PL102661B1 - Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych - Google Patents

Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych Download PDF

Info

Publication number
PL102661B1
PL102661B1 PL1976186420A PL18642076A PL102661B1 PL 102661 B1 PL102661 B1 PL 102661B1 PL 1976186420 A PL1976186420 A PL 1976186420A PL 18642076 A PL18642076 A PL 18642076A PL 102661 B1 PL102661 B1 PL 102661B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
weight
indene
nitrile
acrylonitrile
Prior art date
Application number
PL1976186420A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL102661B1 publication Critical patent/PL102661B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/915Polymer from monoethylenic cyclic hydrocarbon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/933Blend of limited gas permeability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia kopolimerów nitrylowych o dobrej udarnosci, niskiej przepuszczalnosci gazów i wysokiej tem¬ peraturze mieknienia, odpornych na uderzenie, dzialajacych jako bariera dla par i gazów z oleii- 5 nowo nienasyconego nitrylu i indenu.Nowe produkty polimeryczne sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie przez kopolimeryzacje wiekszej ilosci olefiinowo nienasyconego nitrylu, takiego jalk akrylonitryl z mniejsza iloscia indenu 1( w obecnosci gotowego polimeru kauczukowego wy¬ tworzonego z dienu bedacego monomerem o sprze¬ zonych podwójnych wiazaniach takiego jak bu¬ tadien.Monomery dienowe o sprzezonych podwójnych 15 wiazaniach z których utworzony jest kopolimer stosowany w sposobie wedlug wynalazku obej¬ muja butadien-1,3, izopren, chloropren, bromo- pren, cyjanopren, 2,3-dwumetylobutadien-l,3 itp.Najkorzystniejszymi sposród inioh sa butadien i 20 izopren, poniewaz sa one latwo dostepne i z lat¬ woscia ulegaja kopolimeryzacji.Olecfinowo nienasycone nitryle, stosowane w spo¬ sobie wedlug wynalazku, stanowia a, ^-olefinowo nienasycone jednonitryle o ogólnym wzorze przed- 25 stawionym na rysunku, w którym R oznacza a- ixmi wodoru, nizsza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla luib atom chlorowca. Do ta¬ kich zwiazków naleza akrylonitryl, a-chloroakry- lonitryl, a-fluóroakrylonitryl, nitryl kwasu me- 30 takrylowego, nitryl kwasu etakrylowego itp. Ko¬ rzystnym olefinowo nienasyconym nitrylem, sto¬ sowanym w sposobie wedlug wynalazku, jest akry¬ lonitryl, j Do monomerów stosowanych w sposobie we¬ dlug wynalazku naleza inden (1-H-inden) i ku- maron (2,3-benzofuran) oraz ich mieszaniny. Naj¬ korzystniejszy jest inden.Nowe kopolimery sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie przy uzyciu dowolnej ogólnie zna¬ nej techniki polimeryzacji; takiej jak polimeryza¬ cja blokowa, polimeryzacja w roztworze, polime¬ ryzacja emulsyjna lub perelkowa z okresowym, ciaglym lub przerywanym wjprowadzanieim mono¬ merów i innych skladników.Korzystnym sposobem polimeryzacji jest poli¬ meryzacja emulsyjna. Polimeryzacje korzystnie 'prowadzi sie w srodowisku wodnym w obecnosci emulgatora i inicjatora polimeryzacji bedacego zródlem wolnych rodników w temperaturze 0— 100°C przy calkowitym braku tlenu czasteczko¬ wego.Polimery kauczukowe stosowane w sposobie wedlug wynalazku stanowia homopollmery Wspo¬ mnianych poprzednio dienów o sprzezonych pod¬ wójnych wiazaniach, jak równiez kopolimery tych dienów z innymi monomerami, takimi jak akrylo¬ nitryl, styren, akrylan etylu i ich mieszaniny, w których co najmniej 50% wagowych calkowitej ilosci monomerów pochodzi od monomeru beda- 102 661102 661 3 cego dienem o sprzezonych (podwójnych wiaza¬ niach.Korzystny sposób wytwarzania nowych polime¬ rów wedlug wynalazku polega na poddawaniu po¬ limeryzacji w emulsji wodnej przy uzyciu inicja¬ tora bedacego zródlem wolnych rodników i w temperaturze 0—100°C mieszaniny, zawierajacej w 100 czesciach wagowych 50—90% wagowych co najmniej jednego nitrylu o ogólnym wzorze przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza atom wocToru, nizsza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla lub atom chlorowca i 10—50% wa¬ gowych co najmniej jednego zwiazku z grupy o- bejmujacej inden i kumaron w obecnosci 1—40 czesci wagowych polimeru kauczukowego, stano¬ wiacego kopolimer co najmniej 50% wagowych monomeru dienowego o sprzezonych podwójnych wiazaniach, takiego jak butadien lub izopren, i do 50% wagowych co najmniej jednego komono- meru, takiego jak styren, akrylonitryl i akrylan etylu przy czym polimeryzacje jnicjuje sie w mie¬ szaninie polimeryzacyjnej zawierajacej calosc lub czesc uzywanej ilosci wspomnianego nitrylu z czescia uzywanej ilosci indenu, kumaronu lub ich mieszaniny a pozostala ilosc indenu, kumaronu lub ich mieszaniny lub pozostala ilosc wspomnia¬ nego nitrylu i indenu, kumaronu lub ich miesza¬ niny dodaje sie w sposób ciagly lub porcjami podczas trwania polimeryzacji.Dokladniej, sposób wedlug wynalazku polega na poddawaniu polimeryzacji mieszaniny skfada- jacej sie z akrylonitrylu i indenu w obecnosci go¬ towego kopolimeru butadienu-1,3 i akrylonitrylu z wytworzeniem produktu o wysokiej udarnosci, podwyzszonej temperaturze odksztalcania pod wplywe'm ciepla wedlug ASTM i wyjatkowo do¬ brej nieprzepuszczalnosci gazów i par. Korzystni? skladnik zawierajacy monomery: akrylonitryl i in¬ den powinien zawierac 60—90% wagowych akry¬ lonitrylu i 10—40% wagowych indenu. Zwykle dla wiekszosci zastosowan przyjmuje sie za wystar¬ czajaca udarnosc z karbem wedlug Izoda wyno¬ szaca 2,72 kg. cm/cm karbu.Korzystny kopolimer kauczukowy butadienu-1,3 z akrylonitrylem stosowany w sposobie wedlug wynalazku, korzystnie zawiera ponad 50% wago¬ wych zwiazanego butadienu, w przeliczeniu na calkowita ilosc zwiazanego butadienu i akryloni¬ trylu. Szczególnie korzystnie, kauczukowy kopoli¬ mer butadienu i akrylonitrylu zawiera 50—90%, a najkorzystniej 60—80% wagowych spolimery- zowanego butadienu.Podczas polimeryzacji na kazde 100 czesci pod¬ dawanej polimeryzacji mieszaniny akrylonitrylu i indenu korzystnie stosuje sie 1—40, a szczególnie korzystnie 1—20 czesci kauczukowego polimeru dienowego. Ogólnie stwierdzono, ze ze wzrostem w koncowym produkcie polimerycznym wzglednej dlosc/i kauczukowego polimeru dienowego, wzrasta udarnosc, natomiast maleje nieco nieprzepuszczal- nosc dla par i gazów. Zazwyczaj korzystnie stosuje sie ilosc kauczukowego polimeru dienowego, wy¬ starczajaca dla nadania koncowemu produktowi po- 4 zadanej udarnosci przy jednoczesnym zachowania optymalnej nieprzendkliwoscr dla par i gaaów.Nowe produkty polimeryczne, wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku sa latwo przeraibiajacy- mi sie, termoplastycznymi materialami, z których mozna na goraco formowac szereg uzytecznych wyrobów, stosujac dowolny znany sposób prze¬ twórstwa, uzywany do przeTobu polimerycznych materialów termoplastycznych, taki jak wytlacza- nie, walcowanie, prasowanie w formach, rozcia¬ ganie, wydmuchiwanie itp. Nowe produkty poli¬ meryczne, wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku odznaczaja sie doskonala odpornoscia, na dzialanie rozpuszczalników, a ich udarnosc i nis- ka przepuszczalnosc par i gazów czyni je przy¬ datnymi w przemysle opakowan. Sa one szcze¬ gólnie przydatne do wytwarzania butelek, folii i innych rodzajów pojemników dla cieczy i cial stalych.W ponizszych przykladach wykonania ilustru¬ jacych sposób wedlug wynalazku, o ile nie wska¬ zano inaczej, ilosci skladników podano w czesciach wagowych.Przyklad I. Wytwarza sie zywice z na¬ stepujacych skladników.Skladnik Czesci Woda 233 Gafac RE-610* 2 akrylonitryl 70 inden 30 dwumerkaptan limonenu 0,6 lateks kauczuku butadienowo/iakTylonitry- lowego 70/30 (w przeliczeniu na sub- stancje stala) 15 nadsiarczan potasowyt 0,28 * GAFAC RE-610 stanowi mieszanine zwiazków o ogólnych wzorach R—0^(CH2CH20—)nP03M2 40 i C&—0—(iCHzCHjP—MFOaM), w którym n ozna- „ cza liczbe calkowita 1—40, R oznacza grupe alki¬ lowa lub arylowoalkilowa a korzystnie grupe no¬ nylofenylowa a M oznacza atom wodoru, grupe amonowa lub atom metalu alkalicznego, wytwa- 45 rzana i wprowadzana na rynek przez firme GAF Corporation.Etap pierwszy. Emulsje 70 czesci akrylonitrylu, 17,5 czesci indenu, 15 czesci lateksu kauczukowe¬ go go (w przeliczeniu na substancje stala) i 0,1 czes¬ ci dwumerkaptanu limonenu w 255 czesciach wo¬ dy, zawierajacej 2 czesci Gafac RE-610 ogrzewa sie przy calkowitym braku tlenu czasteczkowego, mieszajac, do temperatury 60°C, po czym inicju- 55 je sie polimeryzacje przez dodanie 0,1 czesci nad¬ siarczanu potasowego i prowadzi sie ja w tych warunkach w ciagu 6 godzin.Etap drugi. Mieszanine, otrzymana w pierw- . szym etapie, ogrzewa sie do temperatury 70°C i w ciagu 5 godzin dodaje sie w szesciu porcjach mieszanine 0,2 czesci nadsiarczanu potasowego w 8 czesciach wody, dodajac powoli w tym samym czasie pozostale 12,5 czesci indenu i 0,5 czesci 65 dwumerkaptanu limonenu. Powstaly lateks koa-102 661 guluje sie i suszy. Otrzymuje sie zywice z wy¬ dajnoscia ^Hfft, posiadajaca nastepujace wiasci- wosci: temperatura odksztalcenia pod wplywam ciepla wedlug ASTM (18,56 kg/cm2) 101°C udarnosc wedlug Izoda z 6,53 kg.cm/cm karbu karbem moment obrotowy skrecajacy na plastometrze Brabendera w temperaturze 230°C 2400 metr.B). Stosuje sie takie same skladniki i w takich samych ilosciach jak opisano poprzednio. Sklad¬ niki, za wyjatkiem nadsiarczanu potasowego, wprowadza^ sie okresowo i mieszajac w atmosfe¬ rze calkowicie pozbawionej tlenu czasteczkowego, ogrzewa do temperatury 60°C, po czym dodaje sie nadsiarczan potasowy i prowadzi sie w tych warunkach polimeryzacje w ciagu 16 godzin. Po¬ wstaly lateks koaguluje sie a zywice suszy, otrzy¬ mujac ja z wydajnoscia 66%. Stwierdzono, ze zy¬ wica ma nastepujace wlasciwosci: temperatura odksztalcenia ... pod wplywem ciepla we- d*ug ASTM (18,56 kg/cm2) udarnosc wedlug Izoda z kar¬ bem moment obrotowy sikreca- jacy na plastometrze Bra¬ bendera w temperaturze 230°C 108°C 0,6kg.om/cm karbu 800—900 metr. gram.Przyklad II. Wytwarza stepujacych skladników: Skladnik Woda Gafac RE-610 akrylonitryl inden dwumerkaptan limonenu sie zywice lateks kauczuku butadienowo/akryloni- trylowego 70/30 (w przeliczeniu stancje stala) azobdsizobutyronitryl na sub- z na- Czesci 262 2,25 70 0,75 0,45 40 •temperatura odksztalcenia pod wplywem ciepla we¬ dlug ASTM (18,56 kg/cm2) 84°C udarnosc wedlug Izoda z kar- bem • ¦ . 9,25 kg.cm/om karbu moment obrotowy skrecajacy na plastometrze Brabendera 2200 metr. gram.Czesci 232 3 7ff 0,75 0,175 Przyklad III. Wytwarza sie zywice z na¬ stepujacych skladników: Skladnik woda Gafac RE-610 akrylonitryl inden dwumerkaptan limonenu lateks kauczuku butadienowo/akryloni- tryiowego 70/30 (w przeliczeniu na substancje stala) azobisizobutyronitryl nadsiarczan potasowy Emulsje 70 czesci akrylonitrylu, 6,51 czesci in¬ denu, 15 czesci kauczuku i 0,25 czesci dwumer- ikaptanu limonenu w 232 czesciach wody V 2 czesciach Gafac RE-610 ogrzewa sie, mieszajac, w atmosferze azotu do temperatury 65°C po czym inicjuje sie polimeryzacje, dodajac do mieszaniny polimeryzacyjnej 0,1 czesci azobisizobutyrofiitrylu.Do mieszaniny polimeryzacyjnej dodaje sie w ciagu 8 godzin roztwór 23,49 czesci indenu i 0,5 czesci dwumerkaptanu limonenu. Do mieszaniny polimeryzacyjnej wprowadza sie takze po uply¬ wie jednej gadziny od chwili zapoczatkowania polimeryzacji 0,1 czesci azobisizobutyronitrylu i 0,175 czesci nadsiarczanu potasowego, dodawane¬ go w siedmiu równych porcjach w okresie po* miedzy 2,5 a 6 godzin od .chwili zainicjowania reakcji. Powstaly lateks koaguluje sie a zywice suszy. Otrzymana zywica ma nastepujace wlasci¬ wosci: temperatura odksztalcenia pod wplywem ciepla wedlug 98°C ASTM (18,56 kg/cm2) ' udarnosc wedlug Izoda z kar¬ bem 6,80 kg.cm/cm karbu moment skrecajacy na pla¬ stometrze Brabendera 3100 metr. gram Emulsje 70 czesci akrylonitrylu, 5 czesci inde¬ nu, 15 czesci kauczuku i 0,25 czesci dwumerkap¬ tanu limonenu w 262 czesciach wody i 2,25 czes¬ ciach Gafac RE-610 ogrzewa sie, mieszajac w , atmosferze azotu, do temperatury 70°C, a nastep¬ nie inicjuje sie polimeryzacje dodajac 0,1 czesci azobisizobutyronitrylu. Pozostala ilosc indenu (25 czesci) i dwumerkaptanu limonenu (0,5 czesci) do¬ daje sie w sposób ciagly w ciagu trwajacej 9 go¬ dzin polimeryzacji, dodajac w ciagu tego samego okresu czasu dalsza ilosc azobisizobutyronitrylu (0,35 czesci) w siedmiu porcjach. Calkowita poli¬ meryzacja przebiega w ciagu 9 godzin w tempe¬ raturze 7Ó°C, po czym lateks koaguluje sie a wy¬ suszona zywica ma nastepujace wlasciwosci: 50 55 65 Przyklad IV. Wytwarza sie zywice z na stepujacych skladników: / Skladnik woda Gafac RE-610 akrylonitryl inden dwumerkaptan limonenu lateks kauczuku foutadienowo/akrylonitry- lowego 65/35 (w przeliczeniu na substan¬ cje stala) nadsiarczan potasowy Etap pierwszy. Emulsje 70 czesci akrylonitrylu, 17,5 czesci indenu, 15 Czesci kauczuku w postaci lateksu, 0,15 czesci dwumerkaptanu limonenu i 2 czesci Gafac RE-G10 ogrzewa sie, mieszajac, wT atmosferze azotu, do temperatury* 60°c; po czym Czesci 233 2 70 0,6 0,3102 661 inicjuje sie reakcje, dodajac 0,1 czesci nadsiar¬ czanu potasowego i w tych warunkach prowadzi sie polimeryzacje w ciagu 6 godzin.- Etap drugi. Mieszanine reakcyjna z pierwszego etapu ogrzewa sie do temperatury 70°C i dodaje sie do niej w ciagu 6 godzin w szesciu porcjach roztwór 0,2 czesci nadsiarczanu potasowego w 8 czesciach wody, a pozostala ilosc indenu i dwu- merkaiptanu limonenu dodaje sie w dwóch por¬ cjach <8 czesci indenu i 0,25 czesci ^wiimerkap- tanu limonenu po 1,4 godziny oraz 4,5 czesci in¬ denu i 0,2 czesci dwumerkaptanu limonenu po 4 godzinateh od chwili rozpoczecia reakcji). Reakcje (polimeryzacji kontynuuje sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 70PC. Powstaly lateks koaguluje sie goracym wodnytm roztworem Al^SO^lSH^O i zywice przemywa sie goraca woda. Wysuszona zywica (80°/o wydajnosci) ma nastepujace wlasci¬ wosci: temperatura odksztalcenia pod wplywem ciepla, we¬ dlug ASTM (18,56 kg/cm*) 97°C udarnosc wedlug Izoda, z karbem 5,66 kg.cm/cm karbu moment obrotowy skrecajacy na plastometrze Brabendera v 2500 metr. gram 8 Przyklad V. Wytwarza stepujacych skladników.Skladnik woda Gafac RE-610 akrylonitryl inden dwurnerikaptan limonenu sie zywice kauczuk butadienowo/akrylonitrylowy 70/30 (w przeliczeniu na stala) nadsiarczan amonowy substancje z na- Czesci 265 2,25 70 0,5 0,3 Etap pierwszy. Emulsje 40 czesci akrylonitrylu, czesci indenu, 15, czesci 'kauczuku w postaci la¬ teksu, 0,05"czesci dwumerkaptanu limonenu, 186,5 czesci wody i 2,25 czesci Gafac RE-610 ogrzewa sie, mieszajac, w atmosferze azotu do tempera¬ tury 60°C, po czym dodaje sie 0,05 czesci nadsiar¬ czanu amonowego i w tych warunkach prowadzi sie polimeryzacje w ciagu 6 godzin.Etap drugi. Mieszanine otrzymana w etapie pierwszym rozciencza sie 78,5 czesci wody i ogrze¬ wa do temperatury 70°C, dodajac do niej w cia¬ gu 5 godzin mieszanine 30 czesci akrylonitrylu, czesci indenu i 0,45 czesci dwumerkaptanu li¬ monenu. W ciagu tego samego okresu czasu do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie w 5 porcjach 0,25 czesci nadsiarczanu amonowego. Polimeryza¬ cje w tym etapie prowadzi sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 70°C. Lateks koaguluje sie go¬ racym, wodnym roztworem alunu i dokladnie przemywa goraca woda. Wysuszona zywica ma nastepujace wlasciwosci: temperatura odksztalcenia pod wplywem ciepla we¬ dlug ASTM (18,56kg/cm2) 101 °C 40 45 60 65 udarnosc wedlug Izoda, z karbem 4,52 kg.cm/cm karbu moment obrotowy skrecajacy na plastometrze Braben¬ dera 2300 metr.gram Przyklad 'VI. ^Postepuje sie jak w prze¬ kladzie I(A) stosujac 75 czesci akrylonitrylu i 25 czesci indenu, uzyskuje sie wyniki podane jak w przykladzie I(A)."Przyklad VII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie I(A), stosujac 65 czesci akrylonitrylu i 35 czesci indenu, uzyskuje sie wyniki podobne jak w przykladzie I(A).Przyklad VIII. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie I(A), stosujac 80 czesci akrylonitrylu i 20 czesci indenu. Uzyskuje sie wyniki podane jak w przykladzie I(A).Przyklad IX. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie I(A), stosujac 10 czesci kauczuku butadie- nowo-akrylonitrylowego (w przeliczeniu na sub¬ stancje stala), uzyskuje sie wyniki podobne jak w przykladzie I(A), chociaz udarnosc wedlug Izoda jest nieco nizsza.Przyklad X. Postepuje sie jak w przy¬ kladzie I(A), stosujac 20 czesci kauczuku butadie- nowo-akrylonitrylowego (w przeliczeniu na sufc- slancje stala), uzyskuje sie podobne wyniki, cho¬ ciaz udarnosc wedlug Izoda jest nieco wyzsza. PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów nitrylowych o dobrej udarnosci, niskiej przepusz¬ czalnosci gazów i wysokiej temperaturze miek- nienia, znamienny tym, ze poddaje sie polimery¬ zacji w emulsji wodnej w obecnosci inicjatora wolnorodnikowego w temperaturze 0—100°C. 100 czesci wagowych mieszaniny, skladajacej sie z 50—90% wagowych z co najmniej jednego nitry¬ lu o ogólnym .wzorze przedstawionym na rysunku, w którym B oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów*wegla lub a- tom chlorowca, i 10—50°/o wagowych co najmniej jednego zwiazku z grupy obejmujacej inden i" k"u- maron, przy czym polimeryzacje prowadzi sie w obecnosci 1—40 czesci wagowych polimeru kau¬ czukowego stanowiacego kopolimer co najmniej 50*/o wagowych monomeru bedacego dienem o sprzezonych podwójnych wiazaniach, takiego jak butadien lub izopren i ,do 50°/o wagowych co naj¬ mniej jednego monomeru takiego jak styren, a- krylonitryl luib akrylan etylu, zas polimeryzacje inicjuje sie w mieszaninie zawierajacej calosc lub * czesc uzywanej ilosci wspomnianego nitrylu i czesc uzywanej ilosci indenu i/lub kumaronu, a pozostala ilosc indenu i/lub kumaronu, albo wspo¬ mnianego nitrylu i indenu i/lub kumaronu doda¬ je sie w sposób ciagly Itab porcjami podczas trwa¬ nia polimeryzacji.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze korzystnie jako nitryl o ogólnym wzorze przed¬ stawionym na rysunku stosuje sie akrylonitryl.9
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w obecnosci polime¬ ru kauczukowego, stanowiacego kopolimer buta¬ dienu i akrylonitrylu.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 661 10 korzystnie poddaje sie polimeryzacji 60—90Vo wa¬ gowych nitrylu o ogólnym wzorze przedstawio- 5 ny-m na rysunku i 10—40% wagowych co naj¬ mniej jednego zwiazku z grupy obejmujacej in- den, kumaron. ChU=C— CN 2 I R PL
PL1976186420A 1975-02-21 1976-01-09 Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych PL102661B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/551,773 US3947527A (en) 1975-02-21 1975-02-21 Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL102661B1 true PL102661B1 (pl) 1979-04-30

Family

ID=24202628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976186420A PL102661B1 (pl) 1975-02-21 1976-01-09 Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych

Country Status (31)

Country Link
US (1) US3947527A (pl)
JP (1) JPS5921330B2 (pl)
AR (1) AR210749A1 (pl)
AT (1) AT343902B (pl)
BE (1) BE837195A (pl)
BG (1) BG28266A3 (pl)
BR (1) BR7600951A (pl)
CA (1) CA1051581A (pl)
CH (1) CH626642A5 (pl)
CS (1) CS189752B2 (pl)
DD (1) DD121948A5 (pl)
DE (1) DE2556758C2 (pl)
DK (1) DK151815C (pl)
ES (1) ES444000A1 (pl)
FI (1) FI760028A (pl)
FR (1) FR2301562A1 (pl)
GB (1) GB1528966A (pl)
HU (1) HU171175B (pl)
IE (1) IE42379B1 (pl)
IL (1) IL48650A (pl)
IN (1) IN144567B (pl)
IT (1) IT1051852B (pl)
LU (1) LU74093A1 (pl)
NL (1) NL7514804A (pl)
NO (1) NO146400C (pl)
PH (1) PH11464A (pl)
PL (1) PL102661B1 (pl)
RO (1) RO66799A (pl)
SE (1) SE7514101L (pl)
SU (1) SU673180A3 (pl)
ZA (1) ZA757858B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020128A (en) * 1976-02-13 1977-04-26 Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers
US4100226A (en) * 1976-12-23 1978-07-11 The Standard Oil Company Indene-chlorobutyl rubber copolymers
US4107237A (en) * 1977-02-17 1978-08-15 The Standard Oil Company Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers
US4082819A (en) * 1977-03-02 1978-04-04 The Standard Oil Company Rubber-modified acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers
US4102947A (en) * 1977-04-11 1978-07-25 The Standard Oil Company Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension
US4082820A (en) * 1977-06-15 1978-04-04 The Standard Oil Company High softening maleic anhydride copolymers
US4224097A (en) * 1978-11-24 1980-09-23 Standard Oil Company Solvent bonding of high acrylonitrile copolymers
JPS6019696U (ja) * 1983-07-20 1985-02-09 松下電工株式会社 採光窓の遮光装置
US4761455A (en) * 1987-06-12 1988-08-02 The Standard Oil Company Poly(vinyl chloride) compositions and polymeric blending agents useful therefor
US5225479A (en) * 1991-10-17 1993-07-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile
DE10060571A1 (de) * 2000-12-06 2002-06-20 Bosch Gmbh Robert Präpolymer und daraus hergestelltes dielektrisches Material

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3426102A (en) * 1965-08-18 1969-02-04 Standard Oil Co Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers
US3586737A (en) * 1969-02-13 1971-06-22 Standard Oil Co Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers
JPS5037700B1 (pl) * 1971-04-23 1975-12-04
GB1400715A (en) * 1971-10-14 1975-07-23 Ici Ltd Graft copolymers
US3846509A (en) * 1971-10-27 1974-11-05 American Cyanamid Co Acrylonitrile-acrylate copolymers reinforced with grafted butadiene rubber
US3819762A (en) * 1971-11-17 1974-06-25 Du Pont Polymers of acrylonitrile and aromatic olefins which optionally contain grafted rubber

Also Published As

Publication number Publication date
BG28266A3 (en) 1980-03-25
ES444000A1 (es) 1977-04-16
IT1051852B (it) 1981-05-20
SE7514101L (sv) 1976-08-23
AT343902B (de) 1978-06-26
RO66799A (ro) 1980-01-15
FR2301562B1 (pl) 1979-06-22
CH626642A5 (pl) 1981-11-30
CS189752B2 (en) 1979-04-30
DD121948A5 (pl) 1976-09-05
NO146400C (no) 1982-09-22
IE42379B1 (en) 1980-07-30
BR7600951A (pt) 1976-09-14
US3947527A (en) 1976-03-30
AU8759675A (en) 1977-06-23
FI760028A (pl) 1976-08-22
BE837195A (fr) 1976-04-16
JPS5921330B2 (ja) 1984-05-19
DK151815B (da) 1988-01-04
NO754199L (pl) 1976-08-24
AR210749A1 (es) 1977-09-15
IN144567B (pl) 1978-05-13
DK566475A (da) 1976-08-22
DE2556758C2 (de) 1986-04-24
ATA975175A (de) 1977-10-15
GB1528966A (en) 1978-10-18
JPS5197692A (pl) 1976-08-27
HU171175B (hu) 1977-11-28
DE2556758A1 (de) 1976-08-26
NO146400B (no) 1982-06-14
FR2301562A1 (fr) 1976-09-17
SU673180A3 (ru) 1979-07-05
CA1051581A (en) 1979-03-27
DK151815C (da) 1988-06-06
IE42379L (en) 1976-08-21
ZA757858B (en) 1976-11-24
LU74093A1 (pl) 1977-07-04
PH11464A (en) 1978-02-01
IL48650A (en) 1978-10-31
IL48650A0 (en) 1976-02-29
NL7514804A (nl) 1976-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001514B (zh) 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
EP0277687B1 (en) Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation
PL102661B1 (pl) Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych
CA1078989A (en) Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers
US4415708A (en) Three stage graft polymerization process for preparing nitrile based resins
US4082818A (en) Mercaptan activation by acid in the copolymerization of acrylonitrile
CN110382571A (zh) 接枝共聚物粉末的制备方法
CA1111172A (en) Rubber-modified acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers
CA1255436A (en) Sulphur-containing polymers
US7196146B2 (en) Method for producing aqueous styrene-butadiene polymer dispersions II
CA1109180A (en) Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers
CA1111174A (en) Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers
US4107237A (en) Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers
KR790001048B1 (ko) 올레핀성 니트릴과 디엔고무의 중합체를 제조하는 방법
US3803264A (en) Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers
US3338862A (en) Oil resistant nitrile rubbers and rubber cements prepared therefrom
KR810000395B1 (ko) 니트릴과 디엔의 공중합체 제조방법
DK143504B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et copolymerisat af en umaettet nitril og en konjugeret dien
CA1108346A (en) Acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers
US4175101A (en) Acrylonitrile block terpolymer barrier resins
JPS601883B2 (ja) 熱可塑性樹脂の製造法
JPS5861108A (ja) 熱可塑性樹脂の製造方法
SU649322A3 (ru) Способ получени сополимеров нитрилов олефинового р да
GB1583326A (en) Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers
JPS623849B2 (pl)