DK149633B - Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension Download PDFInfo
- Publication number
- DK149633B DK149633B DK155478AA DK155478A DK149633B DK 149633 B DK149633 B DK 149633B DK 155478A A DK155478A A DK 155478AA DK 155478 A DK155478 A DK 155478A DK 149633 B DK149633 B DK 149633B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- vinyl
- weight
- vinyl ether
- acrylonitrile
- parts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical class CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- -1 vinyl xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940102838 methylmethacrylate Drugs 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXZFLFMKZXQOT-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enenitrile Chemical compound FC(=C)C#N DDXZFLFMKZXQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(1-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexane-1-thiol Chemical compound SCC(C)C1CCC(C)C(S)C1 SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
149633
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af slagfaste gummimodificerede acrylonitrilcopoly-merer ved suspensionspolymerisation i vand-alkohol.
5 Den hidtil ukendte fremgangsmåde har det til fælles med tidligere kendt teknik - se specielt britisk patentskrift nr. 1.310.134 og US-patentskrift nr. 3.997.628 - at der foretages polymerisation vandig suspension og i alt væsentligt uden nærværelse af molekylært oxygen ved en temperatur i området 10 fra 0 til 100°C og under tilsætning af en fri radikal initiator af 100 vægtdele af (A) mindst 50 vægt% af mindst et nitril med formlen CH„=C-CN, ‘ t
R
15 hvor R betegner hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller halogen, idet der som (A) fortrinsvis anvendes acrylo-nitril, og (B) op til 50 vægt%, beregnet på den samlede vægt af (A) og 20 (B), af mindst en bestanddel valgt blandt følgende (1) en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, a-methylstyren, vinyltoluener og vinylxylener, 2 . 1 25 (2) en ester med formlen CH0=C-COOR , hvori R betegner z , ^
R
hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller ha-2 logen, og R . betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, 20 (3) en α-olefin med formlen R' , hvor R' og R"
CH2=C
R" betegner alkylgrupper med 1-7 carbonatomer, 35 (4) en vinylether valgt blandt methylvinylether, ethyl- vinylether, propylvinylether og butylvinylether, 149633 2 (5) en vinylester valgt blandt vinylacetat, vinylpropio-nat og vinylbutyrater, og (6) inden og/eller cumaron, 5 i nærværelse af 1-40 vægtdele af (C) en elastomer af en konjugeret dien-monomer bestående af butadien eller isopren og eventuelt mindst en como-10 norner valgt blandt styren, et nitril med formlen CH2=C-CN ,
R
hvor R har den ovennævnte betydning, og en ester med formlen 2 12 CH,=C-C00R , hvor R og R har de ovennævnte betydninger, R1 15 hvilken 'elastomer indeholder 50-100 vægt% polymeriseret konjugeret dien og 0-50 vægt% comonomer, idet der som (C) fortrinsvis anvendes en butadien-acrylonitril-elastomer eller en butadien-styren-elastomer.
20 Forskellen mellem fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse og den tidligere kendte teknik er, at polymerisationen udføres i nærværelse af 5-35 vægtdele af en alkohol med 1-4 carbonatomer. Derved opnås, at de fremstillede polymerer har forbedret slagstyrke.
25 De bedste resultater opnås ved anvendelse af ethanol og isopropanol.
De gummimodificerede nitrilpolymerer, som fremstilles ifølge opfindelsen, er harpiksagtige polymerer, som altså fremstilles ved polymerisation af en overvejende del mono-umættet nitril som acrylonitril og en mindre del af en anden monovinylmonomer, 30 som kan copolymeriseres med nitril i det vandige medium i nærværelse af en forud fremstillet diengummi, som kan være en homopolymer eller en copolymer af en konjugeret diengummi. Polymerer af denne art er tidligere beskrevet i US-patent-skrifterne nr. 4.006.211, 3.997.628, 3.984.499, 3.950.454, 35 3.947.527, 3.586.737 og 3.426.102.
3 U9633
Eksempler på de olefinisk umættede nitriler, som er angivet under det ovenfor anførte punkt (A) er acrylonitril, a-chlor-acrylonitril, α-fluoracrylonitril, methacrylonitril og etha-crylonitril. De foretrukne olefinisk umættede nitriler er 5 acrylonitril og methacrylonitril.
Blandt de comonomerer, som er angivet under det ovennævnte punkt (B)^foretrækkes styren, methylacrylat, ethylacrylat, methylmethacrylat og ethylmethacrylat, isobutylen, 2-butylbuten-1° 1, 2-methylpenten-l, 2-methylhexen-l, 2-methylhepten-1, 2- methylocten-1, 2-ethylbuten-l og 2-propylpenten-1. Isobutylen, methylvinylether, ethylvinylether, propylvinylethere og butyl-vinylethere, vinylacetat og cumaron foretrækkes især.
15 Komponenten (A) bør fortrinsvis foreligge i en mængde på 60-90 vægt% beregnet på den samlede vægt af (A) og (B), og ^astome-ren (C) bør fortrinsvis'indeholde -60-90 vægts konjugeret dien.
20 Polymerprodukterne, som fremstilles, er termoplastiske materialer, som kan varmeformes til et stort antal· nyttige genstande på kendt måde, som f.eks. ved ekstrudering, valsning, støbning, strækning, blæsning, sprøjtning og lignende. Disse polymerer har fremragende modstandsevne over for opløsningsmidler, og 25 deres slagstyrke og lave gennemtrængelighed for gasser og dampe gør dem interessante for emballageindustrien og specielt til fremstillingen af flasker og folier og andre typer beholdere til flydende og faste stoffer.
30 Det egnede område for slagstyrken målt efter Izod-kærvslagstyrkeprøven for harpiksen er området fra 0,0136 kgm/cm kærv-dybde og herover.
De følgende eksempler tjener til yderligere belysning af den 35 foreliggende opfindelse. I eksemplerne er mængderne af bestanddelene angivet i vægtdele, med mindre andet er anført.
149633 4
Eksempel 1 A. Der blev fremstillet en gummiholdig terpolymer af acrylo-nitril-roethylaaYlat-methylmethacrylat i vandig suspension af 5 følgende bestanddele:
Bestanddel Vægtdele
Acrylonitril 75 10 Methylacrylat 15
Methylmethacrylat 10
Isopropanol 25
Vand . 375
Limonim-dimercaptan 0,5 15 . Azobisdimethylvaleronitril 0,4 30% tørstof 70/30 10 butadien/acrylonitril elastomerlatex (tørstofbasis) 20 Polymerisationen blev udført ved 55°C i ca. 6 timer. Harpiksen blev udvundet ved filtrering og tørret. Udbyttet var 77%.
Den tørrede harpiks havde en Izod-kærvslagstyrke på 0,0392 kgm/cm kærvdybde.
25 B. Fremgangsmåde A fra dette eksempel blev gentaget, idet der blev anvendt 5 dele i stedet for 10 dele (tørstofbasis) 70/30 butadien/acrylonitril-gummilatex. Harpiksen havde en kærvslagstyrke på 0,0273 kgm/cm kærvdybde og et "Brabender plasticorder"-vridningsmoment på 1740 m/g ved 230°C og 35 30 o/min.
C. En gentagelse af forsøg B under anvendelse af en konventionel suspensionspolymerisation, hvor der blev anvendt 0,15 dele carboxymethylcellulose i stedet for isopropanol, gav en harpiks, 35 som lå uden for den foreliggende opfindelses rammer, og som viste sig at have en Izod-kærvslagstyrke på 0,0093 kgm/cm 149633 5 og et "Brabender plasticorder"-vridningsmoment på 2960 m/g ved 230°C og 35 o/m.
D. Fremgangsmåde A fra dette eksempel blev gentaget bortset 5 fra, at der ikke blev tilsat gummi, og at 0,10 dele kalium-persulfat og 0,05 dele natriumbisulfit blev anvendt i stedet for azobisdimethylvaleronitril til fremstilling af en harpiks, som ligger uden for den foreliggende opfindelses rammer. Harpiksen viste sig at have en Izod-kærvslagstyrke på 0,0098 10 kgm/cm kærvdybde og et "Brabender plasticorder"-vridningsmoment på 760 m/g ved 230°C.
Eksempel 2 15 a. Der blev fremstillet en gummiholdig terpolymer af acrylo-nitril-styren-methylmethacrylat i vandig suspension ud fra de følgende bestanddele:
Bestanddel Vægtdele 20
Acrylonitril 75
Styren 15
Methylmethacry1at 10
Isopropanol 25 25 Vand 375
Limonendimercaptan 1,0
Azobisdimethylvaleronitril 0,20
Latex af 75 butadien-25 styren-gummi 5 (tørstofbasis) 30 I begyndelsen blev kun 0,1 del azobisdimethylvaleronitril, 50 dele acrylonitril, 3 dele styren og 1 del methylmethacrylat sat til gummi-alkohol-vandblandingen, som indeholdt limonendi-mercaptanforbindelsen. Resten af acrylonitril-styren-methyl-35 methacrylatmonomerblandingen blev sat til reaktoren lineært i løbet af 5 timer, og resten af azobisdimethylvaleronitrilet 6 149633 blev tilsat efter 1 times forløb. Slutproduktet blev oparbejdet og tørret i vakuumovn. Harpiksen havde en Izod-kærvslag-styrke på 0,025 kgm/cm ksrvdybde.
5 B. Forsøg A blev gentaget med 0,1 del carboxymethylcellulose og 0,05 dele polyvinylpyrrolidon i stedet for isopropanol.
Der blev opnået en harpiks, som falder uden for den foreliggende opfindelses rammer og havde en Izod-kærvslagstyrke på 0,0125 kgm/cm kærvdybde.
10
Eksempel 3
Eksempel 1A blev gentaget med 75 dele acrylonitril og 25 dele methylmethacrylat som monomerbestanddel. Den fremstillede 15 harpiks havde en Izod-kærvslagstyrke på 0,166 kgm/cm kærvdybde.
Eksempel 4
Fremgangsmåden fra eksempel 1A blev gentaget med 75 dele acrylo-20 nitril, 20 dele methylacrylat, 5 dele inden som monomere bestanddele og 5 dele elastomer. Den fremstillede harpiks havde en Izod-kærvslagstyrke på 0,022 kgm/cm kærvdybde.
Eksempel 5 25
Eksempel 1A blev gentaget med ethanol i stedet for isopropanol, og dette gav en harpiks med en kærvslagstyrke på 0,022 kgm/cm kærvdybde.
Eksempel 6
Eksempel 2A blev gentaget med 25 dele styren og intet methylmethacrylat. Harpiksen havde en Izod-kærvslagstyrke på 0,0196 kgm/cm kærvdybde.
35
Claims (2)
149633 Patentkrav.
1. Fremgangsmåde til fremstilling af slagfaste, gummimodificerede ✓ 5 acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension og i alt væsentligt uden nærværelse af molekylært oxygen ved en temperatur i området fra 0 til 100°C og under tilsætning af en fri radikal initiator af 100 vægtdele af 10 (A) mindst 5 0 vægt% af mindst et nitril med formlen CH2=C-CN , R hvor R betegner hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller halogen, idet der som (A) fortrinsvis anvendes acrylo-nitril, og 15. (B) op til 50 vægt%, beregnet på den samlede vægt af (A) og (B), af mindst en bestanddel valgt blandt følgende (1) en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, a- 20 methylstyren, vinyltoluener og vinylxylener, 2 1 (2) en ester med formlen CEL=C-C00R , hvori R betegner 1 ' 1 R hydrogen,en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer. eller ha-2 25 logen, og R betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonataner, (3) en a-olefin med formlen R' , hvor R' og R" CHL=C ^ I R" 3° betegner alkylgrupper med 1-7 carbonatomer, (4) en vinylether valgt blandt methylvinylether, ethyl-vinylether, propylvinylether og butylvinylether, 35 (5) en vinylester valgt blandt vinylacetat, vinylpropio- nat og vinylbutyrater, og
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/786,236 US4102947A (en) | 1977-04-11 | 1977-04-11 | Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension |
| US78623677 | 1977-04-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK155478A DK155478A (da) | 1978-10-12 |
| DK149633B true DK149633B (da) | 1986-08-18 |
| DK149633C DK149633C (da) | 1987-01-26 |
Family
ID=25138006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK155478A DK149633C (da) | 1977-04-11 | 1978-04-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4102947A (da) |
| JP (1) | JPS5410395A (da) |
| AR (1) | AR221049A1 (da) |
| AT (1) | AT366076B (da) |
| AU (1) | AU518726B2 (da) |
| BE (1) | BE865845A (da) |
| BR (1) | BR7802201A (da) |
| CA (1) | CA1118136A (da) |
| CH (1) | CH634086A5 (da) |
| DE (1) | DE2814615A1 (da) |
| DK (1) | DK149633C (da) |
| ES (1) | ES468678A1 (da) |
| FR (1) | FR2387252B1 (da) |
| GB (1) | GB1578699A (da) |
| IT (1) | IT1094909B (da) |
| LU (1) | LU79408A1 (da) |
| MX (1) | MX147708A (da) |
| NL (1) | NL7803824A (da) |
| NO (1) | NO150162C (da) |
| SE (1) | SE430166B (da) |
| SU (1) | SU913946A3 (da) |
| ZA (1) | ZA781857B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4244852A (en) * | 1978-11-16 | 1981-01-13 | The Standard Oil Company | Rubber-modified high nitrile copolymers with improved impact resistance |
| EP0052259B1 (en) * | 1980-10-27 | 1985-07-31 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | High nitrile resin and process for preparing the same |
| US4450254A (en) * | 1980-11-03 | 1984-05-22 | Standard Oil Company | Impact improvement of high nitrile resins |
| US5254622A (en) * | 1988-12-09 | 1993-10-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | ABS resin compositions and molded articles thereof having improved coating performances |
| US20060205881A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Michael Gozdiff | Blends of diene rubber with thermoplastic copolymer modifield with nitrile rubber |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3370105A (en) * | 1963-05-07 | 1968-02-20 | Bell & Richardson Inc De | Process for manufacture of impact polymers |
| US3436440A (en) * | 1964-05-14 | 1969-04-01 | Hitachi Chemical Co Ltd | Method of graft-copolymerization of monomers onto diene-type polymer |
| IL27702A (en) * | 1967-03-28 | 1971-03-24 | Ronel S | Copolymerization of acrylonitrile |
| US3786115A (en) * | 1970-12-23 | 1974-01-15 | Nihon Polystyrene Kogyo K K | Suspension polymerization process |
| US3950454A (en) * | 1974-12-09 | 1976-04-13 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
| US3947527A (en) * | 1975-02-21 | 1976-03-30 | The Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
| US3984499A (en) * | 1975-04-28 | 1976-10-05 | Standard Oil Company | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same |
| US3997628A (en) * | 1975-07-14 | 1976-12-14 | Standard Oil Company | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same |
-
1977
- 1977-04-11 US US05/786,236 patent/US4102947A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-29 CA CA000299948A patent/CA1118136A/en not_active Expired
- 1978-03-31 ZA ZA00781857A patent/ZA781857B/xx unknown
- 1978-03-31 FR FR7809621A patent/FR2387252B1/fr not_active Expired
- 1978-04-05 GB GB13273/78A patent/GB1578699A/en not_active Expired
- 1978-04-05 DE DE19782814615 patent/DE2814615A1/de not_active Withdrawn
- 1978-04-06 IT IT22061/78A patent/IT1094909B/it active
- 1978-04-07 DK DK155478A patent/DK149633C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-04-07 BR BR7802201A patent/BR7802201A/pt unknown
- 1978-04-07 AR AR271720A patent/AR221049A1/es active
- 1978-04-10 CH CH384278A patent/CH634086A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 MX MX173050A patent/MX147708A/es unknown
- 1978-04-10 BE BE186688A patent/BE865845A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 SE SE7804013A patent/SE430166B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 NO NO781245A patent/NO150162C/no unknown
- 1978-04-10 LU LU79408A patent/LU79408A1/xx unknown
- 1978-04-10 ES ES468678A patent/ES468678A1/es not_active Expired
- 1978-04-10 SU SU782603301A patent/SU913946A3/ru active
- 1978-04-11 NL NL7803824A patent/NL7803824A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-04-11 JP JP4259078A patent/JPS5410395A/ja active Granted
- 1978-04-11 AT AT0253878A patent/AT366076B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-11 AU AU34971/78A patent/AU518726B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX147708A (es) | 1983-01-06 |
| NO150162C (no) | 1984-08-29 |
| ES468678A1 (es) | 1978-12-01 |
| ATA253878A (de) | 1981-07-15 |
| IT1094909B (it) | 1985-08-10 |
| US4102947A (en) | 1978-07-25 |
| LU79408A1 (fr) | 1979-11-07 |
| SU913946A3 (en) | 1982-03-15 |
| GB1578699A (en) | 1980-11-05 |
| CH634086A5 (de) | 1983-01-14 |
| SE7804013L (sv) | 1978-10-12 |
| BR7802201A (pt) | 1978-11-28 |
| DK149633C (da) | 1987-01-26 |
| DE2814615A1 (de) | 1978-10-19 |
| AU518726B2 (en) | 1981-10-15 |
| ZA781857B (en) | 1979-03-28 |
| IT7822061A0 (it) | 1978-04-06 |
| JPS6219445B2 (da) | 1987-04-28 |
| JPS5410395A (en) | 1979-01-25 |
| NL7803824A (nl) | 1978-10-13 |
| SE430166B (sv) | 1983-10-24 |
| AR221049A1 (es) | 1980-12-30 |
| NO781245L (no) | 1978-10-12 |
| DK155478A (da) | 1978-10-12 |
| NO150162B (no) | 1984-05-21 |
| BE865845A (fr) | 1978-07-31 |
| AT366076B (de) | 1982-03-10 |
| FR2387252A1 (fr) | 1978-11-10 |
| AU3497178A (en) | 1979-10-18 |
| CA1118136A (en) | 1982-02-09 |
| FR2387252B1 (fr) | 1985-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3950454A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| US3947527A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| DK149633B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension | |
| EP0016882B1 (en) | Copolymer blends | |
| US4082820A (en) | High softening maleic anhydride copolymers | |
| US3629370A (en) | Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength | |
| JPS623848B2 (da) | ||
| SU673179A3 (ru) | Способ получени полимерной композиции | |
| US3959411A (en) | Process for improvement of impact strength in rubber-modified nitrile thermoplastics | |
| US3803264A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| DK142953B (da) | Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| US3803265A (en) | Manufacture of impact-resistant methyl methacrylate polymers | |
| US3956246A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| US4175101A (en) | Acrylonitrile block terpolymer barrier resins | |
| US4155901A (en) | Impact-resistant acrylonitrile copolymer process | |
| KR810001534B1 (ko) | 고무-변형된 아크릴로니트릴 공중합체의 제조방법 | |
| US4107237A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| KR800001071B1 (ko) | 올레핀성 니트릴류와 디엔 고무류의 중합체수지 조성물 | |
| US3974239A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| SU524524A3 (ru) | Способ получени ударопрочных термопластичных смол | |
| CA1111174A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| SU649322A3 (ru) | Способ получени сополимеров нитрилов олефинового р да | |
| KR790001986B1 (ko) | 올레핀성 니트릴의 중합체 조성물 | |
| US3426103A (en) | Transparent interpolymers of a rubber acrylontrile and tert.-alkyl styrenes | |
| SU463264A3 (ru) | Способ получени полимерной композиции |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |