DK142953B - Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK142953B DK142953B DK543371AA DK543371A DK142953B DK 142953 B DK142953 B DK 142953B DK 543371A A DK543371A A DK 543371AA DK 543371 A DK543371 A DK 543371A DK 142953 B DK142953 B DK 142953B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- styrene
- notch
- elastomer
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 17
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 4
- 238000004326 stimulated echo acquisition mode for imaging Methods 0.000 title 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC(=O)C=C YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenedecanamide Chemical compound CCCCCCCCC(=C)C(N)=O ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical class CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical class CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHLDCMPNOQBZQH-UHFFFAOYSA-N n-ethenylbenzamide Chemical compound C=CNC(=O)C1=CC=CC=C1 XHLDCMPNOQBZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N n-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1=CC=CC=C1 BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
fåm)
V R O, V
(11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 1 42953 DANMARK (51) int. ci.3c os f 279/02 (21) Ansegning nr. 5433/71 (22) Indleveret den 5· HOV. 1971 f(24) Løbedag 5· HOV. 1 971 (44) Ansøgningen fremlagt og _ fremlæggelsesskriftet offentliggjort den 2. fflST· 1 9o1
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET <30> Priomet be9aret fra den
13. nov. 1970, 89504, US
(71) THE STANDARD OIL COMPANY, Midland Building, Cleveland, Ohio, US.
(72) Opfinder: Gerald Paul £offey, 3974 Orchard Road, Cleveland Heights,
Ohio, US: Lawrence Ernest Ball, 1824 Joan of Arc Circle, Cuyahoga Falls, Ohio, US.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.
(54> Podecopolymer til anvendelse som gas- og dampbarrieremateriale og fremgangsmåde til fremstilling deraf.
Opfindelsen angår en podecopolymer af den i indledningen til krav 1 angivne art, samt en fremgangsmåde til fremstilling deraf.
De podecopolymere ifølge opfindelsen er nye termoplastiske polymere med god kærvslagstyrke, udmærket termisk stabilitet og lav gaspermeabilitet, især podecopolymere, der har høj kærvslagstyrke, og som fungerer som gas- og dampbarrierematerialer.
Det er opfindelsens formål at angive en podecopolymer af den i indledningen til krav 1 angivne art, som har udmærkede fysiske 2 142953 egenskaber, herunder især udmærket termisk stabilitet og høj kærv-slagstyrke, i sammenligning med de kendte polymere af denne art.
Den podecopolymere ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Man kender ganske vist fra tysk offentliggjort patentansøgning nr.
1 949 333 en fremgangsmåde til fremstilling af en podecopolymer af den i indledningen til krav 1 angivne art, men denne kendte copolymer har en forholdsvis ringe termisk stabilitet. Den mest afgørende forskel mellem den kendte polymere og den podecopolymere ifølge opfindelsen skal søges i den elastomere. Den elastomere (D) i det tyske offentliggørelsesskrift er en copolymer af butadi-en eller isopren med en umættet nitril, såsom acrylonitril. Den elastomere (E) i den podecopolymere ifølge opfindelsen er enten en polybutadien eller en polyisopren eller en copolymer af buta-dien eller isopren med en vinylaromatisk monomer, såsom styren.
Den elastomere i den podecopolymere ifølge opfindelsen indeholder således ikke noget acrylonitril.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af den podecopolymere ifølge krav 1, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.
De nye podecopolymere ifølge opfindelsen fremstilles således ved at polymerisere en større andel af acrylonitril, en mindre andel af en α-alken, såsom isobutylen, og en mindre andel af mindst ét element, som udvælges fra den gruppe, som består af en vinylester, en acrylester, et acrylamid, methacrylonitril, og en methacrylat-ester, og eventuelt en vinylaromatisk monomer, såsom styren, i nærværelse af en elastomer, som er dannet af butadien eller isopren, og eventuelt en vinylaromatisk monomer, såsom styren.
3 142953
De α-alkener, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, har mindst 4 og så mange som 10 carbonatomer og har strukturen: R*
CH,=C
^ t R" hvor R* og R" er alkylgrupper med mellem 1 og 7 carbonatomer. Specielt foretrukket er α-alkener, såsom isobutylen, 2-methyl-buten-1, 2-methyl-penten-l, 2-methyl-hexen-l, 2-methyl-hepten-l, 2-me-thyl-octen-1, 2-ethyl-buten-l, 2,4,4-trimethylpenten-l(diisobuty-len) og 2-propyl-penten-l. Mest foretrukket er isobutylen, diiso-butylen og 2-methyl-penten-l.
De vinylestermonomere, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, omfatter vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyraterne, vinylbenzoat, isopropenylacetat og i almindelighed vinylestere med formlen: R1 0 ch2=c-o-<S-r2 1 2 hvor R betyder hydrogen eller en methylgruppe, Og hvor R betyder en carbonhydridgruppe med mellem 1 og 8 carbonatomer. Vinylacetat er mest foretrukket.
De acrylatestermonomere, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, omfatter methylacrylat, ethylacrylat, propylacrylater-ne, butylacrylateme, amylacrylateme, hexylacrylateme, cyclohe xylacrylat, phenylacrylat og octylacrylateme. Methylacrylat og ethylacrylat er mest foretrukket.
De methacrylatestermonomere, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, omfatter methylmethacrylat, ethylmethacrylat, propyl- 4 142953 methacrylateme, butylmethacrylaterne, amylmethacrylaterne, he-xylmethacrylateme, cyclohexylmethacrylat, phenylmethacrylat, de-cylmethacrylateme og i almindelighed acrylater og methacrylater med formlen: R30
t n L
ch2=c-c-or^ •x Λ hvor R-' betyder H eller methyl, og hvor R er en carbonhydridgrup- pe med mellem 1 og 10 carbonatomer. Methylmethacrylat er mest foretrukket.
De acrylamidmonomere, som er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, omfatter acrylamid, methacrylamid, N-t.-butylacrylamid, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-acrylamid, N-methylacrylamid, N-phe-nylacrylamid, N-methylmethacrylamid, N-t.-butylmethacrylamid, N-vinylbenzamid, N-vinylpyrrolidon og diacetone-acrylamid. Mest foretrukket er acrylamid, N-t.-butyl-acrylamid og N-(l,l,3,3-tetra-methylbutyl)-acrylamid.
De vinylaromatiske monomere, der kan anvendes i forbindelse med opfindelsen, omfatter styren, a-methylstyren, monochlorstyrener, t.-butylstyrener, vinyltoluen, vinylxylener og vinylnaphthalener. Foretrukket er styren og oc-methyl-styren, og mest foretrukket er styren.
De podecopolymere ifølge opfindelsen fremstilles ved polymerisation i et vandigt medium, såsom emulsions- eller suspensionspolymerisation. Det vigtige aspekt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at de nye polymere produkter fremstilles ved i et vandigt medium at polymerisere acrylonitrilet, α-alkenen og andre monomere i nærværelse af den elastomere af butadien eller isopren. Polymerisationen gennemføres i et vandigt medium i nærværelse af en emulgator og en polymerisationsinitiator, som giver anledning til dannelse af frie radikaler, ved en temperatur mellem ca. 0 og 100°C, hvorved molekylært oxygen i det væsentlige ikke er til stede.
De podecopolymere, som falder indenfor opfindelsens beskyttelsesomfang, fremstilledes således ved polymerisation af 100 vægtdele 5 142953 af (A) fra 70 til 85 vægt-# acrylonitril, (B) fra 2 til 13 vægt-# af en α-alken med strukturen R» ch2*c R" hvor R’ og R" er alkylgrupper med mellem 1 og 7 carhonatomer, (C) fra 2 til 30 vægt-# af mindst en monovinylmonomer, der er udvalgt fra den gruppe, som omfatter en vinylester, en acrylatester, et acrylamid, methacrylonitril og en methacrylatester, og (D) fra 0 til 17 vægt-# af en vinylaromatisk, monomer bestanddel i nærværelse af (E) mellem 1 og 30 vægtdele af en elastomer, der indeholder mellem 50 og 100 vægt-# polymeriseret butadien eller isopren og mellem 50 og 0 vægt-# polymeriseret, vinylaromatisk monomer. I forbindelse med de i det foregående angivne podecopolymere må det forstås, at den kombinerede mængde af bestanddelene (A)+ (B) + (C) + (D) altid er 100 #. Det må også forstås, at man ved kombinering af bestanddelene (A) + (B) + (C) + (D) i intet tilfælde kan anvende de minimalt angivne procentdele for mere end to af disse bestanddele.
Mere specifikt kan opfindelsen illustreres ved polymerisation af en blanding af acrylonitril, isobutylen, methylacrylat og styren i nærværelse af en forud dannet copolymer af butadien-1,3 og styren til fremstilling af et termoplastisk produkt med udmærket varmedeformationsegenskaber, kærvslagstyrke og exceptionelt god im-permeabilitet for gasser og dampe, når det udsættes for disse gasser og dampe i form af en formgivet genstand, såsom en film eller en tynd plade.
Ved den i det foregående angivne polymerisation er det mest foretrukket, at man anvender fra ca. 10 til 30 dele af den elastomere af butadien eller isopren for hver 100 dele af kombineret acrylonitril, isobutylen-, vinyl- eller acrylester, methacrylester, acrylamidmonomer, methacrylonitril og eventuelt den anden mono-vinyl-monomere bestanddele. Det har generelt vist sig, at kærvslag-styrken forøges, og at gas- og dampbarriereegenskabeme i nogen grad aftager, når den relative mængde af den elastomere af buta- 6 142953 dien eller isopren forøges i det sluttelige polymerprodukt. Det foretrækkes generelt at anvende netop tilstrækkeligt af den elastomere til meddelelse af den ønskede kærvslagstyrke til det polymere produkt og at "bibeholde de optimale gas- og dampbarriere-egenskaber i den podecopolymere.
De nye podecopolymere ifølge opfindelsen er termoplastiske materialer, som kan termoformes til mange forskellige, anvendelige genstande under anvendelse af enhver af de konventionelle metoder, som man gør brug af i forbindelse med kendte, termoplastiske, polymere materialer, såsom ved extrudering, maskinbearbejdning, formning, trækning, blæsning, o.s.v. De podecopolymere ifølge opfindelsen har udmærkede varmedeformationstemperaturer og resistens over for opløsningsmidler, og deres kærvslagstyrke og lave permeabilitet over for gasser og dampe gør dem meget anvendelige i emballageindustrien, og de er særligt anvendelige ved fremstilling af flasker, film og andre typer af beholdere til væsker og faste stoffer.
I de følgende illustrerende eksempler er mængderne af bestanddele udtrykt i vægtdele, med mindre andet er angivet.
EKSEMPEL 1 Å. Man fremstillede en elastomer af butadien og styren i vandig emulsion til dannelse af en latex. Den elastomere indeholdt ca.
70 % butadien og ca. 30 % styren. Polymerisationen blev gennemført ved 66°C og blev initieret med en persulfatkatalysator og ca. 2,5 dele af en af en harpikssyre bestående emulgator og af et af en fedtsyre bestående stabiliseringsmiddel. Da polymerisationen var gennemført til en omdannelse på 70 %, blev den resi-duale monomer fjernet ved vakuumfraktionering og latexen blev koncentreret til et tørstofindhold på ca. 60 %.
B. Man fremstillede en podecopolymer, som ligger indenfor opfindelsens omfang, under anvendelse af de følgende bestanddele, i form af en emulsion: 7 162953
Dele acrylonitril 75 isobutylen 10 styren 5 methylacrylat 10 vand 300 emulgator (GfAFAC RE-610X) 3,0 n-dodecyl-mercaptan 0,05 kaliumpersulfat 0,5 gummilatex fra trin A i det foregående (60 ft tørstoffer) 33,3 XEn blanding af R-0-(CH2CH20-)°s [R“°“(CH2CH20-)n]POgM, hvor n er et tal mellem 1 og 40, hvor R er en alkyl- eller alkarylgrup-pe og fortrinsvis en nonyl-phenylgruppe, og hvor M er H, ammoniak eller alkaligruppe.
Den i det foregående beskrevne blanding blev indført i en polymerisationsreaktor. pH i den sluttelige polymerisationsblanding var ca. 7. Det frie rum i polymerisationsreaktoren blev renset for luft med en strøm af renset nitrogen, og reaktoren blev lukket. Polymerisationsblandingen blev holdt under omrøring ved 60°C i 16 timer. Den resulterende latex blev koaguleret med methanol, vasket med frisk methanol og tørret ved 45°C under reduceret tryk i 16 timer. Udbyttet af findelt copolymer var 99 dele, svarende til 92 % af den teoretiske værdi. Den tørre, termoplastiske harpiks blev kompressionsformet i en stålform med en hulhed under et tryk på 281 kg/cm2 ved 180 til 200°C til dannelse af en termoplastisk stang med følgende egenskaber:
ASTM varmedeformationstemperatur 72°C
(18,6 kg/cm2)
Izod kærvslagstyrke 0,014 (kg.m pr. cm kærv)
Denne harpiks og de øvrige, der er beskrevet i de følgende eksempler i form af film deraf, viste sig at have meget lav vanddamptransmission og meget lav oxygentransmission, indenfor de følgende intervaller: 8 142953
Vanddamptransmission (g/μ/ΙΟΟ cm2/24 timer) 1,52 - 2,44
Oxygentransmi s s i on (cm^ μ/lOO cm^/24 timer/atm. 8>24 - 0,55 C. Når trin B blev gentaget uden gummilatex i sammensætningsop-skriften, opnåede man en harpiks, der havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0136 kg*m pr. cm kærv.
EKSEMPEL 2
Den i eksempel 1 angivne fremgangsmåde (trin A og E) blev gentaget under anvendelse af 20 vægtdele af polybutadiengummi-tørstof i latexform i stedet for den til trin A svarende butadien-styren-gummi. Den sluttelige, termoplastiske harpiks havde efter kompressionsformning en Izod kærvslagstyrke på 0,131 kg.m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 74°C.
EKSEMPEL 3
Eksempel 1 (trin A og B) blev gentaget, med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført til trin B, var acrylonitril/styren/N-t.-octyl-acrylamid [N(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-acrylamid]/isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/5/10/10. Den tørrede, termoplastiske copolymer blev kompressionsformet til en prøvestang, der viste sig at have en Izod kærvslagstyrke på 0,201 kg m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 79°C.
EKSEMPEL 4
Man gentog eksempel 2 med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført til trin B, var acrylonitril/styren/N-t.-octyl-acrylamid/ isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/5/10/10. Det viste sig at den tørre, termoplastiske harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,245 kg-m pr. cm kæirv og en ASTM varmede formationstemperatur på 78°C.
9 142953 EKSEMPEL 5
Den i eksempel 2 angivne fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført til trin B, var acryloni-tril/styren/methylacrylat/isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/11/7/7, og der anvendtes 15 vægtdele elastomer pr. 100 dele harpiks. Det viste sig, at den formede polymer havde en Izod kærv-slagstyrke på 0,544 kg*mpr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 76°C.
EKSEMPEL 6
Den i eksempel 2 angivne fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført til trin B, var acrylo-nitril/styren/methylacrylat/diisobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/11/7/7, og der anvendtes 15 vægtdele elastomer pr. 100 dele af den sluttelige harpiks. Den formede, tørrede harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0653 kg«m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 86°C.
EKSEMPEL 7
Eksempel 1 (trin A og B) blev gentaget med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført til trin B i eksempel· 1, var acryloni-tril/styren/N-t.-butylacrylamid/isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/5/IO/IO, og der anvendtes 15 vægtdele elastomer pr.
100 dele af den sluttelige harpiks. Den tørrede, formede harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0925 kg*m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 80°C.
EKSEMPEL 8 A. Eksempel 3 blev gentaget med undtagelse af, at man anvendte 15 vægtdele elastomer pr. 100 dele af den sluttelige harpiks. Den tørrede, formede polymer havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0653 kg· m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 74°C.
B. Ved at gentage trin A i dette eksempel under anvendelse af po-lybutadien-gummi i stedet for butadien-styren-gummiet fremkom der 10 142953 en harpiks med en Izod kærvslagstyrke på 0,0598 kg.m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 77°C.
EKSEiyiPEL 9
Eksempel 1 (trin A og B) "blev gentaget med undtagelse af, at man i stedet for de 20 vægtdele elastomer butadien-styren-copolymer anvendte 15 vægtdele polybutadien-gummi. Det viste sig, at den resulterende harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0655 kg ni pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 79°C.
EKSEMPEL 10
Den i eksempel 1 angivne fremgangsmåde (trin A og B) blev gentaget, idet man i trin B anvendte en monomer-portion af acryloni-tril/methylmethacrylat/N-t.-octyl-acrylamid/isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/5/10/10 og 15 vægtdele af den butadien-styren-elastomere. Det viste sig, at den resulterende harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,0655 kg<m pr. cm kærv og en ASTM varmedeformationstemperatur på 78°C.
EKSEMPEL 11
Man fulgte den i eksempel 1 (trin A og B) angivne fremgangsmåde, med undtagelse af, at den monomere, der blev tilført i trin B, var acrylonitril/styren/vinylacetat/isobutylen i vægtforhold på henholdsvis 75/5/10/10, og der anvendtes 25 vægtdele af den elastomere. Det viste sig, at den sluttelige harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,105 kg-m pr. cm kærv.
EKSEMPEL 12
Den i eksempel 11 angivne fremgangsmåde blev gentaget, idet man som den elastomere anvendte 50 vægtdele polybutadien. Det viste sig, at den sluttelige harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,120 kg*m pr. cm kærv.
EKSEMPEL 15 11 142953
Man fulgte den i eksempel 1 (trin A og B) angivne fremgangsmåde med undtagelse af, at den monomerportion, man anvendte i trin B, var acrylonitril/styren/N-t.-octyl-acrylamid/isobutylen i vægt-forhold på henholdsvis 79/7/7/7» og der anvendtes 20 vægtdele af den elastomere. Det viste sig, at den resulterende harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,103 kg-m pr. cm kærv.
EKSEMPEL 14
Den i eksempel 13 angivne fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at man som den elastomere anvendte polybutadien. Det viste sig, at den resulterende harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,130 kg.m pr. cm kærv.
EKSEMPEL 15
Den i eksempel 1 (trin A og B) angivne fremgangsmåde blev gentaget, idet man i trin B anvendte en monomerportion omfattende acrylonitril/styren/N-t.-octyl-acrylamid/isobutylen i et vægtforhold på henholdsvis 81/5/7/7 og 20 vægtdele elastomer. Det viste sig, at den resulterende harpiks havde en Izod kærvslagstyrke på 0,109 kg-m pr. cm kærv.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8950470A | 1970-11-13 | 1970-11-13 | |
| US8950470 | 1970-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK142953B true DK142953B (da) | 1981-03-02 |
| DK142953C DK142953C (da) | 1981-08-31 |
Family
ID=22218009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK543371A DK142953C (da) | 1970-11-13 | 1971-11-05 | Podecopolymer til anvendelse som gas- og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3652731A (da) |
| JP (1) | JPS4932792B1 (da) |
| AT (1) | AT312934B (da) |
| BE (1) | BE775245A (da) |
| CA (1) | CA961192A (da) |
| CH (1) | CH535800A (da) |
| DE (1) | DE2155768C3 (da) |
| DK (1) | DK142953C (da) |
| FR (1) | FR2120690A5 (da) |
| GB (1) | GB1360685A (da) |
| IT (1) | IT938933B (da) |
| LU (1) | LU64253A1 (da) |
| NL (1) | NL7115590A (da) |
| NO (1) | NO137645C (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4956412A (en) * | 1988-11-09 | 1990-09-11 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| US4900789A (en) * | 1988-12-22 | 1990-02-13 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and conjugated alkadiene |
| TWI483953B (zh) * | 2009-06-30 | 2015-05-11 | Lubrizol Advanced Mat Inc | 複合聚合物乳化液 |
| WO2020137591A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池電極用バインダー組成物、二次電池電極用導電材ペースト組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池用電極、及び二次電池 |
-
1970
- 1970-11-13 US US89504A patent/US3652731A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-08-26 CA CA121,406A patent/CA961192A/en not_active Expired
- 1971-10-02 IT IT29441/71A patent/IT938933B/it active
- 1971-10-08 JP JP46078860A patent/JPS4932792B1/ja active Pending
- 1971-10-19 NO NO3876/71A patent/NO137645C/no unknown
- 1971-10-21 GB GB4895871A patent/GB1360685A/en not_active Expired
- 1971-11-05 DK DK543371A patent/DK142953C/da active
- 1971-11-05 AT AT955271A patent/AT312934B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-11-08 FR FR7139985A patent/FR2120690A5/fr not_active Expired
- 1971-11-10 DE DE2155768A patent/DE2155768C3/de not_active Expired
- 1971-11-11 CH CH1638771A patent/CH535800A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-11-12 BE BE775245A patent/BE775245A/xx unknown
- 1971-11-12 NL NL7115590A patent/NL7115590A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-11-12 LU LU64253A patent/LU64253A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2155768C3 (de) | 1980-10-16 |
| GB1360685A (en) | 1974-07-17 |
| NO137645C (no) | 1978-03-29 |
| JPS4932792B1 (da) | 1974-09-03 |
| CA961192A (en) | 1975-01-14 |
| AT312934B (de) | 1974-01-25 |
| BE775245A (fr) | 1972-05-12 |
| DE2155768B2 (de) | 1980-02-28 |
| US3652731A (en) | 1972-03-28 |
| FR2120690A5 (da) | 1972-08-18 |
| LU64253A1 (da) | 1973-05-15 |
| DE2155768A1 (de) | 1972-05-18 |
| NO137645B (no) | 1977-12-19 |
| IT938933B (it) | 1973-02-10 |
| CH535800A (fr) | 1973-04-15 |
| DK142953C (da) | 1981-08-31 |
| NL7115590A (da) | 1972-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3426102A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers | |
| US3586737A (en) | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers | |
| AU606645B2 (en) | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation | |
| JPS6134747B2 (da) | ||
| NO754132L (da) | ||
| US3947527A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| DK142953B (da) | Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| CA1049698A (en) | Process for preparing olefinic nitrile-vinyl aromatic resins | |
| US3917748A (en) | Process for manufacture of rubber-modified copolymers of an olefinic nitrile and a vinyl aromatic monomer | |
| CA1141877A (en) | Rubber-modified high nitrile copolymers with improved impact resistance | |
| US4082820A (en) | High softening maleic anhydride copolymers | |
| JP2634397B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| US3629370A (en) | Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength | |
| US4102947A (en) | Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension | |
| JPS623848B2 (da) | ||
| US3803265A (en) | Manufacture of impact-resistant methyl methacrylate polymers | |
| US3975461A (en) | Process for preparing a graft copolymer | |
| US3803264A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| US4022957A (en) | Thermoplastic nitrile resins | |
| US3956246A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| NO141414B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av gummimodifiserte nitrilpolymerer med forbedret slagresistens | |
| KR800001071B1 (ko) | 올레핀성 니트릴류와 디엔 고무류의 중합체수지 조성물 | |
| US3839495A (en) | Impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| US4322510A (en) | Nitrile barrier resins and process for their manufacture | |
| NO770439L (no) | Polymerisater av olefiniske nitriler og diengummier. |