DE2556758A1 - Polymerisate aus olefinischen nitrilen und dien-kautschukprodukten - Google Patents
Polymerisate aus olefinischen nitrilen und dien-kautschukproduktenInfo
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Description
25567S8
50 150 - BR
The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio 44115/USA
Polymerisate aus olefinischen Nitrilen und Di en-Kaut s chukprο dukten
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polymerisate mit verbesserter Schlagfestigkeit, geringer Durchlässigkeit
für Gase und hohen Erweichungspunkten. Sie betrifft insbesondere schlagfeste Produkte mit hohem Erweichungspunkt und
niedrigen Kriecheigenschaften, die als Gas- und Dampfgrenzschichten
wirken und einem konjugierten monomeren Dien, einem olefinisch ungesättigten Nitril und Inden als den
wesentlichen Bestandteilen bestehen. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Produkte.
Die neuen erfindungsgemäßen Polymerisate werden dadurch hergestellt,
daß ein größerer Anteil eines olefinisch ungesättigten Nitrils, wie Acrylnitril, und ein geringerer Anteil
Inden in Anwesenheit eines vorgebildeten Kautschukproduktes polymerisiert werden, das aus einem konjugierten monomeren
Dien wie Butadien besteht. Die vorliegende Erfindung ist
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eine Verbesserung der in der Patentanmeldung P 25 41 343.8
vorn 20. September 1974 beschriebenen Erfindung.
Erfindungsgemäß'geeignete monomere konjugierte Diene sind
z.B. Butadien-1,3j Isopren, Chloropren, Bromopren, Cyanopren,
2,3-Dimethylbutadien-1,3 und dergleichen. Ganz besonders
bevorzugt sind dabei Butadien und Isopren, weil sie auf der einen Seite leicht zugänglich sind und außerdem
ausgezeichnete Copolymerisationseigenschaften aufweisen.
Die erfindungsgemäß olefinisch ungesättigten Nitrile sind q_, ^-olefinisch ungesättigte Mononitrile der Formel
CH2=C-CN , worin R Wasserstoff, eine Niederalkylgruppe mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom darstellt. Derartige Verbindungen umfassen Acrylnitril, q^-Chloracrylnitril,
c^-Fluoracrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril
und dergleichen. Das erfindungsgemäß besonders bevorzugte olefinisch ungesättigte Nitril ist Acrylnitril.
Als weiteres Monomeres werden erfindungsgemäß Inden (1-H-Inden)
und Cumaron (2,3-Benzofuran) und Gemische hiervon verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist dabei Inden.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate können nach jeder der bekannten allgemeinen Polymerisationsverfahren einschließlich
Polymerisation in der Masse, in Lösung und in Emulsion oder
— 3 ~
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■ - 3 -
Suspension irn Einzelansatz oder mit kontinuierlicher oder
abschnittsweiser Zugabe der Monomeren und anderen Bestandteile hergestellt v/erden. Bevorzugt werden die Produkte
durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Bevorzugt wird. die Polymerisation dabei in einem wässrigen Medium in Anwesenheit
eines Emulgators und eines freie Radikale bildenden Polymerisationsauslösers bei einer Temperatur im Bereich
von etwa 0 bis 1000C und im wesentlichen in Abwesenheit von
molekularem Sauerstoff hergestellt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten kautschukartigen Polymerisate
stellen Homopolymerisate der vorstehend erwähnten monomeren konjugierten Diene sov/ie Copolymerisate dieser Diene
und eines anderen Monomers wie Acrylnitril, Styrol, Äthylacrylat und Gemischen hiervon dar, worin mindestens 50 Gew.%
der Gesamtmenge an Monomeren das monomere konjugierte Dien ausmacht.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Polymerisate sind diejenigen, die sich aus der Polymerisation von 100 Gewichtsteilen
von (A) etwa 50 bis 90 Gew.% mindestens eines Nitrils der Formel CHp=C-CN , worin R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und (B) etwa 10 bis 50 Gew.?o mindestens eines Monomeren
aus der Gruppe-bestehend aus Inden und Cumaron in Anwesenheit
von 1 bis 40 Gewichtsteilen (C) eines kautschukartigen Polymerisats aus mindestens 50 Gew.% eines konjugierten
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Diens aus der Gruppe bestehend aus Butadien und Isopren und bis zu 50 Gew. ^ mindestens einer Verbindung aus der
Gruppe bestehend aus Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat
erhalten v/erden.
Das bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung derartiger Produkte besteht darin, daß in wässriger Emulsion
durch durch freie Radikale bewirkte Reaktionsauslösung bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 1000C 100 Gewichtsteile
von (A) etwa 50 bis 90 Gew.% mindestens eines Nitrile der
Formel CHp=C-CN , worin R Wasserstoff, eine Niederalkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, und (B) etwa 10 bis 50 Gew.% mindestens einer Verbindung aus der
Gruppe bestehend aus Inden und Cumaron in Anwesenheit von 1 bis 40 Gewichtsteilen (C) eines kautschukartigen Polymerisats
aus mindestens 50 Gevr.% eines monomeren konjugierten Diens aus der Gruppe bestehend aus Butadien und Isopren und
bis zu 50 Gew.% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe
bestehend aus Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat polymerisiert werden, wobei die Gesamtmenge oder ein Teil von (A)
und ein Teil von (B) anwesend sind, wenn die Polymerisationsreaktion ausgelöst wird, und der Rest von (B) bzw. (A) und
(B) kontinuierlich oder in Anteilen während des Verlaufs der Polymerisation, zugegeben wird.
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Mit mehr Einzelheiten kann die vorliegende Erfindung an der Polymerisation eines Gemisches aus Acrylnitril und Indan
in Anwesenheit eines vorgebildeten Copolymerisate aus Butadien-1,3
und Acrylnitril erläutert, v/erden, wodurch ein Produkt mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, außergewöhnlich
guter Undurchlässigkeit gegenüber Gasen und Dämpfen und verbesserter ASTM-Hi tz ever dr ehm.· gs temperatur erhalten wird.
Besonders bevorzugt enthält das Acrylnitril - Inden -Kcnoraerprodukt
60 bis 90 Gew.% Acrylnitril und 10 bis 40 Gew.^
Inden. Eine allgemein akzeptable Schlagfestigkeit für die meisten Anwendungen ist eine Izod-Kerbschlagfestigkeit von
0,5 Fuß-US-Pfund pro Inch (0,925 cm.kg/mm) oder mehr.
Die bevorzugten kautscxiukartigen Copolymerisate von Butadien-1,3
und Acrylnitril enthalten vorzugsweise mehr als 50 Gew.% Butadien auf der Basis des Gesamtsgewichts von
Butadien und Acrylnitril.-Bevorzugt enthalten die kautschukartigen
Copolymerisate aus Butadien und Acrylnitril 50 bis 90, ganz besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.% polymerisiertes
Butadien.
Bei der vorstehend beschriebenen Polymerisation ist es bevorzugt, daß etwa 1 bis 40, insbesondere 1 bis 20 Gewichtsteile des kautschukartigen Dien-Polymerisats auf jeweils
100 Teile von- 'Acrylnitril und Inden zusammengenommen eingesetzt
v/erden. Allgemein wurde festgestellt, daß mit Steige-
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rung der relativen Menge des kautschukartigen Dien-Polyraerisats
im Endprodukt die Schlagfestigkeit ansteigt und die Gas- und Dampfgrerizschichteigenschaften sich etwas verringern.
Allgemein 'wird bevorzugt, gerade soviel an dem kautschukartigen Dien-Polyraerisat einzusetzen, daß dem erhaltenen
Polymerisat die gewünschte Schlagfestigkeit verliehen wird und dabei optimale Gas- und Dampfgrenzschichteigenschaften
erhalten bleiben.
Die erfindungsgemäßen neuen Polymerisate stellen leicht verarbeitbare
Thermoplasten dar, die in der Wärme zu einer großen Anzahl von Gebrauchsgegenständen nach irgendeiner
der in Verbindung mit thermoplastischen Polymerisaten bekannten Methoden wie Extrusion, Vermählen, Verformen, Ziehen,
Blasen und dergleichen verarbeitet werden können. Die erfindungsgemäßen Polymerisate haben eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit
gegen Lösungsmittel und ihre hohe Schlagfestigkeit und geringe Durchlässigkeit für Gase und Dämpfe
macht sie für die Verpackungsindustrie wertvoll. Insbesondere können sie bei der Herstellung von Flaschen, Folien und anderen
Arten von Behältern für Flüssigkeiten und Feststoffe eingesetzt werden.
In den folgenden Beispielen sind die Mengen der Bestandteile
in Gewichtsteilen angegeben, sofern nicht anders ausgeführt.
— 7 — 6 0 9 8 3 5/0895
(A) Ein Kunstharz wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil T£iJk§.
Wasser 233
Gafac RE-610* 2
Acrylnitril 70
Inden 30
Limonendiinercaptan 0,6 70/30-Butadien/Acrylnitril-Kautschuk-
latex (auf der Basis der Feststoffe) 15
Kaliumpersulfat 0,28
* Ein Gemisch aus R-O-(CH2CH2O-)nP0ψι2 und
Ql-O-(CH2CH2O-)n32P02H, worin η eine Zahl von
bis 40, R eine Alkyl- oder Aralkylgruppe und vorzugsweise eine Nonylphenylgruppe und M Wasserstoff,
das Ammoniumion oder ein Alkalimetall darstellt; das Produkt wird von der US-Firma GAF Corporation
verkauft.
(1) Stufe 1: Eine Emulsion aus 70 Teilen Acrylnitril, 17,5 Teilen Inden, 15 Teilen (auf Basis der Feststoffe) des Kautschuklatex
und 0,1 Teilen Limonendimercaptan in 225 Teilen Wasser mit 2 Teilen Gafac RE-610 wurde im wesentlichen in
Abwesenheit von molekularem Sauerstoff auf 60°C unter Rühren erhitzt. Die Polymerisation wird sodann durch Zugabe von
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0,1 Teilen Kaliumpersulfat ausgelöst und man läßt die Polymerisation
unter diesen Bedingungen etwa 6 Stunden stattfinden.
(2) Stufe 2: Das in der Stufe 1 erhaltene Gemisch wird auf 70 C erhitzt und ein Gemisch aus 0,2 Teilen Kaliunrp er sulfat
in 8 Teilen Wasser wurde in 6 Anteilen über eine Zeit von 5 Stunden verteilt zugegeben, während die restliche Menge
von 12,5 Teilen Inden und 0,5 Teilen Limonendiinercaptan langsam über den gleichen Zeitraum verteilt zugefügt wird.
Der resultierende Latex wurde coaguliert und getrocknet. Das Kunstharz wurde in einer Ausbeute, von 83 % erhalten. Es
wurde gefunden, daß es die folgenden Eigenschaften hat:
ASTM-Hitzeverdrehungstemperatür
(264 psi) 1010C
Izod-Kerbschlagfestigkeit 1,20 Fuß-US-Ffund
pro Inch Kerbe (2,19 ein. kg/mm)
Brabender-Verdrehung (torque)
bei 2300C 2400 m·Gramm
(B) Es wurden die gleichen Bestandteile und Mengen hiervon wie in (A) dieses Beispiels beschrieben eingesetzt. Mit
der Ausnahme von Kaliumpersulfat wurden die Bestandteile insgesamt zusammengegeben und auf 600C unter Rühren im
wesentlichen in Abwesenheit von molekularem Sauerstoff erwärmt, wonach das Kaliumsulfat zugegeben wurde und man die
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Polymerisation unter diesen Bedingungen 16 Stunden verli au.fs η
ließ. Der resultierende Latex vmrae coaguliert und da.s Kunststoff
produkt getrocknet. Die Ausbeute betrug 66 y'o. Es wurde
gefunden, daß das Produkt die folgenden Eigenschaften besitzt:
ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi) 1080C
Izod-Kerbschlagfestigkeit 0,11 Fuß-US-Pfund
pro Inch Kerbtiefe (0,20 cm.kg/mm)
Brabender-Verdrehung (torque)
bei 2300C 800 bis 900 a·Gramm
Es wurde ein Kunstharzprodukt aus den folgenden Bestandteilen
hergestellt:
Bestandteil Teile
Wasser
Gafac RE-610-Emulgator
Acrylnitril Inden
Limonendimercaptan
70/30-Butadien/Acrylnitril-Kautschuklatex
(auf der Grundlage der Feststoffe)
Azobisisobutyronitril
- 10 60 9 8 35/0895
262 | ,25 |
2 | |
70 | |
30 | ,75 |
0 | |
15 | ,45 |
0 | |
Eine Emulsion aus 70 Teilen Acrylnitril, 5 Teilen Inden,
15 Teilen des Kautschukproduktes und 0,25 Teilen Limonendimercaptan
in 262 Teilen V/asser und 2,25 Teilen des Emulgators wurde unter Rühren unter einer StickstofxatmoSphäre
auf 70 C erhitzt. Sodann wurde die Polymer!sation mit Hilfe
von 0,1 Teilen Azobisisobutyronitril aufgelöst. Die Restnenge
Inden (25 Teile) und Limonenäimercaptan (0,5 Teile) v/urde.
kontinuierlich über eine neunstündige Polymerisationszeit verteilt zugegeben. Während dieser Zeit wurde zusätzliches
Azobisisobutyronitril (0,35 Teile) in 7 Anteilen zugegeben. Die gesamte Polymerisationszeit betrug 9 Stunden bei 7ö°C.
Der Latex wurde sodann coaguliert und es wurde gefunden, daß das getrocknete Kunststoffprodukt die folgenden Eigenschaften
besitzt:
ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi) 84°C
Izod-Kerbsehlagfestigkeit 1,7 Fui3-US-Pfund
pro Inch Kerbtiefe (3,10 cm.kg/mm)
Brabender-Verdrehung 2200 m·Gramm
Es wurde ein Kunstharzprodukt aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
- 11 -
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232 | 75 |
3 | |
70 | 2 |
30 | 175 |
0, | |
15 | |
ο, | |
0, | |
- 11 -
Bestandteil Teile
Via s s er
Gafac RE-610-Emulgator
Acrylnitril Inden
Limonendimercaptan
70/30-Butadien/Acrylnitril-Kautschuk»
latex (Feststoffe) Azobisisobutyronitril
Kaliumpersulfat
Es wurde eine Emulsion aus 70 Teilen Acrylnitril, 6,51 Teilen Inden, 15 Teilen des Kautschukproduktes und 0,2.5
Teilen Limonendiraercaptan in 232 Teilen Wasser und 2 Teilen des Emulgators auf 65°C unter Rühren und unter Stickstoff
erwärmt und sodann die Polymerisation durch Zugabe von 0,1 Teilen Azobisisobutyronitril ausgelöst. Eine Lösung von
23,49 Teilen Inden und 0,5 Teilen Limonendimercaptan wurde zu dem Reaktionsgemisch über 8 Stunden verteilt zugegeben.
Dem Reaktionsgemisch wurden außerdem 1 Stunde nach Auslösung der Reaktion 0,1 Teile Azobisisobutyronitril und während des
Zeitraumes von 2,5 bis 6 Stunden nach Auslösung der Reaktion 0,175 Kaliumpersulfat in 7 gleichen Anteilen zugegeben. Der
resultierende Latex wurde coaguliert und das Kunstharzprodukt getrocknet. Es wurde gefunden, daß es die folgenden
Eigenschaften besitzt:
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ASTM-Hi tzeverdrehungsternperatur
(264 psi) 98°C
Izod-Kerbschlagfestigkeit 1,25 Fuß-US-Pfund
pro Inch Kerbtiefe (2,28 cm.kg/mm)
Brabender-Verdrehung (torque) 3100 m»Gramm
Ein Kunstharzprodukt wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil Teile
Wasser 233
Gafac RE-610-Emulgator ' 2
Acrylnitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,6
65/35-Butadien-Acrylnitril-Kunstharz-
produkt (auf der Basis der Feststoffe) 15
Kaliumpersulfat 0f3
(1) Stufe-1: Eine Emulsion von 70 Teilen Acrylnitril,
17,5 Teilen Inden, 15 Teilen des kautschukartigen Copolymerisats in Latexform, 0,15 Limonendimercaptan und 2 Teilen
Gafac RE-610 wurden unter Rühren unter einer Stickstoffatmosphäre
auf 60°C erhitzt. Die Reaktion wurde sodann durch Zugabe von 0,1 Teilen Kaliumpersulfat ausgelöst und die Polymerisation
6 Stunden unter diesen Bedingungen durchgeführt.
- 13 609835/0895
(2) Stufe 2: Das Reaktionsprodukt der Stufe 1 wurde-auf
700C erhitzt und ihm wurde eine Lösung von 0,2 Teilen Kaliumpersulfat in 8 Teilen Wasser in 6 Anteilen über 6 Stunden
verteilt sowie die Restmenge Inden und Limonendimercaptan in 2 Anteilen (8 Teile Inden und 0,25 Teile Limonendimercaptan
nach 1,4 Stunden, 4,5 Teile Inden und 0,2 Teile Limonendimercaptan nach 4 Stunden) zugegeben. Die Polymerisationsreaktion
wurde 6 Stunden bei 70°C fortgeführt. Der resultierende Latex wurde mit einer heißen wässrigen Lösung
von Al2(SO^)^.18H2O coaguliert und das erhaltene Kunstharzprodukt
mit siedendem Wasser ausgewaschen. Das getrocknete Kunstharzprodukt (Ausbeute 80 %) hatte die folgenden Eigenschaften:
ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi) 97°C
Izod-Kerbschlagfestigkeit 1,04 Fuß-US-Pfund
pro Inch Kerbtiefe (1,90 cm.kg/mrn)
Brabender-Verdrehung (torque) 2500 m.Gramm
Ein Kunstharzprodukt wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
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Bestandteil | Tel? e |
Wasser | 265 |
Gafac RE-610-Emulgator | 2,25 |
Acrylnitril | 70 |
Inden | 30 |
Limonendimercaptan | 0,5 |
70/30-Butadien/Acrylnitril-Kautschuk- | |
produkt (Feststoffe) | 15 |
Ammoniumpersulfat | 0,3 |
(1) Stufe 1: Eine Emulsion aus 40 Teilen Acrylnitril,
10 Teilen Inden, 15 Teilen des Kautschukproduktes in Latexform, 0,05 Teilen Limonendimercaptan, 186,5 Teilen Wasser
und 2,25 Teilen Emulgator wurden unter Rühren unter Stickstoff auf 6O0C erhitzt. Bei Erreichen dieser Temperatur
wurden 0,05 Teile Ammoniumpersulfat zugegeben und die Polymerisation 6 Stunden unter diesen Bedingungen durchgeführt.
(2) Stufe 2: Das in der Stufe 1 erhaltene Gemisch'wurde mit
78,5 Teilen Wasser verdünnt und auf 700C erhitzt. Hierzu
wurde ein Gemisch aus 30 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Inden und 0,45 Teilen Limonendimercai->tan über 5 Stunden verteilt
zugegeben. Während des gleichen Zeitraumes wurden "0,25 Teile Ammoniumpersulfat in 5 Anteilen zugegeben. Die Polymerisation
in der zweiten Stufe wurde für insgesamt 6 Stunden bei 700C durchgeführt. Der Latex wurde sodann mit einer heißen
wässrigen Lösung von Aluminiumsulfat coaguliert und gründ-
- 15 60983 5/0895
• - 15 -
lieh mit heißem Wasser gewaschen. Es wurde gefunden, daß
das getrocknete Kunststoffprodukt die folgenden Eigenschaften "besitzt:
ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi) 1010C
Izod-Kerbschlagfestigkeit 0,83 Fuß-US-Pfund
pro Inch Kerbtiefe (1,51 cm.kg/mm)
Brabender-Verdrehung (torque) . 2800 m.Gramm
Bei Wiederholung des Beispiels 1 (A) unter Einsatz von 75 Teilen Acrylnitril und 25 Teilen Inden wurden ähnliche
Resultate wie im Beispiel 1 beschrieben erhalten.
Wird Beispiel 1 (A) unter Einsatz von 65 Teilen Acrylnitril und 35 Teilen Inden wiederholt, wurden ähnliche Resultate
wie im Beispiel 1 beschrieben erzielt.
Beispiel 1 (A) wurde unter Einsatz von 80 Teilen Acrylnitril und 20 Teilen Inden wiederholt. Es wurden auf diese Weise
ähnliche Resultate wie im Beispiel 1 beschrieben erzielt.
- 16 -
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~ 16 -
Beispiel 1 (A) wurde wiederholt, wobei 10 Teile eines Butadien-Acrylnitril-Kautschukproduktes (Feststoffbasis)
eingesetzt wurden. Es wurden ähnliche Resultate erzielt, wobei die Izod-Kerbschlagfestigkeit geringfügig niedriger
lag.
Beispiel 1 (A) wurde wiederholt, wobei 20 Teile des Butadien-Acrylnitril-Kautschukpr
ο dukt es (Peststoffbasis) eingesetzt wurden. Es wurden ähnliche Resultate wie im Beispiel 1
beschrieben erhalten, wobei die Izod-Kerbschlagfestigkeit höher war.
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Claims (1)
- Formel CH2=C-CN- 17 -Patentansprüche:1. Polymerisate, die durch Copolymerisation von 100 Gevichtsteilen(A) etwa 50 bis 90 Gew.% mindestens eines Nitrils derworin R Wasserstoff, eine Niederalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, und(B) etwa 10 bis 50 Gew.% mindestens eines Produktes aus der Gruppe bestehend aus Inden und Cumaron, in Anwesenheit von 1 bis 40 Gewichtsteilen(C) eines kautschukartigen Polymerisats aus mindestens 50 Gew.% eines konjugierten monomeren Diens aus der Gruppe bestehend aus Butadien und Isopren und bis zu 50 Gew.% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat, hergestellt sind.2. Polymerisat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (A) Acrylnitril ist.3. Polymerisat gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß (B) Inden ist.4. Polymerisat gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß (C) ein Butadien-Acrylnitril-Copolymerisat ist.609835/0895- 18 -5. Polymerisat gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dai3 bei der Copolymerisation 60 bis 90 Gew.% (A) und 10 bis 40 Gexr.% (B) eingesetzt -wurden.Verfahren zur Herstellung von Copolymer!säten, dadurch gekennzeichnet, daß in wässriger Emulsion und in Anwesenheit eines freie Radikale bildenden Reaktionsauslösers bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 100 C 100 Gewichtsteile(A) etwa 50 bis 90 Gew.% mindestens eines Nitrils der Formel CH2=C-CNworin R Wasserstoff, eine Niederalkylgruppe mit 1 bis ■ 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, und(B) etwa 10 bis 50 Gew.?6 mindestens eines Produktes aus der Gruppe bestehend aus Inden und Cumaron, in Anwesenheit von 1 bis 40 Gewichtsteilen(C) eines kautschukartigen Polymerisats aus mindestens 50 Gevr.% eines konjugierten monomeren Diens aus der Gruppe bestehend aus Butadien und Isopren und bis zu 50 Gew.% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat,copolymerisiert werden, wobei die Gesamtmenge oder ein Teil von (A) und (B) bei Auslösung der Polymerisation anwesend sind und die Restmenge von (B) bzw. (A) und (B) kontinuierlich oder in Bestandteilen während des Verlaufs- 19 609835/0895- 19 der Polymerisation zugegeben wird.7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß (A) Acrylnitril ist.8. Verfahren gemäß Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß (B) Inden ist.9. Verfahren gemäß Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß (C) ein Butadien--Acrylnitril-Copolymerisat ist.10. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß 60 bis 90 Gev.# (A) und 10 bis AO Gew.# (B) bei der Polymerisation eingesetzt v/erden.609835/0895
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|
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Citations (1)
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---|---|---|---|---|
US3426102A (en) * | 1965-08-18 | 1969-02-04 | Standard Oil Co | Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers |
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