DK151815B - Termoplastisk acrylnitrilcopolymer samt fremgangsmaade til fremstilling heraf - Google Patents
Termoplastisk acrylnitrilcopolymer samt fremgangsmaade til fremstilling heraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK151815B DK151815B DK566475AA DK566475A DK151815B DK 151815 B DK151815 B DK 151815B DK 566475A A DK566475A A DK 566475AA DK 566475 A DK566475 A DK 566475A DK 151815 B DK151815 B DK 151815B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- parts
- acrylonitrile
- polymerization
- butadiene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/915—Polymer from monoethylenic cyclic hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/933—Blend of limited gas permeability
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Patent nr. 144.824 angår en termoplastisk acrylnitrilcopolymer med høj resistens over for opløsningsmidler og lav permeabilitet over for gasarter og dampe til brug ved fremstilling af blandt andet emballeringsmateriale, og det ejendommelige ifølge patentet er, at den er fremstillet ved polymerisation af (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron. Hovedpatentet angår desuden en frem gangsmåde til fremstilling af en copolymer, som nævnt ovenfor, og det ejendommelige ifølge hovedpatentet er at (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron copolymeriseres i vandig emulsion med en fri radikal igangsætter i hovedsagen i fravær af molekylær oxygen.
Den foreliggende opfindelsen angår en termoplastisk acrylnitri lcopolymer ifølge patent nr. 144.824 med den ændring, at den er opnået ved copolymerisation af 100 vægtdele af (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron i nærværelse af fra 1 til 40 vægtdele af (C) en gummiagtig polymer af mindst 50 vægt% butadien eller isopren, og indtil 50 vægt% af mindst én comonomer valgt blandt styren, acrylonitril og ethylacetat. Opfindelsen angår endvidere fremgangsmåden ifølge patent nr. 144.824 med den ændring, at den omfatter polymerisation i vandig emulsion med fri-radikal-initiering ved en temperatur i intervallet fra 0 til 100°C af 100 vægtdele af (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril, og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron, i nærværelse af fra 1 til 40 vægtdele af (C) en gummiagtig polymer af mindst 50 vægt% butadien eller isopren, og indtil 50 vægt% af mindst én comonomer valgt blandt styren, acrylonitril og ethylacrylat, hvori hele mængden af eller en del af (A) og en del af (B) forefindes, når polymerisationsreaktionen initieres, og den resterende mængde af (B) eller (A) plus (B) tilsættes kontinuerligt eller i form af trinvis voksende portioner under polymerisationen .
Den foreliggende opfindelse angår således en forbedring af den i dansk patent nr. 144.824 beskrevne opfindelse.
De konjugerede dienmonomere, som er nyttige i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er som nævnt butadien og isopren på grund af deres lettilgængelighed og deres fremragende copolymer i sat i onsegenskaber .
Inden {1—H-inden) og kumaron (2,3-benzofuran) og blandinger heraf er egnede som monomere i forbindelse med den foreliggende opfindelse. Inden foretrækkes.
De polymere materialer ifølge den foreliggende opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af enhver af de almindeligt kendte metoder til polymerisation, hvorunder massepolymerisation, opløsningspolymerisation og emulsions- eller suspensionspolymerisation ved chargevis, kontinuerlig eller periodisk tilbagevendende tilsætning af de monomere og andre komponenter. Den foretrukne metode er ifølge opfi ndel sen emu 1 si onspolymerisat ion.
De gummi agtige polymere ifølge den foreliggende opfi ndel se er homopolymere af de konjugerende dienmonomere, som er nævnt ovenfor, såvel som copolymere af disse diener og en anden monomerkomponent, såsom acrylolnitril, styren, ethylacetat og blandinger deraf, hvori der indgår mindst 50 vægt%, beregnet på basis af den samlede mængde monomere, af den konjugerede dienmonomer.
Den foreliggende opfindelse kan mere specielt illustreres ved polymerisation af en blanding af acrylonitril og inden i nærværelse af en præformet copolymer af butadien-1,3 og acrylonitril til fremstilling af et produkt med fremragende slagstyrke, usædvanlig god uigennemtrængelighed for gasser og dampe og forbedret ASTM-varme-kastningstemperatur. Acrylonitri1-indenmonomerkomponenten bør endnu bedre indeholde 60-90 vægt% acrylonitril og 10-40 vægt% inden. En generelt acceptabel slagstyrke til de fleste anvendelser er en Izod kærvslagstyrke på 0,028 m*kg pr. cm kærv eller højere kærvs1agstyrke.
Den foretrukne gummiagtige copolymer af butadien-1,3 og acry-lonitril indeholder fortrinsvis over 50 vægt% butadien ialt, beregnet på den samlede vægtmængde forenet butadien og acrylo-nitril. Den gummiagtige copolymer af butadien og acrylonitril bør fortrinsvis indeholde fra 50 til 90 vægt% og bedst fra 60 til 80 vægt% polymer i seret butadien.
Ved polymerisationen anvendes fra 1 til 40 og fortrinsvis fra 1 til 20 dele af den gummiagtige dienpolymer per 100 dele acrylonitril og inden i forening. Det har almindeligvis vist sig, at når den relative mængde af den gummiagtige dienpolymer forøges i det polymere slutprodukt, -vokser slagstyrken, og gas- og dampbarriereegenskaberne falder noget. Det foretrækkes i almindelighed at anvende en sådan mængde gummiagtig dienpolymer, som netop er tilstrækkelig til at give det polymere produkt den ønskede slagstyrke, og at bevare de optimale gas-og dampbarriereegenskaber i det polymere produkt.
De hidtil ukendte polymere produkter ifølge den foreliggende opfindelse er let bearbejdelige, termoplastiske materialer, der kan termoformes til en lang række nyttige genstande ved hjælp af de sædvanlige metoder, som anvendes i forbindelse med kendte termoplastiske polymere materialer, såsom ekstrusion, valsning, støbning, trækning, blæsning, etc. De polymere produkter ifølge opfindelsen har fremragende opløsningsmiddelmodstandsdygtighed, og deres slagstyrke og lave permeabilitet over for gasser og dampe gør dem nyttige i emballageindustri-en, og de er særligt velegnede til fremstillingen af flasker, folier og andre typer af beholdere til flydende og faste produkter .
I de følgende eksempler, som tjener til belysning af opfindelsen, er mængderne af bestanddelene angivet som vægtdele, med mindre andet er anført.
EKSEMPEL 1 (A) Der blev fremstillet en harpiks af følgende bestanddele:
Bestanddel Dele
Vand 233
Gafac RE-610 * 2
Acrylonitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,6 70/30 butadien/acrylonitri1- gummilatex (tørstofbasis) 15
Kaiiumpersulfat 0,28 * En blanding af R-0-(CH2CH20-)nP03M2 og [R-0-(CH2CH2O-)n]2PO2M, hvori n er et tal fra 1 til 40, R er en alkyl- eller alkarylgruppe og fortrinsvis en nonylphenyl-gruppe, og M er hydrogen, ammoniak eller et alkalimetal, hvilket produkt sælges af GAF Corporation.
1) Første trin.- En emulsion af 70 dele acrylonitril, 17,5 dele inden, 15 dele (tørstof bas i s) af gummilatexen og 0,1 del limonendimercaptan i 225 dele vand med 2 dele Gafac RE-610 blev opvarmet i alt væsentligt under nærværelse af molekylært oxygen til 60°C under omrøring. Polymerisationen blev derpå initieret ved tilsætningen af 0,1 del kaliumpersulfat, og polymerisationen fik lov til at forløbe under disse betingelser i ca. 6 timer.
2) Andet trin.- Den i første trin opnåede blanding blev opvarmet til 70°C, og en blanding af 0,2 dele kal iumpersulfat i 8 dele vand blev tilsat i seks portioner i løbet af et tidsrum på 5 timer, medens de resterende 12,5 dele inden og 0,5 dele limonendimercaptan blev tilsat langsomt i løbet af det samme tidsrum. Den resulterende latex blev koaguleret og tørret. Harpiksen blev opnået i et udbytte på 88% og viste sig at have følgende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 101eC Izod kærvslagstyrke 0,065 m»kg per cm kærv
Brabender vridningsmoment ved 230°C 2400 meter gram (B) Der blev i dette eksempel anvendt de samme bestanddele og mængder som beskrevet under (A) . Bestanddelene, bortset fra kaliumpersulfatet, blev tilført chargevis og bragt op på 60°C under omrøring i alt væsentligt uden nærværelse af molekylært oxygen, hvorefter kaliumpersulfatet blev tilsat, og polymerisationen fik lov til at forløbe under disse betingelser i 16 timer. Den resulterende latex blev koaguleret, og harpiksen blev tørret, hvilket gav et udbytte på 66%. Harpiksen viste sig at have følgende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 108°C Izod kærvslagstyrke 0,006 m«kg per cm kærv
Brabender vridningsmoment ved 230°C 800-900 meter gram EKSEMPEL 2
Der blev fremstillet en harpiks af følgende bestanddele:
Bestanddel Dele
Vand 262
Gafac RE-610 2,25
Acrylonitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,75 70/30 butadien/acrylonitri 1- gummilatex (tørstofbasis) 15
Azobisisobutyronitri1 0,45
En emulsion af 70 dele acrylonitri 1, 5 dele inden, 15 dele gummi og 0,25 dele limonendimercaptan i 262 dele vand og 2,25 dele Gafac RE-610 blev opvarmet under omrøring under en nitrogenatmosfære til 70°C. Polymerisationen blev derpå initieret med 0,1 del azobisisobutyronitri!. Den resterende mængden in- den (25 dele) og 1imonendimercaptan (0,5 dele) blev tilsat kontinuerligt i løbet af en 9 timers polymerisationsperiode, og i løbet af dette tidsrum blev der i syv portioner tilsat yderligere azobisisobutyronitri! (0,35 dele). De samlede polymerisationsbetingelser var 9 timer ved 70°C. Latexen blev derpå koaguleret, og den tørrede harpiks viste sig at have føl gende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 84°C Izod kærvslagstyrke 0,093 m»kg per cm kærv
Brabender vridningsmoment 2200 meter gram EKSEMPEL 3
Der blev fremstillet en harpiks af følgende bestanddele:
Bestanddel Dele
Vand 232
Gafac RE-610 3
Acrylonitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,75 70/30 butadien/acrylonitri 1 - gummilatex (tørstofbasis) 15
Azobisisobutyronitri! 0,2
Kaiiumpersulfat 0,175
En emulsion af 70 dele acrylonitril, 6,51 dele inden, 15 dele gummi og 0,25 dele limonendimercaptan i 232 dele vand og 2 dele Gafac RE-610 blev opvarmet til 65°C under omrøring under nitrogen og blev derpå initieret ved at satte 0,1 del azobisisobutyronitri 1 til polymerisationsblandingen. En opløsning af 23,49 dele inden og 0,5 dele limonendimercaptan blev tilsat til polymerisationsblandingen i løbet af en 8 timers periode. Reaktionsblandingen blev også i denne periode behandlet med 0,1 del azobisisobutyronitri!, da der var gået 1 time, og 0,175 dele kal i umpersu 1 f at i syv lige store dele fra der var gået 23$ time til 6 timer efter den første reaktions start. Den resulterende latex blev koaguleret, og harpiksen blev tørret og viste sig at have følgende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 98°C Izod kærvslagstyrke 0,068 m*kg per cm kærv
Brabender vridningsmoment 3100 meter gram EKSEMPEL 4
Der blev fremstillet en harpiks af følgende bestanddele·.
Bestanddel Dele
Vand 233
Gafac RE-610 2
Acrylonitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,6 65/35 butadien/acrylonitri 1 - gummilatex (tørstofbasis) 15
Kai iumpersulfat 0,3 1) Første trin.- En emulsion af 70 dele acrylonitril, 17,5 dele inden, 15 dele gummi i latexform, 0,15 dele limonendimercaptan og 2 dele Gafac RE-610 blev opvarmet under omrøring under nitrogen til 60°C. Reakt ionen blev derpå initieret ved tilsætning af 0,1 del kaliumpersulfat, og polymerisationen blev fortsat i 6 timer under disse betingelser.
2) Andet trin.- Reaktionsblandingen fra første trin blev bragt op på 70° C, og hertil blev sat en opløsning af 0,2 dele kal i -umpersulfat i 8 dele vand i seks portioner i løbet af 6 timer, og den resterende mængde inden og limonendimercaptan blev tilsat i to portioner (8 dele inden plus 0,25 dele limonendimercaptan 1,4 timer efter, 4,5 dele inden plus 0,2 dele limonendimercaptan 4 timer efter). Polymerisationsreaktionen blev fortsat i 6 timer ved 70eC. Den resulterende latex blev koaguleret med varm, vandig Al2(S04)3,18H20, og harpiksen blev vasket med kogende vand. Den tørrede harpiks (80% udbytte) viste sig at have følgende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 97°C Izod kærvslagstyrke 0,057 m«kg per cm kærv
Brabender vridningsmoment 2500 meter gram EKSEMPEL 5
Der blev fremstillet en harpiks af følgende bestanddele:
Bestanddel Dele
Vand 265
Gafac RE-610 2,25
Acrylonitril 70
Inden 30
Limonendimercaptan 0,5 70/30 butadien/acrylonitri 1- gummi (tørstofbasis) 15
Ammoniumpersulfat 0,3 1) Første trin. - En emulsion af 40 dele acrylonitril, 10 dele inden, 15 dele gummi i latexform, 0,095 dele limonendimercaptan, 186,5 dele vand og 2,25 dele Gafac RE-610 blev opvarmet under omrøring under nitrogen til 60eC. På dette punkt blev der tilsat 0,05 dele ammoniumpersulfat, og polymerisationsreaktionen fik lov til at forløbe i 6 timer under disse betingelser.
2) Andet trin. - Den i første trin opnåede blanding blev fortyndet med 78,5 dele vand og opvarmet til 70°C. En blanding af 30 dele acrylonitril, 20 dele inden og 0,45 dele limonendimercaptan blev tilsat i løbet af en 5 timers periode, og i løbet af det samme tidsrum blev der portionsvis tilsat 0,25 dele ammoniumpersulfat i fem portioner. Polymerisationen på dette trin blev gennemført i løbet af ialt 6 timer ved 70°C. Latexen blev koaguleret med varm, vandig alun og vasket omhyggeligt med varmt vand. Den tørrede harpiks viste sig at have følgende egenskaber: ASTM varmedeformationstemperatur (18,6 kp/cm2) 101eC Izod kærvslagstyrke 0,045 m»kg
Claims (8)
1. Ved den i patent nr. 144.824 omhandlede termoplastiske acrylnitrilcopolymer den ændring, at den er opnået ved copoly-merisation af 100 vægtdele af (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron i nærværelse af fra 1 til 40 vægtdele af (C) en gummiagtig polymer af mindst 50 vægt% butadien eller isopren, og indtil 50 vægt% af mindst én comonomer valgt blandt styren, acrylonitril og ethylacetat.
2. Copolymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (B) er inden.
3. Copolymer ifølge krav 2, kendetegnet ved, at (C) er en butadien-acrylonitri1-copolymer.
4. Copolymer ifølge krav 3, kendetegnet ved, at der ved copolymerisationen er anvendt 60-90 vægt% af (A) og 10-40 vægt% af (B).
5. Ved den i patent nr. 144.824 omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af en copolymer ifølge krav 1 den ændring, at den omfatter polymerisation i vandig emulsion med fri-radikal-ini-tiering ved en temperatur i intervallet fra 0 til 100“C af 100 vægtdele af (A) fra 50 til 90 vægt% acrylnitril, og (B) fra 10 til 50 vægt% inden og/eller kumaron, i nærværelse af fra 1 til 40 vægtdele af (C) en gummiagtig polymer af mindst 50 vægt% butadien eller isopren, og indtil 50 vægt% af mindst én comonomer valgt blandt styren, acrylonitril og ethylacrylat, hvori hele mængden af eller en del af (A) og en del af (B) forefindes, når polymerisationsreaktionen initieres, og den resterende mængde af (B) eller (A) plus (B) tilsættes kontinuerligt eller i form af trinvis voksende portioner under polymerisationen .
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at (B) er inden.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at (C) er en butadien-acrylonitri 1-copolymer.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at der ved polymerisationen anvendes 60-90 vægt% af (A) og 10-40 vægt% af (B).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55177375 | 1975-02-21 | ||
| US05/551,773 US3947527A (en) | 1975-02-21 | 1975-02-21 | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK566475A DK566475A (da) | 1976-08-22 |
| DK151815B true DK151815B (da) | 1988-01-04 |
| DK151815C DK151815C (da) | 1988-06-06 |
Family
ID=24202628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK566475A DK151815C (da) | 1975-02-21 | 1975-12-12 | Termoplastisk acrylnitrilcopolymer samt fremgangsmaade til fremstilling heraf |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3947527A (da) |
| JP (1) | JPS5921330B2 (da) |
| AR (1) | AR210749A1 (da) |
| AT (1) | AT343902B (da) |
| BE (1) | BE837195A (da) |
| BG (1) | BG28266A3 (da) |
| BR (1) | BR7600951A (da) |
| CA (1) | CA1051581A (da) |
| CH (1) | CH626642A5 (da) |
| CS (1) | CS189752B2 (da) |
| DD (1) | DD121948A5 (da) |
| DE (1) | DE2556758C2 (da) |
| DK (1) | DK151815C (da) |
| ES (1) | ES444000A1 (da) |
| FI (1) | FI760028A (da) |
| FR (1) | FR2301562A1 (da) |
| GB (1) | GB1528966A (da) |
| HU (1) | HU171175B (da) |
| IE (1) | IE42379B1 (da) |
| IL (1) | IL48650A (da) |
| IN (1) | IN144567B (da) |
| IT (1) | IT1051852B (da) |
| LU (1) | LU74093A1 (da) |
| NL (1) | NL7514804A (da) |
| NO (1) | NO146400C (da) |
| PH (1) | PH11464A (da) |
| PL (1) | PL102661B1 (da) |
| RO (1) | RO66799A (da) |
| SE (1) | SE7514101L (da) |
| SU (1) | SU673180A3 (da) |
| ZA (1) | ZA757858B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020128A (en) * | 1976-02-13 | 1977-04-26 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
| US4100226A (en) * | 1976-12-23 | 1978-07-11 | The Standard Oil Company | Indene-chlorobutyl rubber copolymers |
| US4107237A (en) * | 1977-02-17 | 1978-08-15 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers |
| US4082819A (en) * | 1977-03-02 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers |
| US4102947A (en) * | 1977-04-11 | 1978-07-25 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension |
| US4082820A (en) * | 1977-06-15 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | High softening maleic anhydride copolymers |
| US4224097A (en) * | 1978-11-24 | 1980-09-23 | Standard Oil Company | Solvent bonding of high acrylonitrile copolymers |
| JPS6019696U (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-09 | 松下電工株式会社 | 採光窓の遮光装置 |
| US4761455A (en) * | 1987-06-12 | 1988-08-02 | The Standard Oil Company | Poly(vinyl chloride) compositions and polymeric blending agents useful therefor |
| US5225479A (en) * | 1991-10-17 | 1993-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile |
| DE10060571A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-20 | Bosch Gmbh Robert | Präpolymer und daraus hergestelltes dielektrisches Material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3586737A (en) * | 1969-02-13 | 1971-06-22 | Standard Oil Co | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers |
| US3775518A (en) * | 1971-04-23 | 1973-11-27 | Asahi Chemical Ind | Molding nitrile resin compositions |
| US3819762A (en) * | 1971-11-17 | 1974-06-25 | Du Pont | Polymers of acrylonitrile and aromatic olefins which optionally contain grafted rubber |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3426102A (en) * | 1965-08-18 | 1969-02-04 | Standard Oil Co | Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers |
| GB1400715A (en) * | 1971-10-14 | 1975-07-23 | Ici Ltd | Graft copolymers |
| US3846509A (en) * | 1971-10-27 | 1974-11-05 | American Cyanamid Co | Acrylonitrile-acrylate copolymers reinforced with grafted butadiene rubber |
-
1975
- 1975-02-21 US US05/551,773 patent/US3947527A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-12-09 CA CA241,345A patent/CA1051581A/en not_active Expired
- 1975-12-10 IE IE2696/75A patent/IE42379B1/en unknown
- 1975-12-11 NO NO754199A patent/NO146400C/no unknown
- 1975-12-11 IL IL48650A patent/IL48650A/xx unknown
- 1975-12-12 SE SE7514101A patent/SE7514101L/xx unknown
- 1975-12-12 IN IN2334/CAL/75A patent/IN144567B/en unknown
- 1975-12-12 DK DK566475A patent/DK151815C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-12-16 HU HU75SA00002866A patent/HU171175B/hu unknown
- 1975-12-17 DE DE2556758A patent/DE2556758C2/de not_active Expired
- 1975-12-17 ZA ZA757858A patent/ZA757858B/xx unknown
- 1975-12-18 FR FR7538841A patent/FR2301562A1/fr active Granted
- 1975-12-18 PH PH17886A patent/PH11464A/en unknown
- 1975-12-18 NL NL7514804A patent/NL7514804A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-12-18 GB GB51816/75A patent/GB1528966A/en not_active Expired
- 1975-12-19 IT IT30582/75A patent/IT1051852B/it active
- 1975-12-22 AT AT975175A patent/AT343902B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-22 LU LU74093A patent/LU74093A1/xx unknown
- 1975-12-22 CH CH1662175A patent/CH626642A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-23 DD DD190521A patent/DD121948A5/xx unknown
- 1975-12-23 AR AR261731A patent/AR210749A1/es active
- 1975-12-26 RO RO7584326A patent/RO66799A/ro unknown
- 1975-12-26 BG BG031928A patent/BG28266A3/xx unknown
- 1975-12-30 BE BE163211A patent/BE837195A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-31 ES ES444000A patent/ES444000A1/es not_active Expired
-
1976
- 1976-01-07 FI FI760028A patent/FI760028A/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-01-09 PL PL1976186420A patent/PL102661B1/pl unknown
- 1976-01-12 SU SU762312002A patent/SU673180A3/ru active
- 1976-01-14 JP JP51003722A patent/JPS5921330B2/ja not_active Expired
- 1976-02-12 CS CS76928A patent/CS189752B2/cs unknown
- 1976-02-16 BR BR7600951A patent/BR7600951A/pt unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3586737A (en) * | 1969-02-13 | 1971-06-22 | Standard Oil Co | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers |
| US3775518A (en) * | 1971-04-23 | 1973-11-27 | Asahi Chemical Ind | Molding nitrile resin compositions |
| US3819762A (en) * | 1971-11-17 | 1974-06-25 | Du Pont | Polymers of acrylonitrile and aromatic olefins which optionally contain grafted rubber |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK151815B (da) | Termoplastisk acrylnitrilcopolymer samt fremgangsmaade til fremstilling heraf | |
| NO152862B (no) | Baerbart apparat for tilsetting av gass til vaeske | |
| US3950454A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| US3926926A (en) | Thermoplastic acrylonitrile copolymers | |
| US4074038A (en) | Acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| US3997709A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles | |
| IE42015B1 (en) | Olefinic nitrile copolymers | |
| DK149633B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension | |
| US4082819A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers | |
| US4082820A (en) | High softening maleic anhydride copolymers | |
| SU673179A3 (ru) | Способ получени полимерной композиции | |
| DK142953B (da) | Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| CA1156398A (en) | Butadiene-styrene-vinyl benzyl chloride terpolymers | |
| US3959411A (en) | Process for improvement of impact strength in rubber-modified nitrile thermoplastics | |
| US4107237A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| CA1077187A (en) | Impact-resistant acrylonitrile copolymer process | |
| KR790001048B1 (ko) | 올레핀성 니트릴과 디엔고무의 중합체를 제조하는 방법 | |
| GB1327095A (en) | Process for the production of olefinically unsaturated nitrile/ styrene or alkyl-styrene/diene polymers | |
| SU649322A3 (ru) | Способ получени сополимеров нитрилов олефинового р да | |
| CA1111174A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| US4175101A (en) | Acrylonitrile block terpolymer barrier resins | |
| SU463264A3 (ru) | Способ получени полимерной композиции | |
| KR810000395B1 (ko) | 니트릴과 디엔의 공중합체 제조방법 | |
| SU962282A1 (ru) | Способ получени бутадиен-сополимерных латексов | |
| KR790001986B1 (ko) | 올레핀성 니트릴의 중합체 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |