃでの密度勾配
管により測定した値で示した。
次に本発明におけるフィルムの面配向度は屈折率やＸ線
種図形により測定した数値で示した。測定は２θ＝２０
〜２１°に存在する結晶ピークから種図形を作成して面
配向度を求めた。
種図形により測定した数値で示した。測定は２θ＝２０
〜２１°に存在する結晶ピークから種図形を作成して面
配向度を求めた。
なお本発明におけるフィルムの溶融粘度は２＠配向前後
においてほとんど変わらず、３００ ’Ｃにおける剪断
速度２００ （秒）−１の下で１００〜６０万ボイズの
範囲にある。
においてほとんど変わらず、３００ ’Ｃにおける剪断
速度２００ （秒）−１の下で１００〜６０万ボイズの
範囲にある。
（実施例）
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
硫化ナトリウム９水塩１モル、水酸化ナトリウム０．１
４モル、酢酸リチウム２水塩０．９０モル、トメチルピ
ロリドン４００ｍ１を攪拌型オートクレーブに入れ窒素
気流中で２００ ’Ｃに加熱し水を追い出す。次にｐ−
ジクロルベンゼン１．０２モル、Ｌ２．、ｉ−トリクロ
ルベンゼン０９００６モルを入れ系を閉じ、窒素で４ｋ
ｑ／ｃｎｆまで加圧後内容を２７０’Ｃに加熱し、３時
間攪拌重合を行なう。重合終了後系内を水中にあけポリ
マを；戸別俊、洗浄乾燥させ粉末状ポリマを得た。この
ポリマの溶融粘度を知るために高化式フローテスタ（島
津製作所製）を使用し、１．０ｍｍφＸ１０ｒｎｍの口
金を用いて３００℃で測定したところ２８００ポイズ／
剪断速度２００ （秒）−１であった。
４モル、酢酸リチウム２水塩０．９０モル、トメチルピ
ロリドン４００ｍ１を攪拌型オートクレーブに入れ窒素
気流中で２００ ’Ｃに加熱し水を追い出す。次にｐ−
ジクロルベンゼン１．０２モル、Ｌ２．、ｉ−トリクロ
ルベンゼン０９００６モルを入れ系を閉じ、窒素で４ｋ
ｑ／ｃｎｆまで加圧後内容を２７０’Ｃに加熱し、３時
間攪拌重合を行なう。重合終了後系内を水中にあけポリ
マを；戸別俊、洗浄乾燥させ粉末状ポリマを得た。この
ポリマの溶融粘度を知るために高化式フローテスタ（島
津製作所製）を使用し、１．０ｍｍφＸ１０ｒｎｍの口
金を用いて３００℃で測定したところ２８００ポイズ／
剪断速度２００ （秒）−１であった。
このポリマを３００℃にてプレス成形後、液体窒素中へ
５秒以内に浸漬し密度１．３２０の透明フィルムを１ｑ
だ。密度は臭化リチウム−水系による密度勾配管を使用
し２５℃にて測定した。
５秒以内に浸漬し密度１．３２０の透明フィルムを１ｑ
だ。密度は臭化リチウム−水系による密度勾配管を使用
し２５℃にて測定した。
このフィルムをフィルムストレッチャ（Ｔ、Ｍ。
ｌｏｎｇ社製）により９０℃にて３．ＯＸ３．０倍周時
２軸延伸を行なった。延伸後のフィルム密度は１．３２
０と延伸前と同一であった。ざらに延伸後金属フレーム
にフィルムを固定し、２７０℃にて２０秒間加熱して透
明な（濁度３．０％）、密度１．３５７の厚み１０μの
フィルムを得た。
２軸延伸を行なった。延伸後のフィルム密度は１．３２
０と延伸前と同一であった。ざらに延伸後金属フレーム
にフィルムを固定し、２７０℃にて２０秒間加熱して透
明な（濁度３．０％）、密度１．３５７の厚み１０μの
フィルムを得た。
濁度は例えば日本精密光学社製の積分球式へイズメータ
により ヘイズ（％）＝（丁ｄ／Ｔｔ−Ｔｆ／ １００） ｘ
１００のようにして計算出来る。ここで、Ｔｄ＝散乱光
量、Ｔｔ＝全透過光量、ｌｆ＝計器ファクターである。
により ヘイズ（％）＝（丁ｄ／Ｔｔ−Ｔｆ／ １００） ｘ
１００のようにして計算出来る。ここで、Ｔｄ＝散乱光
量、Ｔｔ＝全透過光量、ｌｆ＝計器ファクターである。
またこのフィルムの他の物性は面配向係数０゜８００．
２００℃、１０分での熱収縮率０．５０％、強度１３．
０に’３／ｍｍ２、ヤング率３９０に＋３／１ＴｌｌＴ
１２、伸度６０％であった。
２００℃、１０分での熱収縮率０．５０％、強度１３．
０に’３／ｍｍ２、ヤング率３９０に＋３／１ＴｌｌＴ
１２、伸度６０％であった。
実施例２
実施例１に於て酢酸リチウムの代りに臭化リチウムを使
用し、１，２．４−トリクロルベンゼンを使用しない系
について同様にポリマを合成した。得られたポリマは３
００℃にて１６０ポイズ／２００（秒）−１とやや低粘
度であったが２９０℃にてプレス成形後、１０℃の水中
へ浸漬し、１０秒以内に急冷し密度１．３１８の透明な
ほとんど非晶なフィルムを得た。このフィルムをフィル
ムストレッチャにて９５℃で２．７Ｘ２．７倍周時２軸
延伸後２５０℃にて３０秒間定長下に加熱し透明な（濁
度２．０％）、面配向係数０．７９０密度１゜３６５の
フィルムを得た。このフィルムは２００℃、１０分間で
両軸に０．４５％の熱収縮を示し、ヤング率４０５に９
／ＩＴＸＴＩ２を示す耐熱性のフィルムである事が確認
された。
用し、１，２．４−トリクロルベンゼンを使用しない系
について同様にポリマを合成した。得られたポリマは３
００℃にて１６０ポイズ／２００（秒）−１とやや低粘
度であったが２９０℃にてプレス成形後、１０℃の水中
へ浸漬し、１０秒以内に急冷し密度１．３１８の透明な
ほとんど非晶なフィルムを得た。このフィルムをフィル
ムストレッチャにて９５℃で２．７Ｘ２．７倍周時２軸
延伸後２５０℃にて３０秒間定長下に加熱し透明な（濁
度２．０％）、面配向係数０．７９０密度１゜３６５の
フィルムを得た。このフィルムは２００℃、１０分間で
両軸に０．４５％の熱収縮を示し、ヤング率４０５に９
／ＩＴＸＴＩ２を示す耐熱性のフィルムである事が確認
された。
比較実施例１
米国フィリップス社の” Ｒ１／ｌｏｎ ” Ｖ −１
グレード（直鎖状ポリマ）は３００℃に於ける溶融粘度
が３８ポイズ／２００ （秒）−１以下であり低分子遣
ポリマであり、これをプレスにて２９０℃で成形し１０
℃の水中へ実施例２と同様に急冷したが透明であるもの
の非常にもろく実用的なフィルムは得られなかった。
グレード（直鎖状ポリマ）は３００℃に於ける溶融粘度
が３８ポイズ／２００ （秒）−１以下であり低分子遣
ポリマであり、これをプレスにて２９０℃で成形し１０
℃の水中へ実施例２と同様に急冷したが透明であるもの
の非常にもろく実用的なフィルムは得られなかった。
比較実施例２
実施例１に於て得た各フィルムを加熱していったときの
変化を述べる。プレス成形後の透明フィルムを１２０℃
以上に加熱していると白濁し非常にもろいフィルムしか
得られずまた延伸直後のフィルムを１００℃以上に加熱
すると１００％以上の収縮を示しさらに１５０℃程度に
加熱すると白化し脆化したフィルムしか得られなかった
。
変化を述べる。プレス成形後の透明フィルムを１２０℃
以上に加熱していると白濁し非常にもろいフィルムしか
得られずまた延伸直後のフィルムを１００℃以上に加熱
すると１００％以上の収縮を示しさらに１５０℃程度に
加熱すると白化し脆化したフィルムしか得られなかった
。
比較実施例３
酢酸リチウムを使用しない以外は実施例１と同一手法で
ポリフェニレンスルフィドポリマをつくった。得られた
ポリマを３００ °Ｃにて剪断速度２００（秒）−１の
もとて高化式フローテスタにより溶融粘度を測定したと
ころ、７０ボイズであった。
ポリフェニレンスルフィドポリマをつくった。得られた
ポリマを３００ °Ｃにて剪断速度２００（秒）−１の
もとて高化式フローテスタにより溶融粘度を測定したと
ころ、７０ボイズであった。
このポリマを３００℃にてプレス成形１麦、氷水中へ浸
漬して急冷し透明なフィルムを得た。
漬して急冷し透明なフィルムを得た。
このフィルムはフィルムストレッチャーによる９５℃同
時２軸延伸では１．７Ｘ１．７倍が限度で、それ以上の
延伸ではフィルム破壊をおこした。
時２軸延伸では１．７Ｘ１．７倍が限度で、それ以上の
延伸ではフィルム破壊をおこした。
また上記２軸延伸フイルムは１８０℃以上で熱固定する
と白濁、結晶化し、脆化した。更にこの２軸延伸フイル
ムは上記熱固定条件のあまいところでは濁度５％以下の
透明性を維持していたが、その密度は高々１．３２５程
度であった。該熱固定俊のフィルムは２００℃、１０分
の熱収縮率３０％と非常に悪く、その熱収縮率測定後の
フィルム自体白濁化していた。更に上記熱固定条件（１
８０℃）以上の温度下では白濁、脆化を惹起して使用で
きないことがわかった。
と白濁、結晶化し、脆化した。更にこの２軸延伸フイル
ムは上記熱固定条件のあまいところでは濁度５％以下の
透明性を維持していたが、その密度は高々１．３２５程
度であった。該熱固定俊のフィルムは２００℃、１０分
の熱収縮率３０％と非常に悪く、その熱収縮率測定後の
フィルム自体白濁化していた。更に上記熱固定条件（１
８０℃）以上の温度下では白濁、脆化を惹起して使用で
きないことがわかった。
実施例３〜５．比較例４〜６
実施例１と同様の手法により重合並びに製膜して各種の
厚さ１５μのフィルムをつくった。原料組成、重合条件
、延伸条件などは表１に示した。
厚さ１５μのフィルムをつくった。原料組成、重合条件
、延伸条件などは表１に示した。
表１より本発明の溶融粘度、密度からなる２軸配向フイ
ルムが比較実施例４〜６のものに比して極めて優れてい
ることは一目瞭然である。
ルムが比較実施例４〜６のものに比して極めて優れてい
ることは一目瞭然である。
なお表中、
＊１：９５℃でフィルムストレッチャにより延伸した。
＊２ ： ２６０℃で３０秒定長熱固定後のフィルムの
もの。
もの。
（発明の効果〕
本発明の方法によれば、寸法変化、機械的特性、透明性
等の特性が熱に対して極めて安定なフィルムを得ること
ができる。例えば、本発明の方法によって得たフィルム
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドの融点近くまで加
熱しても、何ら白濁や脆化現象は見られない。
等の特性が熱に対して極めて安定なフィルムを得ること
ができる。例えば、本発明の方法によって得たフィルム
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドの融点近くまで加
熱しても、何ら白濁や脆化現象は見られない。
また本発明の方法によって得たフィルムは、縦方向、横
方向だけでなく、面内のあらゆる方向に対して種々の物
性を等方向にすることができる。
方向だけでなく、面内のあらゆる方向に対して種々の物
性を等方向にすることができる。
さらに、本発明の方法によって得た２軸配向フイルムは
、他の方法によって得た２１Ｎｌ配向フイルムに比べ、
キズなどの欠点が少ないという特長を有している。
、他の方法によって得た２１Ｎｌ配向フイルムに比べ、
キズなどの欠点が少ないという特長を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 繰り返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を９０
モル％以 上含み、３００℃での溶融粘度が剪断速度２００（秒）
＾−＾１のもとで１００以上６０万ポイズ以下のポリ−
ｐ−フェニレンスルフィドを、シート状に溶融成形した
後、５℃／秒以上の冷却速度で急冷して非晶性フィルム
とし、続いて該非晶性フィルムを、８０〜１２０℃の温
度で面積倍率で４倍以上同時２軸延伸し、さらに１８０
℃〜ポリマの融点で緊張下に熱固定してフィルムの密度
を１．３３０〜１．４００の範囲とすることを特徴とす
る２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14288286A JPS6264523A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | ２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14288286A JPS6264523A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | ２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5011778A Division JPS595100B2 (ja) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264523A true JPS6264523A (ja) | 1987-03-23 |
| JPH0348018B2 JPH0348018B2 (ja) | 1991-07-23 |
Family
ID=15325787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14288286A Granted JPS6264523A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | ２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6264523A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63229512A (ja) * | 1987-03-19 | 1988-09-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 半導体集積回路 |
| JPS63315220A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-22 | Diafoil Co Ltd | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP14288286A patent/JPS6264523A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EUROPEAN POIYMER JAURNAL=1971 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63229512A (ja) * | 1987-03-19 | 1988-09-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 半導体集積回路 |
| JPS63315220A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-22 | Diafoil Co Ltd | ２軸配向ポリ−ｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348018B2 (ja) | 1991-07-23 |
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