DE2703983A1

DE2703983A1 - Polymere masse und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2703983A1
Application number: DE19772703983
Authority: DE
Inventors: Walid Youssef Aziz; Lawrence Ernest Ball; George Su-Hsiang Li
Original assignee: Standard Oil Co
Current assignee: Standard Oil Co
Priority date: 1976-02-13
Filing date: 1977-02-01
Publication date: 1977-08-18
Also published as: DK57677A; LU76765A1; CA1109180A; MX143074A; AU2210677A; IT1077295B; SE7701568L; FR2340960A1; BR7700486A; GB1548831A; JPS5298762A; AU503331B2; BE850876A; ES455733A1; NL7701221A; AT348257B; ZA77230B; ATA68377A; NO770439L; SU673179A3

Description

50 737 - BR

THE STANDARD OIL COMPANY, Midland Building, Cleveland, Ohio 44115, U.S.A.

Polymere Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung betrifft neue polymere Massen mit einer guten Schlagfestigkeit, einer geringen Durchlässigkeit für Gase und einer hohen Erweichungstemperatur, sie betrifft insbesondere hochschlagfeste Massen mit einem hohen Erweichungspunkt und niedrigen Kriecheigenschaften, die als Gas- und Dampf-Sperrmaterialien fungieren und als wesentlichen Komponenten aus einem konjugierten Dienmonomeren, einem olefinisch ungesättigten Nitril, einem oc-Olefin und Inden bestehen, so wie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die den Gegenstand der Erfindung bildenden neuen polymeren Produkte bzw. Massen werden hergestellt durch Polymerisation eines größeren Anteils eines olefinisch ungesättigten Nitrils, wie Acrylnitril, und eines kleineren Anteils eines a-Olefins, wie Isobutylen, und Inden in

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- St -

Gegenwart eines vorher hergestellten kautschukartigen Polymeren! das aus einem konjugierten Dienmonomeren, wie Butadien, aufgebaut ist.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren konjugierten Dienmonomeren gehören Butadien-1,3, Isopren, Chloropren, Bromopren, Cyanopren, 2,3-Dimethyl-butadien-l,3 und dgl. Für die Zwekke der Erfindung am meisten bevorzugt sind Butadien und Isopren wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und ihre ausgezeichneten Mischpolymerisationseigenschaften.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren olefinisch ungesättigten Nitrile sind die a,ß-olefinisch ungesättigten Mononitrile der Formel CH₀=C -CN, worin R Wasserstoff, eine

niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeutet. Zu solchen Verbindungen gehören Acrylnitril, α-Chloracrylnitril, α-Fluoracrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril und dgl. Das erfindungsgemäß am meisten bevorzugte olefinisch ungesättigte Nitril ist Acrylnitril.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren a-01efinen gehören solche mit mindestens 4 und bis zu 10 Kohlenstoffatomen mit

R'
der Formel , , worin R¹ und R" Alkylgruppen mit 1 bis 7

CH₀=C
R"

Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Isobutylen, 2-Methylbuten-1, 2-Methyl-penten-l, 2-Methyl-hexen-l, 2-Methyl-hepten-l 2-Methyl-octen-l, 2-Äthyl-buten-l, 2-Propyl-penten-l und dergleichen. Am meisten bevorzugt ist Isobutylen.

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' 6.

Erfindungsgemäß können Inden (1-H-Inden) und Cumaron ( 2ß-Benzofuran) und Mischungen davon als Monomere verwendet werden. Am meisten bevorzugt ist Inden.

Die erfindungsgemäßen polymeren Massen (Produkte) können nach irgendeinem der bekannten Polymerisationsverfahren, beispielsweise durch Polymerisation in Masse, durch Polymerisation in Lösung und durch Polymerisation in Emulsion oder Suspension, unter diskontinuierlicher (ansatzweise durchgeführter), kontinuierlicher oder intermittierender Zugabe der Monomeren und anderen Komponenten hergetellt werden. Das bevorzugte Verfahren ist die Polymerisation in Emulsion. Die Polymerisation wird vorzugsweise in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines Emulgators und eines freie Radikale liefernden Polymerisationsinitiators bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 100 C im wesentlichen in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt.

Bei den erfindungsgemäßen kautschukartigen Polymeren handelt es sich um Homopolymere der oben erwähnten konjugierten Dienmonomeren sowie um Mischpolymere dieser Diene und anderer Monomerer, wie Acrylnitril, Styrol und Äthylacrylat, in denen das konjugierte Dienmonomere mindestens 50 Gew.% der gesamten Monomeren ausmacht.

Die bevorzugten erf indungsgernäßen polymeren Massen sind solche, die erhalten werden bei der Polymerisation von 100 Gew.· Teilen von (A) etwa 60 bis etwa 90 Gew.% mindestens eines Nitrils der Formel CH₉=C-CN worin R die oben angegebenen Be-

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deutungen hat, (B) 10 bis 30 Gew.% eines α-Olefins der Formel R', worin R¹ und R" die oben angegebenen Bedeutun-CH₉=C

R"

gen haben, und (C) 1 bis 20 Gew.% mindestens eines Vertreters, der ausgewählt wird aus der Gruppe Inden und Cumaron, wobei die angegebenen Prozentsätze für (A), (B) und (C) auf das Gesamtgewicht von (A) + (B) + (C) bezogen sind, in Gegenwart von 1 bis 40 Gew.-Teilen von (D) einem kautschukartigen Polymeren, das zu mindestens 50 Gew.% aus einem konjugierten Dienmonomeren aus der Gruppe Butadien und Isopren und bis zu Gew.% aus mindestens einem Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat, besteht.

Die Erfindung kann insbesondere erläutert werden durch die Polymerisation einer Mischung aus Acrylnitril, Isobutylen und Inden in Gegenwart eines vorher hergestellten Mischpolymeren von Butadien-1,3 und Acrylnitril zur Herstellung eines Produktes mit einer ausgezeichneten Schlagfestigkeit, einer aussergewöhnlich guten Undurchlässigkeit für Gase und Dämpfe und einer verbesserten ASTM-Wärmeverformungstemperatur.

Die Acrylnitril/Isobutylen/Inden-Monomerkomponente sollte vorzugsweise 70 bis 90 Gew.% Acrylnitril, 10 bis 30 Gew.% Isobutylen und 1 bis 10 Gew.%Inden enthalten.

Das bevorzugte kautschukartige Mischpolymere von Butadien-1,3 enthält mehr als 50 Gew.% kombiniertes Butadien,bezogen auf des Gesamtgewicht des kombinierten Butadiens und des anderen Monomeren. Das kautschukartige Mischpolymere von Butadien und

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Acrylnitril sollte speziell 60 bis 80 Gew.% polymerisiertes Butadien und 20 bis 40 Gew.% polymerisiertes Acrylnitril enthalten.

Bei der oben genannten Polymerisation werden vorzugsweise etwa 1 bis etwa 40, insbesondere 1 bis 20 Gew.-Teile des kautschukartigen Dienpolymeren auf jeweils 100 Gew.-Teile kombiniertes Acrylnitril-Isobutylen und Inden verwendet. Es wurde allgemein gefunden, daß in dem Maße, wie die relative Menge des kautschukartigen Dienpolymeren in dem polymeren Endprodukt ansteigt, die Schlagfestigkeit zunimmt und die Gas- und DampfSperreigenschaften etwas abnehmen. Es ist deshalb im allgemeinen bevorzugt, so viel kautschukartiges Dienpolymeres zu verwenden, daß es gerade ausreicht , um dem polymeren Produkt die gewünschte Schlagfestigkeit zu verleihen und die optimalen Gas- und DampfSperreigenschaften des polymeren Produktes beizubehalten.

Die den Gegenstand der Erfindung bildenden neuen polymeren Produkte stellen leicht verarbeitbare thermoplastische Materialien dar, die auf jede beliebige konventionelle Weise, wie sie bei thermoplastischen polymeren Materialien angewendet werden kann, beispielsweise durch Extrusion, durch Fräsen, durch Formen, durch Ziehen, durch Blasen und dgl., zu den verschiedensten Gebrauchsgegenständen wärmeverformt werden können. Die erfindungsgemäßen polymeren Produkte weisen eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit auf und aufgrund ihrer hohen Schlagfestigkeit (Izod-Kerbschlagzähigkeit von mehr als 0,069 mkg(0,5 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe und ihrer geringen Durchlässigkeit für Gase und Dämpfe eig-

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nen sie sich für die Verwendung in der Verpackungsindustrie und sie eignen sich insbesondere für die Herstellung von Flaschen, Filmen und anderen Arten von Behältern für Flüssigkeiten und Feststoffe.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Mengen beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtsteile.

Beispiel

A) Unter Verwendung der nachfolgend angegebenen Komponenten und unter Anwendung des nachfolgend angegebenen Verfahrens wurde ein Nitrilkautschuklatex hergestellt:

Komponente Teile

Butadien	75
Acrylnitril	25
SeiferfLocken	1,4
Wasser	200
Daxad 1I⁺	0,1
Versene Fe-3⁺⁺	0,05
t-Dodecylmercaptan	0,65
Azobisisobutyronitril	0,4

Natriumpolyalkylnaphthalinsulfonat, vertrieben von der Firma Dewey and Almy Chemical Company

Natriumsalz von Diäthanolglycin,vertrieben von der Firma Dow Chemical Company.

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Die diskontinuierliche Polymerisation in Emulsion wurde bei 5O°C bis zu einer Umwandlung von 91 % durchgeführt.

B) Unter Verwendung der folgenden Komponenten wurde ein Polymeres hergestellt:

Komponente Teile

Acrylnitril ' 70

Isobutylen 20

lnden 10

Kautschuklatex (wie in dem Abschnitt A dieses Beispiels)

bezogen auf Feststoffe 15

Wasser 250

Kailumpersulfat 0,3

Gafac RE-61O⁺ 3

t-Dodecy!mercaptan 0,0375

⁺ Ein Gemisch aus R-O-(CH₂CH₂O-^PO₃M₂ und [R-O-(CH₂CH₂O-)_n] PO₂M , worin η eine Zahl von 1 bis 40, R eine Alkyl- oder Alkarylgruppe, vorzugsweise eine Nonylphenylgruppe, und M Wasserstoff, Ammoniak oder ein Alkalimetall bedeuten, das von der Firma GAF Corporation vertrieben wird.

Die obige Mischung wurde auf pH 6,8 eingestellt und die Poly merisationsreaktion wurde im wesentlichen in Abwesenheit von molekularem Sauerstoff bei 60 C durchgeführt. Nach einer Reaktionszeit von etwa 20 Stunden wurde das Harz durch K οaguIation mit einer heißen Lösung von Alaun in Wasser aus dem Latex isoliert. Das k oagulierte Harz wurde mit Methanol gewaschen und 48 Stunden lang bei 40 C im Vakuum getrocknet. Aus dem getrockneten Harz wurden Teststäbe und Testfolien

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geformt und diese hatten, wie gefunden wurde, die folgenden Eigenschaften:

79°C

Wärmeverformungstemperatur (ASTM D-64A, 18,5 kg/cin (264 psi))

Biegefestigkeit (ASTM D-790) O,46xlO³kg/cm²(6,55xlO³psi) Biegemodul (ASTM D-790) O,15xlO⁵kg/cm²(2,llxlO⁵psi)

Zugfestigkeit (ASTM D-638) O,35xlO³kg/cm²(5,OlxlO³psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,1 mkg (7,3 ft.lbs.) pro

(ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Das trockene Harz hatte nach etwa 15 Minuten bei 235 C eine Brabender-Plasticorder-Drehmoment von 1800 m . g. Es wurde gefunden, daß ein Film aus diesem Harz eine Wasserdampfdurchlas sigkeitsrate von 3,5 g-O,O25 mm(lmil)/645cm²(100inch²)/24Std.A Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit von 90 %, von 3,9 g-O,O25mm(l mil)/645 cm (100 inches²)/24 Stunden/Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % und eine Sauerstoffdurchlässigkeitsrate von 2,Oml-O,O25mm(l mil)/645 cm²(100 inch²)/ 24 Stunden/Atmosphäre hatte.

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispiels IA und IB wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch anstelle der in Beispiel IB verwendeten 50 Teile Kautschuk nur 10 Teile Kautschuk verwendet wurden. Das dabei erhaltene Harz hatte die folgenden Eigenschaften:

81°C

Wärmeverformungstemperatur (ASTM D-64A,18,5 kg/cm²(264 psi)

Biegefestigkeit (ASTM D-790) O,86xlO³kg/cm²(12,3xlO³psi) Biegemodul (ASTM D-790) O,25xlO⁵kg/cm²(3,63xlO⁵psi) Zugfestigkeit (ASTM D-638) O,61xlO³kg/cm²(8_t62x 10³psi)

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- r-

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,11 mkg (0,8 ft. lbs.) pro (ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Es wurde gefunden, daß ein Film aus diesem Harz eine Wasser-

2 dampfdurchlässigkeitsrate von 3,9 g-O,O25mm(lmil)/645cm (100

2
inch )/24Stunden/Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit

von 90 %, von 4,3 g -O,O25mm (lmil)/645cm²(100 inch²)/24 Std.A Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % und eine

Sauerstoffdurchlässigkeits-rate von von 1,83 ml-O,O25mm(l mil)/-

2 2
645 cm (100 inch )/24 Std./Atmosphäre hatte.

Beispiel 3

Aus den nachfolgend angegebenen Komponenten wurde ein Polymeres hergestellt:

Komponente Teile

Acrylnitril Isobutylen Inden

Kautschuklatex A des Beispiels l(bezogen auf die Feststoffe)

Wasser

Kaliumpersulfat Gafac RE-610 t-Dodecylmercaptan

Die Polymerisation wurde wie in Beispiel 1 B durchgeführt und das Harz wurde wie in Beispiel 1 B angegeben isoliert. Das dabei erhaltene Harz hatte die folgenden Eigenschaften!

70	3
25
5	0375
15
250
o,
3
o,

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Wärmeverformungstemperatur 73 C (ASTM D-64A, 18,5 kg/cm (264 psi)) Biegefestigkeit (ASTM D-790) O,48xlO³kg/cm²(6,75xlO³psi) Biegemodul (ASTM D-790) O,16xlO⁵kg/cm²(2,2xlO⁵psi) Zugfestigkeit (ASTM D-638) 0,38xl0³kg/cm²(5,33xl0³psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,081 mkg (5,9 ft. lbs.) pro (ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Sauerstoffdurchlässigkeitsrate 5,Oml-O,O25mm(lmil)/645cm²(lOO

inch )/24 Stunden/Atmosphäre.

Beispiel 4

Unter Verwendung der nachfolgend angegebenen Komponenten wurde ein Polymeres hergestellt:

Komponente Teile

Acrylnitril 70

Isobutylen 10

Inden 20

Kautschuk-Latex A des Beisp.l (bezog, auf Feststoffe)15

Wasser 250

Kaliumpersulfat 0,3

Gafac RE-610 3

t-Dodecylmercaptan 0,0375

Die Polymerisation wurde durchgeführt wie in Beispiel IB angegeben und das dabei erhaltene Harz wurde wie in Beispiel IB angegeben isoliert. Das Harz hatte die folgenden Eigenschaften:

Wärmeverformungstemperatur

(ASTM D-64A, 18,5 kg/ein (264 psi)) 98°C

Biegefestigkeit (ASTM D-790) O,59xlO³kg/cm²(8,45xlO³psi)

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Biegemodul (ASWl D-790) O,19x 10⁵kg/cm² (2,63xlO⁵psi) Zugfestigkeit (ASTM D-738)O,42x 10³kg/cm² (5,91 χ ΙΟ³ psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,088 mkg (6,4 ft. lbs.) pro (ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Beispiel 5

Komponente

Acrylnitril Isobutylen Inden

Kautschuklatex A des Beisp. Kjaezog.auf Feststoffe) 15

Wasser · 250

Kaliumpersulfat 0,3

Gafac RE-610 3

t-Dodecylmercaptan 0,0375

Die Polymerisation wurde wie in Beispiel IB angegeben durchgeführt und das dabei erhaltene Harz wurde wie in Beispiel IB isoliert. Das Harz hatte die folgenden Eigenschaften:

Wärmeverformungstemperatur (ASTM D-64A, 18,5 kg/cm

(264 psi)) 88°C

Biegefestigkeit (ASTM D-790) O,O83xlO³kg/cm²(ll,8x 10³psi)

Biegemodul (ASTM D-790) O,26xlO⁵kg/cm²(3,7xlO⁵psi)

Zugfestigkeit (ASTM D-638) O,61xlO³kg/cm²(8,62xlO³psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,15 mkg(l,2 ft. lbs.) pro (ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

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Beispiel 6

Durch Mischpolymerisation von Acrylnitril und Isobutylen in Gegenwart eines Kautschuklatex unter \örwendung der nachfolgend angegebenen Komponenten wurde ein Polymeres hergestellt, das außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung liegt.

Komponente Teile

Acrylnitril 80

Isobutylen 20

Kautschuklatex A des Beispiels 1 (bezog.auf Feststoffe) 15

Wasser 250

Kaliumpersulfat 0,3

Gafac RE-610 3

t-Dodecylmercaptan 0,0375

Die Polymerisation und die Aufarbeitung wurdeiwie in Beispiel IB durchgeführt. Das dabei erhaltene Harz hatte die folgenden Eigenschaften:

Wärmeverformungstemperatur 68 C (ASTM D-64A, 18,5 kg/cm (264 psi)) Biegefestigkeit (ASTM D790) O,6OxlO³kg/cm²(8,55xlO³psi) Biegemodul (ASTM D-790) O,19xlO⁵kg/cm²(2,63x 10⁵psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit O,2O8mkg(15,lft. lbs.) pro (ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Es wurde gefunden, daß ein Film aus diesem Harz eine Wasser-

2 dampfdurchlässigkeitsrate von 4,6 g-O,O25mm(lmil)/654cm (100

2
inch yik Std./Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit von

90 % und von 5,Ig-0,025mm(lmiI)/654cm²(100inch²>'24Std./Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % aufwies.

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Beispiel 7

Durch Mischpolymerisation von Acrylnitril, Isobutylen und Inden ohne Verwendung irgendeines Kautschuklatex wurde unter Verwendung der nachfolgend angegebenen Komponenten ein weiteres Polymeres hergestellt, das außerhalb des Rahmens der Erfindung liegt.

Komponente

Acrylnitril Isobutylen Inden

Wasser

Kaiiumpersulfat Gafac RE-610 t-Dodecy!mercaptan

Die Polymerisation und die Aufarbeitung wurden wie in Beispiel IB durchgeführt, wobei man ein Harz mit den folgenden Eigenschaften erhielt:

Wärmeverformungstemperatur

(ASTM D-64A, 18,5 kg/cm² (264 psi)) 83°C

Biegefestigkeit (ASTM D-790) l,34xl0³kg/cm² (l9xlO³psi)

Biegemodul (ASTM D-790) 3,59xlO⁵kg/cm² (5,lxlO⁵psi)

Zugfestigkeit (ASTM D-638) O,88xlO³kg/cm² (l2,5xlO³psi)

Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,0415 mkg (0,3ft. lbs.) pro

(ASTM D-256) 2,54 cm (1 inch) Kerbe

Patentansprüche:

Claims

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THE STANDARD OIL COMPANY, Midland Building, Cleveland. Ohio 44115, U.S.A.

Patentansprüche

1. Polymere Masse, dadurch gekennzeichnet , daß sie hergestellt worden ist durch Polymerisation von 100 Gew.-Teilen von

(A) etwa 60 bis etwa 90 Gew.% mindestens eines Nitrils der

Formel CH₀=C-CN, worin R Wasserstoff, eine niedere Al- *· ι

kylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeutet, R'

(B) 10 bis 30 Gew.% eines oc-Olefins der Formel CH₀=C

R"

worin R¹ und R" Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten und

(C) 1 bis 20 Gew.% mindestens eines Vertreters aus der Gruppe Inden und Cumaron,

wobei die vorstehend angegebenen Prozentsätze für (A), (B) und (C) auf das Gesamtgewicht von (A) + (B) + (C) bezogen sind, in Gegenwart von

(D) einem kautschukartigen Polymeren aus mindestens 50 Gew.% eines konjugierten Dienmonomeren aus der Gruppe Butadien und Isopren und bis zu 50 Gew.% mindestens eines Vertreters aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril und Athylacrylat.

2. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Nitril um Acrylnitril handelt.

3. Polymere Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem a-01efin um Isobutylen handelt.

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4. Polymere Masse nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente (C) um Inden handelt.

5. Polymere Masse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente (D) um ein Butadien/Acrylnitril-Mischpolymeres handelt.

_ν^6,/ Verfahren zur Herstellung der polymeren Masse nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in wässriger Emulsion in Gegenwart eines freie Radikale liefernden Initiators und im wesentlichen in Abwesenheit von molekularem Sauerstoff polymerisiert 100 Gew.-Teile von

(A) etwa 60 bis etwa 90 Gew.% mindestens eines Nitrils der

Formel CH₀=C-CN worin R Wasserstoff, eine niedere Alkyl- *■ ι

gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeutet, R¹

(B) 10 bis 30 Gew.% eines a-01efins der Formel CH₀=C

worin R* und R" Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten,und

(C) 1 bis 20 Gew.% mindestens eines Vertreters aus der Gruppe Inden und Cumaron,

wobei die vorstehend für (A), (B) und (C) angegebenen Prozentsätze auf das Gesamtgewicht von (A) + (B) + (C) bezogen sind, in Gegenwart von

(D) einem kautschukartigen Polymeren aus mindestens 50 Gew.% eines konjugierten Dienmonomeren aus der Gruppe Butadien und

Isopren und bis zu 50 Gew.% mindestens eines Vertreters aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril und Äthylacrylat, und das dabei erhaltene polymere Harzprodukt abtrennt.

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7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Nitril Acrylnitril verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet daß man als oc-Olefin Isobutylen verwendet.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (C) Inden verwendet.

10. Verfahren nach den Ansprüchen 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als komponente (D) ein Butadien/Acrylnitri!-Mischpolymeres verwendet.

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