SU673180A3 - Полимерна композици - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химии высокомолекул рных соединений, в частности к полимерным композици м на основе акрилонитрила. Полимеры иа основе полимерных ком позиций обладают низкой газопроницаемостью , высокой температурой разм гчени , низкой ползучестью. Это позвол ет использовать композиции в упаковочной промышленности. Известна полимерна  композици  на основе 100 вей.ч. смеси, содержащей нитрил, и 1-40 вес.ч. каучуковог полимера 1 . Полимерна  композици  содержит 100 вес,ч, смеси, состо щей из 60- 90 вес,% по крайней мере одного нитрила формулы , из. 10-39 вес. эфира формулы СН СН-СООНд из 115 вес.% по крайней мере одного член выбранного из группы, состо щей из индена и кумарона/ и в присутствии от 1-40 вес,ч. каучукового полимера, состо щего минимум на 50 вес.% из ди нового мономера с сопр женными двойными св з ми, выбранными из группы, состо щей из бутадиена и изопрена, и до 50 вес.% по меньшей мере одного члена, выбранного из группы, состо щей из стирола, акрилонитрила и этилакрилата. . Однако продукты на основе этой композиции не обладают достаточной термоустойчивостью . Целью изобретени   вл етс  повышение устойчивости к Термообработке изделий на основе композиций. Цель достигаетс  тем, что смесь, содержаща  нитрил, состоит из 50- .-90 вес,%, по меньшей мере одного нитрила формулы сн, CRCN;, где R водород , низша  алкильна  группа () , 10-50 вес,% по меньшей мере , одного члена, выбранного из группы , состо щей из индена или/и кумарона . Используемые олефиновые ненасыщенные нитрилы  вл ютс  альфа, бетаолефиновыми ненасыщенными мононитрилами , имеющими структуру :СН-С-СЛ где R - водород, низша  алкильна  группа, имеюща  от 1 до 4 углеродных атомов, или галоген. Эти соединени  включают акрилонитрил, альфа-хлоракрилонитрил ,альфа-фтороакрилонитрил, метакрилони рил,этакрилон трил и им.

Claims (3)

1. 3 подобные. Наиболее предпочтительнЕлм  вл етс  акрилонитрил. Инден (1-Н-инден) и кумарон (2,3 -бензофуран) и их смеси используютс как мономеры. Наиболее предпочтител ным  вл етс  инден. Полимерные соединени  могут быть получены любым известным методом полимеризации, включа  полимеризаци в объеме, полимеризацию в растворит ле, эмульсионную или суспензионную полимеризацию, как единовременно загружа  все компоненты, так и с по мощью непрерывного или периодическо добавлени  полимеров и других ксэмпо нентов. Наиболее предпочтительным ме тодом  вл етс  эмульсионна  полимери заци . Полимеризацию провод т в водной среде в присутствии эмульгатора и свободнорадикального генерирующего полимеризационного инициатора при температуре от О до 100°С в полном отсутствии молекул рного кислорода. Каучуковые полимеры  вл ютс  гомо полимерами диенового мономера с сопр женными двойными св з ми, указанного выше, а также сополимерами этих диенов и других мономерных компонентов, таких как акрилонитрил, стирол, этил акрилат, и их смеси, в которых присутствует по меньшей мере 50 вес.% от всех мономеров сопр женных диеновых мономеров Предпочтительно, чтоб|Ы каучуковый сополимер бутадиена-1,3 и акрилонитрил а содержал более, чем 50 вес,% полимеризованного бутадиена. Важно, чтобы -Каучуковый сополимер бутадиена и акрилонитрила содержал от 50 до 90 вес.% полимеризованного бутади на. Самым предпочтительным  вл етс  содержание полимеризованного бутадие на в пределах от 60 до 80 вес.%.. Предпочтительно, чтобы на каждые 100 ч. химически св занных акрилонит рила и индена приходилось от 1 до 40, а более предпочтительно от 1 до 20 ч,, каучукового диолефинового поли мера. Так как относительное количест во каучукового диолефинового полимера увеличиваетс  в конечном полимерном продукте, то удгьрна  прочность повышаетс , а газо- и паронепроницаемость до некоторой степени снижаетс . Желательно использовать каучуковый дйолефиновый полимер в количестве , достаточном дл  достижени  желаемой ударной прочности полимерного продукта ив то же врем  дл  дости жени  оптимальной газо-и пароне роницаейостй . Нойые полимерные продукты  вл ютс готовыми термопластическими материалами , из которых термообработкой может быть изготовлен широкий ассортимент изделий. Причем могут быть ис пользрваны любые известные методы обработки уже известных термопластических полимерных материалов, на673180 пример с помощью формовани , протйЛки , дуть  и т.д. Полимерные продукты обладают отличной стойкостью к растворител м , а их ударна  прочность и низка  газо- и паронепроницаемость делают их пригодными дл  использовани  в упаковочной промышленности. Они также пригодны дл  производства бутылок, пленки и других видов упаковки дл  жидкостей и твердых веществ . Пример 1. (А) Смолу готов т из следующих компонентов, вес.ч.: Вода223 Gafac RE-6102 Акрилонитрил70 Инден 30 Дипентенмеркаптан 0,6 70/30 бутадиен/акрилонитрил каучуковый латекс (тверда  основа )15 Персульфат кали  0,28 Смесь Н-0-(ГН.,)„РО,Мг (CH/H,0-), Где п - число от 1 до 40; R - алкильна  или алакрильна  группа (предпочтительно нонйл-фенилова  группа) и М - водород, аммиак или щелочной металл. Перва  стади . Эмульсию, состо щую из 70 ч. акрилонитрила, 17,5 ч. индена, 15 ч. (тверда  основа) каучукового латекса и 0,1 ч.дипентендимеркаптаиа в 225 ч. воды с двум  част ми Gafac RE-610, нагревают, перемешива , до в полном отсутствии молекул рного кислорода. Полимеризаци  затем инициирована добавлением 0,1 ч.персульфата кали  и в этих услови х продолжаетс  около 6 час. Втора  стади . Смесь, полученную а первой стадии, нагревают до затем добавл ют смесь 2 ч. перульфата кали  и 8 ч, воды шестью орци ми в течение 5 час. В этот е самый период постепенно добавл ют ще 12,5 ч. индена и 0,5 ч. дипенендимеркаптана . Полученный латекс коагулирован и высушен. Выход смолы 8%. Полученна  смола обладает слеующими свойствами; Температура разрушени  под давлением ( 18,5592 кг/см)/С Ю Сопротивление образцов с надрезом на разрыв, джоули на дюйм над . реза1,62698 Испытание на кручение, м/г. 2400 . (Б) Используют те же компоненты в тех же количествах, что и в часи А данного примера. Смесь всех омпонейтов, кроме персульфата кали . 5 нагревают до с перемешиванием при полном отсутствии молекул рног кислорода. Одновременно добавл ют: персульфат Итали , и полимеризаци  пр6т.екает з этих услови х ., Полученный лаТекС скоагулйрован и смола высушиваетс . Выход продукта 66%. Полученна  смола обладает сле дующими качествами: Температура разрушени  под давлением (18,55512 кг/см) /С 108 Сопротивление образцов с надрезом на разрыв , джоули на дюйм надреза1,49140 Испытание на кручение , м/г 800-900 Пример
2. 2. Смолу готов т из следующих компонентов, вес.ч..: Вода262 Gafac RE-6102,25 Акрилонитрил70 Инден . 30 Дипентендимеркаптан 0,75 70/30 бутадиен/акрилонитрил 1 аучуковый латекс (тверда  основа)15 ; АЗобнсйзобутиронитрил 0,45 Эмульсию, состо щую из .70 ч. ак лонитрила, 5 ч. индёна, 15 ч. каучука и 0,25 ч.дипентендймеркаптана в 262 ч. воды с 2,25 4.Gafac RE-6 нагревают с перемешиванием В азотн атмосфере до 70с. Полимеризацию инициируют добавлением 0,1 ч.азо бисизобутиронитрила. Оставшеес  ко чество индёна (25 ч.) и дипентендй меркаптана (0,5ч.) добавл ют равно но в течение 9 час полимеризационного периода, в это же самое врем еще 0,35 ч. азобисизобутиронитрил добавл ют в семь приемов. Полимеризаци  протекает 9 час при . Полученный латекс скоагулирован и имеет следующие свойства: Температура разрушени  под давлением ( 18,5592 кг/см) с 84 Сопротивление образцов с надрезом на разрыв по Изоду, джоули на дюйм надрёэа 30,048 Испытание на кручение, м/г Пример 3, Смолу готов т из следующих компонентов, вес.ч,: Вода232 Gafac RE-6103 Акрилонитрил70 Инден30 Дипентендимеркаптан 0,75 70/30 бутадиен/акрилонитрил каучуковый латекс (твёрда  основа )15 Азобисизобутиронитрил 0,2 Персульфат кали  0,75 0 Эмульсию, состо щую из 70 ч. акрилонйтрила , 6,51 ч. индёна, 15 ч. каучука , 6,25 ч. дипентендймеркаптана в 232 ч. воды с 2 ч. Gafac RE-610, нагревают с перемешиванием в азотной атмосфере и инициируют добавлением к полимеризационной смеси 0,1.ч. азобисизобутиронитрила . Раствор из 23,49 ч. индёна и 0,5 ч. дипентендймеркаптана добавл ют к полимеризационной смеси в течение 8 час, В течение этого же периода смесь подвергаетс  воздействию 0,1 ч, азобисизобутиронитрила После 1 час реакц,ии и 0,175 ч, персульфата кали  смесью равными порци ми в период между 2,5 и 6 час реакции. Полученный латекс скоагулирован, высушен и имеет следующие свойства: Температура разрушени  под давлением (18,5592 кг/см) ,С 98 Сопротивление образцов с надрезом на разрыв, джоули на дюйм надреза1 ,69478 Испытание на кручение, м/г3100 . Пример 4, Смолу готов т из следующих компонентов, вес,ч.: Вода233 Gafac RE-6102 Акрилонитрил70 Инден30 Дипентендимеркаптан 0,6 70/30 Бутадиен/акрилонитрил каучуковый латекс (тверда  основа15 Персульфат кали  0,
3. 3. Перва  стади . Эмульсию из 70 ч. акрилонитрила, 17,5 ч. индёна, 15 ч. каучукового латекса, 0,15 ч. дипе  тендимеркаптана и 2 ч. Gafac RE-610, нагревают с перемешиван и ем ...,-.-i..- :-i«s. в азотной атмосфере до . Pe°ai цию затем инициируют добавлением 0,1 ч, персульфата, кали Г в этих услови х полимериза1 Ж э1Ж111 й§ Йбт . за 6 час. Втора  стади . Смесь, полученную на первой стадии, нагревают до 70°С добавл ют раствор 0,2 ч, персульфата кали  в шесть приемов в течение 6 час, а оставшиес  инден и Дипентендимеркаптан добавл йт в два приема (8 ч, индёна и 0,25 ч, дипентенлимеркаптана через 1,4 час; 4,5ч. индёна и 0,2ч. дипентендимеркаптана через 4 час), Реакци  полимеризации .продолжаетс  6 час, при , Полученный латекс скоагулирован гор чим водным раствором At (SO;,) -IS и npoiwBJT кип щей водой. сушенна  смола (выход - 80%) следующие свойства: Температура разрушени  под давлением (16,5592 кг/смО , С 97 Сопротивление образцов с надрезом на разрыв по ИЭЬду, джоули н а 1,410 дюйм надреза Испытание I на кручение, м/г Примерз. Смолу готов т из следующих компонентов, вес. ч,: вода265 Gafac RE-6102,25 Акрилрнитрил70 Йнден30 Дипентендимеркаптан0 ,5 70/30 бутадиен/ акрйлонитрил каучук (тверда  основа)15 Персульфат аммони  . 0,3, Перва  стади . Эмульсию, состо  Ь$ую из 40 ч. акрилонитрила, 10 ч. йндена, 15 ч. каучукового латекса 0,05 н. дипентендимеркаптана, 186 воды и 2,25 ч. Gafac RE-610, нагре ют с перемешиванием в азотной атмо фере до 60°С. По достижении данной Температуры добавл ют 0,05 ч. персульфата йМмони , в этих услови х реакци  продолжаетс  6 час. Втора  стади . Смесь, полученную на первой стадии, разбавл ют 78,8ч. воды и нагревают до . из 30ч. акрилонитрила, 20ч. .йндена, 0,45ч. дипентендимеркапта добавл ют в течение 5 4eic ив это же периоддобавл ют в п ть приемо 0,25ч. персульфата аммони . На эт стадии Нолимеризации продолжаетс  б час. при 70 С,Латекс скоагулиро гор чим раствором квасцов и тщате но промыт гор чей водой. Высушенн смола имеет следующие свойства: Температура разрушени  под давле .нием. (1,5592 кг/см),С 101 Сопротивлений . образцов с надрезом на разрыв, джоули на дюйм надреза .1,1 Испытание на кручение, м/г2800 . 8 П р и м е р 6. При повторении примера 1 (А) и использовании 75 ч. акрилонитрила и 25 ч. йндена получают те же результаты. П р и м е р 7. При повторении примера 1 (А) и использовании 65 ч. акрилонитрила и 35 ч. йндена получают те же результаты. Пример 8. То же, при исполь80 ч. акрилонитрила и 20 ч. зовании йндена. П р и м е р 9. То же, при использовании 10 ч. бутадиен/акрилонитрилового каучука. Результат испытани  образца с надрезом вьвле. П р и м е р 10. То же, .при использовании . 20 ч. бутадиен/акрилонитрилового каучука. Результат испытани  образца с надрезом выше. Формула изобретени  Полимерна  композици  на основе 100 вес. ч. смеси, содержащей нитрил общей формулы , где - R водород , низша  алкильна  группа , и 1-40 вес. ч. каучукового полимера, состо щего минимум на 50 вес.% из диенового мономера с сопр женными двойными св з ми, выбранными из группы , состо щей из бутащиена и изопрена , и до 5.0 вес.% по меньшей мере одного члена, выбранного из группы, состо щей из стирола, акрилонитрила и этилакрилата, .отличающа  /   тем, что, с целью повышени  устойчивости к термообработке изделий на основе композиций, смесь состоит из 50-90 вес.% по меньшей мере .одного нитрила, 10-50 вес.% по меньшей мере одного- члена, выбранного из группы, состо щей из йндена или/и кумарона. . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизеу « о L Патент СССР по за вке №219655/23-05, кл. С 08 232/02,1975 прототип.