DE2363785C2

DE2363785C2 - Polyätherimide

Info

Publication number: DE2363785C2
Application number: DE19732363785
Authority: DE
Inventors: Darrell Richard Heath; Joseph Glenn Schenectady N.Y. Wirth
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1972-12-29
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1985-05-09
Also published as: FR2257627B2; FR2257627A2; CA1019888A; JPS5018594A; GB1463300A; IT1002288B; FR2236887B2; FR2236887A2; DE2363785A1

Description

worin R

H₃C Br

Br CH₃

Br

oder einen zweiwertigen organischen Rest der allgemeinen Formel

bedeutet,

worin X ausgewählt ist aus zweiwertigen Resten der Formeln

CH₃	O H	O
— C- -Cy] I	Il H Γ" Π 2y W	—S— M
I CH,		Il O

—o-

und

— S —

worin m 0 oder 1 ist,y eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R' einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen zweiwertigen Alkylen- oder Cycloalkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen zweiwertigen Polydiorganosiloxanrest mit Alkylen-Endgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.

Eine bevorzugte Gruppe von Polyätherimiden im Rahmen der Formel (1) sind Polymere, die aus 2 bis 5000 Einheiten und vorzugsweise aus 2 bis 100 Einheiten der folgenden Formel bestehen

Il c

ORO

NR¹-

(2)

Il

worin R¹ die obige Bedeutung hat und R für den folgenden Rest steht

Die Polyätherimide mit wiederkehrenden Einheiten der Formeln (1) und (2) können hergestellt werden durch Umsetzen eines aromatischen Bis(ätheranhydrids) der folgenden Formel

(3)

mit einem organischen Diamin der Formel

H₂NR¹NH₂ ⁽⁴⁾

worin R und R¹ die obige Bedeutung haben.
Die Reaktionskomponenten werden in annähernd gleichen mclaren Mengen eingesetzt.

Das aromatisch'- Bi<=(ätheranhydrid) der Formel (3) und das organische Diamin der Fr-. viel (4) könnenjn Gegenwart eines dipolaren aprotischen organischen Lösungsmittels unter Umgebungsbecnnwingen gcru..r. werden um eine Polyamidsäure zu erhalten. In Abhängigkeit vom Feststoffgehalt der Polyamidsaure-Losung kann die Reaktionszeit zwischen einigen Minuten oder weniger und einer Stunde oder mehr variieren. Nach Beendigung der Umsetzung kann die Lösung auf ein Substrat gegossen werden, um die Entfernung des organischen Lösungsmittels zu erleichtern. Der gegossene Polyarridsäurefilm kann stufenweise auf eine: erhöhte Temperatur erhitzt werden. Nach einer anfänglichen Wärmebehandlung d.e bei Temperaturen, bis zu 15C C oder höher erfolgen kann, kann der Film auf eine höhere Temperatur, z. B. von 200 bis 300 C, for eine Stunde oder mehr erhitzt werden, um die Polyamidsäure in das Polyimid umzuwandeln Die Erfahrung hat gezeigt, daß ein Polyätherimid, das aus einer Polyamidsäure hergestellt wurde, die man bei Umgebungstemperaturen erhal-Sn hai im allgemeinen unlöslich in organischen Lösungsmitteln ist. Dieses Polyathenmid kann als Draht ack verwendet werden, und es verleiht verschiedenen 3ubstraten die Eigenschaft der Losungsmit elbestandigkeit. Zusätzlich zu dem obigen, bei Umgebungstemperatur durchgeführten Verfahren zur Herste lung eines PoIyätherimids das im wesentlichen aus chemisch miteinander verbundenen Einheiten der r-ormel (1) besteht, kann auch ein Verfahren bei höherer Temperatur angewandt werden. Dabei wird die Utnsetzung zischen dem aromatischen Bis(ätheranhydrid) der Formel (3) und dem organ.schen Diamin der Formel (4) in Gegenwart eines omanischen Lösungsmittels bei Temperaturen von mindestens 130°C bewirkt. Das Reaktionswasser wird entfernt um die Polyätherimid-Bildung zu erleichtern. Es kann auch eine Mischung aus e.nem niedrig siedenden und einem höher siedenden Lösungsmittel verwendet werden, das als azeotrop« Mittel dient.

Geeignete organische Lösungsmittel für die Herstellung der Polyätherimid-Reaktionsprodukte nach dem Verfah'-η bei höherer Temperatur sind die organischen Lösungsmittel und deren Matenalien.die zwischen 110 und 400°C sieden und inert gegenüber dem Polyätherimid sind. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Benzol, Toluol Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol usw.

Die obigen Polyätherimid-Reaktionsprodukte des aromatischen Bis-(ätheranhydrids) der Formel ₍₃, und des organischen Diamins der Formel (4), die nach dem Verfahren bei höherer Temperatur hergestellt wurden sind in organischen Lösungsmittel!: löslich und sie können aus einer Lösung in einem organ.schen Lösungsmittel zu dnem thermoplastischen Film gegossen werden. Diese Polyätherimide können bei Temperaturen bis zu 500°C geformt Sen. Eine bevorzugte Gruppe von durch Spritzguß formbaren Polyäthenmid-Reaktionsprodukten wird aus organischen Diaminen der Formel (4) und einem aromatischen B.s-(atheranhydr.d) der l-orrn« I (3 erhalten Diese spritzbaren Materialien können bei Temperaturen zwischen 200 und 400°C gelormt werden und lie sind löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, Chloroform, Ν,Ν-Dimcihyllormamid. Ν,Ν-Dimethylacetamid usw. .

Als organische Diamine der Formel (4) können beispielsweise die folgenJen eingesetzt werden.

m-Phenylendiamin,

p-Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylpropan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan,

Benzidin,
4,4'-Diaminodiphenylsulfid,

4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenyläther, 1,5-Diaminonaphthalin,

3,3'-Diemthylbenzidin,
3,3'-Diirsthoxybenzidin,

2,4-Diaminotoluol, 2,6-Diamina:.oluol, 2,4-Bis(/J-amino-t-butyl)toluol,

Bis(p-^-methyl-o-aminopentyl)benzol,

1 ,S-Diamino-^-isopropylbenzol, l,2-Bis(3-aminopropoxy)äthan, m-Xylylendiamin, p-Xylylendiamin, Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Decamethylendiamin, 3-Methylheptamethylendiamin, 4,4-Dimethylheptamethylendiamin, 2,11-Dodecandiamin, 2,2-Dimethylpropylendiamin, Octamcthylendiamin, 3-Methoxyhexamethylendiamin, 2,5-Dimethylhexamethylendiamin, 2,5-Dimethylheptamethylendiamin, 3-Methylheptamethylendiamin, 5-Methylnonamethylendiamin, 1,4-Cyclohexandiamin, 1,12-Octadecandiamin, Bis(3-aminopropyl)sulfid, N-Methyl-bis(3-aminopropyl)amin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendiamin, Nonamethylendiamin und Bis-(3-aminopropyl)tetramelhyldisiloxan.

Die Polyätherimide der Formel (1) können mit verschiedenen festen Füllstoffen verstärkt werden, wie Glasfasern, Siliciumdioxidfasern, Kohlenstofladen, und zwar in einer Mlflge bis zu 50 Gew.-% von der Gesamtmischung. Die Verstärkung des Polymers kann vor der Bildung des Polymers erfolgen, indem man die Polymerisation in Anwesenheit des Füllstoffs durchführt. Auch kann man das Schmelzvermengen oder Lösungsvermengen anwenden.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Alle angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Eine Mischung von 4,4'-Diaminodiphenyläther (41,488 Teile) und 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]-pröpan-dianhydrid (110,00 Teile), Diphenylether (1500 Teile) und Toluol (150 Teile) wurde unter Rühren und einer StickstofTatmosphäre 5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Während der Umsetzung wurde Wasser durch azeotrope Destillation entfernt. Die gekühlte Reaktionsmischung wurde in Methanol gegossen, um das Produkt zu isolieren. Die Ausbeute betrug 149,7 Teile. Die grundmolare Viskositätszahl (intrinsic viscosity) in Dimethylformamid bei einer Temperatur von 25⁰C betrug 0,33 dl/g. Die Glasübergangstemperatur 2. Ordnung wurde durch thermisch optische Analyse zu 241°C bestimmt. Die Identität des Polymeren wurde durch sein IR-Spektrum bestätigt:/_m„ 1769,1712,1380 und 1250 cm"'.Die thermische Zersetzungstemperatur in StickstofTbetrug 480⁰C und in Luft 410⁰C, bestimmt durch thermische gravimetrische Analyse. Das Material wurde mit einem Schraubenblattextruder extrudiert. Die extrudierten Pellets wurden bei einer Temperatur von 300⁰C und unter einem Druck von etwa 350 kg/cm^J durch Strangpressen geformt. Die geformten Probestücke hatten eine Streckgrenze von etwa 963 kg/cm² und eine Zerreißdehnung von 12,4%. Dem Herstellungsverfahren nach hatte das Polymere die folgende Struktur:

30

40 45 50 55 60

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 2

Eine Mischung von 4,4'-Methylendian:lin (37,344 Teile) und 2,2-Bis[4-{2,3-dicarboxyphenoxy)phenylJpropan-dianhydrid (100 Teile), Orthodichlorbenzol (1300 Teile) und Toluol (50 Teile) wurde unter Rühren und einer Stickstofiatmosphäre 5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das während der Reaktion gebildete Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung in Methanol gegossen, um

das Polymer zu isolieren. Die Ausbeute betrug 134,7 Teile. Die grundmolare Viskositätszahl betrug bei 25°C 0,41 dl/g in Dimethylformamid. Die Glasübergangstemperatur 2. Ordnung wurde durch thermo-optischc Analyse zu 237°C bestimmt. Durch Elementaranalyse wurden folgende Werte bestimmt: C 77,8%, H 4,5%, N 4,1"/.. Nach der FoIiTIeI(C₄₄H₃ON₂O₆),, wurden errechnet C 77,4 %, H 4,4 %, N 4,1 %. Die thermische Zersetzungstcmperaturdes Polymeren betrug 420⁰C in Stickstoff und 42O⁰C in Luft und war durch thermisch gravimetrischc Analyse bestimmt. Das Polymere wurde mit einem Schneckenextruder mit Messer extrudiert und die extrudieren Pellets wurden durch Spritzguß bei 290°C und unter einem Druck von etwa 350 kg/cm² geformt. Die Zugfestigkeit des geformten Preßlings betrug etwa 730 kg/cm² und die Dehnung betrug 4,5 %. Nach dem Herstellungsverfahren hatte das erhaltene Polyätherimid die folgende Strukturformel:

CH₂-

CH₃

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 3

Eine Mischung von 4,4'-Diaminodiphenyläther (20,744 Teile) und 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phe:nyl|- propan-dianhydrid (55,0 Teile) und ortho-Dichlorbenzol (750 Teile) wurde unter Rühren und einer StickstolT-atmosphäre 5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das während der Umsetzung gebildete Wasser wurde durch ü/.eotrope Destillation entfernt. Nach dem Kühlen wurde die Reaktionsmischung zur Isolierung des Produktes in Methanol gegossen. Die Ausbeute an Polymeren betrug 72,7 Teile. Die grundmolare Viskositätszahl betrug 0,63 dl/g bei 25°C in Dimethylformamid. Das Zahlenmittel des Molekulargewichtes betrug 63 800 und das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes 18 800. Die Glasübergangstemperatur wurde durch thermisch optische Analyse zu 221⁰C bestimmt. Das IR-Spektrum zeigte folgende Linien: X_may 1767, 1712, 1372, 1275, 1244 und 1217 cm ^!. Elemeniaranaiytisch wurden folgende Werte gemessen: C 75,3%, H 4,4% und N 3,8%. Errechnet wurden aufgrund der Formel (C₄₃H_MN₂O₇)„: C 75,4%, H 4,1% und N 4,1 %. Das Polymere wurde mit einem Schneckenmesser-Extruder extrudiert. Die Proben wurden durch Pressen bei einer Temperatur von 28O⁰C und unter einem Druck von etwa 350 kg/cm² geformt. Die Zugfestigkeit der geformten Probe betrug etwa 870 Rg/'cnr und die Dehnung 9,4%.

Nach dem Herstellungsverfahren hatte das Polymere die folgende Struktur:

worin π 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 4

Eine Mischung aus 4,4'-Methylendianilin (18,672 Teile) und 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (50,0 Teile) und ortho-Dichlorbenzol (700 Teile) wurde unter Rühren und einer Stickstofl'atmosphäre 5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das während der Umsetzung gebildete Reaktionswasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung in Methanol gegossen, umd das Polymere zu isolieren. Die Ausbeute betrug 65,4 Teiie. Die grundmolare Viskositätszahl in Dimethylformamid bei 25°C betrug 0,48 dl/g. Das Zahlenmittei des Molekulargewichtes betrug 26 481 und das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes 71 554. Durch thermisch optische Analyse wurde die Glasübergangstemperatur zu 214°C bestimmt Das IR-Spektram zeigte folgende ;„.,,,. 1770,1714,1352 und 1274 cm"¹. Durch Elernentaranalyse wurden folgende Werte ermittelt: C 77,9%, H 4,70%, N 4,1 %. Aufgrund der Formel (C₄₄H₃₀N₂OJ_n wurde errechnet: C 77,4 %, H 4,4 %, N 4,1 %. Das Polymer wurde mittels eines Schneckenmesser-Extruders extrudiert. Die erhaltenen Pellets wurden bei 300⁰C und unter einem Druck von etwa 350 kg/cm² durch Pressen geformt. Die Zug-

Ιό bo

festigkeit wurde zu etwa 794 kg/cm² und die Dehnung zu 6,7% bestimmt.
Nach dem Herstellungsverfahren hatte das Polyätherimid die folgende Struktur:

CH₂

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 5

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-(3,4-dicbarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (3,0 Teile), 4,4'-Diaminodiphenyliither (1,152 Teile) und Dimethylacetamid (45 Teile) wurde 3 Stunden bei Umgebungstemperatur unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Die Mischung wurde unter Verwendung eines Abstreifmessers in einer Dicke von 0,025 mm auf ein Glasplättchen aufgetragen. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum verdampft. Der erhaltene klare flexible Film wurde 2 Stunden im Vakuum bei 275⁰C gehärtet. Danach war der Film unlöslich in Dimethylacetamid, Chloroform und Diniethylsulfoxid. Nach dem Herstellungsverfahren hatte das erhaltene Polyätherimid die folgende Struktur:

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 6

Hinc Mischung aus 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (3,0 Teile), 4,4'-Diaminodiphcnyläther (1,152 Teile) und Dimethylformamid (45 Teile) wurde bei Umgebungstemperatur 2 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Die Lösung wurde unter Verwendung eines Abstreifmessers in einer Dicke von etwa 0,025 mm auf ein Glasplättchen aufgebracht. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum verdampft. Der erhaltene flexible Film wurde 2 Stunden im Vakuum bei 275°C gehärtet. Der Film war danach unlöslich in Dimetiiylformamid, Chloroform und Dimethylsulfoxid. Nach dem Herstellungsverfahren hatte das erhaltene Polyätherimid die folgende Struktur:

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 7
Eine Ni rschung aus 2,2-Bis[4-{2,3-dicarboxyphenoxy)pheny:i]propan-dianhydrid (8,099 Teile), 2,4-Toluylendi-

40 45 50

60

65

/Ö3

aniin (1,8628 Teile) und ortho-Dichlorl)enzol (100 Teile) wurde 4 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde dis Mischung zur Isolierung des Polymeren in Methanol gegossen. Die Ausbeute betrug <?,8 Teile. Es konnte ein klarer, zäher, flexibler Film aus einer Chloroformlösung gegossen werden. Nach dem Herstellungsverfahren hatte das Polyätherimid die folgende Struktur:

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 8

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (6,69 Teile), Hexamethylendiamin (1,494 Teile), Diphenyläther (70 Teile) und Toluol (10 Teile) wurde unter Rühren und einer Stickstoflatmosphäre 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung zur Isolierung des Pol>meren in Methanol gegossen. Die Ausbeute betrug 7,9 Teile. Die Elementaranalyse ergab folgende Werte: C 74,7%, H 5,5%. Auf der Basis der Formel (C₃₇H₃₂N₂O₆), wurden errechnet: C 74,0%, H 5,4%. Nach dem Herstellungsverfahren hatte das Polyätherimid die folgende Struktur:

N-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂Ch₂--

CH₁

worin π 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 9

Eine Mischung aus 4,4-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)-diphenylsulfid-dianhydrid (2,8457 Teile), Bis-(4-aminobutyl)-tetramethyldisiloxan (1,5407 Teile), Trichlorbiphenyl (Mischung der Isomeren) (35 Teile) und Toluol (5 Teile) wurde unter Rühren 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das gebildete Reaktionswasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung zur Isolierung des Produktes in Methanol gegossen. Die Ausbeute an Polymerem betrug 4,0 Teile. Die grundmolare Viskositätszahl des Polymeren betrug bei 25°C in m-Kresol 0,43 dl/g. Das IR-Spektrum ergab folgende Werte für X_max: 1762,1700,1385, 1205 und 1162 cm"¹.

Durch thermisch-gravimetrische Analyse wurde die thermische Zersetzungstemperatur des Polymeren in Stickstoff zu 450⁰C und in Luft zu 410°C bestimmt.

Nach dem Herstellungsverfahren hatte das erhaltene Polyätherimid die folgende Struktur:

CH₃

"CH₂-CH₂—CH₂-CH₂-Si-O—Si-CH₂—CH₂—CH₂—CH₂

CH₃

worin n 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 10

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 11

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)-phenyl]propan-dianhydrid (6,828 Teile), Methylendianilin (2,341 Teile), Bis-(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxan (0,326 Teile) und ortho-Dichlorbenzol (60 Teile) wurde 2,5 Stunden am Rückfluß (183°C) erhitzt. Das während der Umsetzung gebildete Reaktionswasser wurde als azeotrope Mischung entfernt. Die erhaltene Polymerlösung wurde abgekühlt und zur Isolierung des PoIyme:en in Methanol gegossen. Es wurden 8,47 Teile (93,2%) erhalten. Das Polymere hatte eine grundmolare Viskositätszahl von 0,48 dl/g bei 25°C in Chloroform und nach der Differential-Thermoanalyse eine Glasübergangstemperatur 2. Ordnung von 191°C.

N(CHj)₃-Si-O-Si(CH₂)J-N

/ I I \

CH₃ CH₃ ^N

Eine Mischung aus 2,2'-Bis[4-(3₁4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid (6,82 Teile), Bisp-aminoprch pyDtetramethyldisiloxan (3,255 teile) und o-Dichlörbenzbl (60 Teile) wurde unter Stickstoff 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das dabei gebildete Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Die Reaktionsmischung wurde in Isopropanol gegossen und ein klebriges Polymerprodukt isoliert. Dieses Polymere löste man in Methylenchlorid und fällte erneut in Isopropanol aus. Die Ausbeute des faserigen Polymerproduktes betrug 8,25 Teile (85,5 %). Die grundmolare Viskositätszahl des Polymeren betrug 0,38 dl/g in Chloroform bei 25°C. Die Glasübergangstemperatur 2. Ordnung war 93°C.

_^-—-"' CH₃ CH₃ ^CH₂-CH₂-CH₂-Si-O-Si-CH₂-CH₂-CH₂-

CH₃

worin n 2 bis 100 bedeutet.

CH₃

Beispiel 12

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (1,5 Teile), 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandidnhydrid (1,5 Teile), 4,4'-Diaminodiphenyläther(l,152 Teile), Trichlorbenzol (45 Teile) und Toluol (5 Teile) wurde unter Rühren und einer Stickstoflatmosphäre 5 Stunden am RückfluU erhitzt Das während der Umsetzung gebildete Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung in Methanol gegossen, um das Produkt zu isolieren. Die Ausbeute betrug 3,78 Teile. Die grundmolare Viskositätszahl in Dimethylformamid bei 25°C war 0,34 dl/g. Das IR-Spektrum ergab folgende X_n^_x: 1768, 1700, 1360, 1250, 1078 cm"¹.

Nach dem Herstellungsverfahren hatte das erhaltene Polyätherimid die folgende Struktur:

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 13

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyI]propan-dianhydrid (3,0 Teile), 4,4'-Methylendianilin (1 1418 Teile) und Dimethylformamid (20 Teile) wurde 2 Stunden bei Umgebungstemperatur gerührt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde ein Stück Kupferdraht in die Reaktionsmischung getaucht Das Lösungsmittel wurde im Vakuum verdampft. Der beschichtete Draht wurde 1 Stunde auf 250⁰C im Vakuum erhitzt Die Beschichtung war beständig gegen Chloroform, Methylenchlorid, Wasser und Dimethykicetamid.

iü

CH₂

worin n 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 14

Eine Mischung aus 2,2-Bis[4-{2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid (6,0 Teile), 4,4'-Oxydianilin (3,304 Teile), ortho-Dichlorbenzol (90 Teile) und Toluol (10 Teile) wurde 4 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden Glasfasern (5,4 Teile) unter Rühren zu der Reaktionsmischung hinzugegeben. Das Lösucjsmittel wurde im Vakuum entfernt. Das erhaltene glasverstärkte Polyätherimid hatte die folgende Struktur:

25 30

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 15

Eine Mischung aus 4-(2,3-Dicarboxyphenyl)-4'-(3,4-dicarboxyphenyl)-2,2-diphenylpropan-dianhydrid (5,204 Teile), 4,4'-Diaminodiphenylmethan (2,002 Teile), 50 Teilen 1,2,4-Trichlorbenzol und 5 Teilen Toluol wurde 4 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Das gebildete Wasser wurde kontinuierlich durch azectrope Destillation entfernt. Durch Eingießen der Reaktionsmischung in Methanol wurde das Polymere isoliert. Man erhielt eine quantitative Ausbeute. Die Struktur des Polymerens, die durch IR- und NMR-Spektren der Chloroformlösung bestätigt wurde, war die folgende:

35 40

50 55

worin η 2 bis 100 bedeutet.

Beispiel 16

Eine Mischung aus 4,4'-Diaminodiphenylmethan (1,9826 Teile), einer etwa 1:1-Mischung von 2,2-Bis-[4(2,3-dicarboxydiphenoxy)-phenyl]-propandianhydrid und 2,2-Bis-[4-(3,4-dicarboxydiphenoxy)-phenyl]-propandi·· anhydrid (5,2047 Teile), ortho-Dichlorbenzol (60 Teile) und Toluol (10 Teile) wurde unter Rühren und einer Stiekstoffatmosphäre 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das gebildete Reaktionswasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Nach dem Abkühlen wurde die viskose Reaktionsmischung in Methanol gegossen und dabei ein faseriger Niederschlag des Polyätherimids erhalten. Die Ausbeute betrug 6,43 Teile. Das Polymere war löslich in Chloroform, Dimethylformamid und m-Kresol.

60 65

Vergleichsbeispiel

Zum Vergleich der vorteilhaften Löslichkeitseigenschaften der erfindungsgemäßen Polyätherimide mit bekannten Polyätherimiden wurden die nachfolgenden bekannten Polyätherimide aus Bis-ätheranhydriden hergc-S stellt, die sich von Hydrochinon einerseits und vom Resorcinol andererseits ableiten. Die Eigenschaften der so hergestellten Polyätherimide wurden bestimmt und sie sind nachfolgend aufgeführt.

Verwendetes Polyamid A: 0

N —Ar—

Verwendetes Diamin	Grundmolare	Glasübergangs	in m-Kresol (dl/g)	237
	Viskositätszahl	temperatur (⁰C)	1,71	255
	0,96
1. 4,4'-Diaminodipheny!äther		Ν,Ν-Dimethylaretamid
2. m-Phenylendiamin	Chloroform	keine
Löslichkeit in:	keine	keine
Methylenchlorir¹	keine
1. keine
2. keine	O
Verwendetes Polyamid B:
O

— N

N —Ar—

Verwendetes Diamin	Grundmolare	Glasübergangs
	Viskositätszahl	temperatur (⁰C)
	in m-Kresol (dl/g)
1. 4,4'-Diaminodiphenyläther	0,67	209
2. m-Phenylendiamin	0,70	224
Löslichkeit in:
Methylenchlorid	Chloroform N,N	-Dimethylacctamid

1. 2.

keine keine

12

Claims

Patentansprüche:

1. Polyätherimide mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (1) O

worin R

CH

H₃C Br Br CH₃ Br

oder einen zweiwertigen organischen Rest der allgemeinen Formel

Br

bedeutet,

worin X ausgewählt ist aus den folgenden zweiwertigen Resten

CH₃ O O

! ii I!

— C— -C₁-H₂V- —C— —S— —O— und —S—

I I!

CH₃ O

worin m 0 oder 1 ist,^ eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R¹ einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls halogensubstituierten KohlenwasserstolTrest mit 6 bis 20 KohlenstofTatomen, einen zweiwertigen Alkylen- oder Cycloalkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen zweiwertigen Polydiorganosiloxanrest mit Alkylen-Endgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.

2. Verwendung von Polyätherimiden der Formel (1) g\s Drahtüberzugslack.

3. Verwendung von Polyälheriniiden der Formel

worin η einen Wert von 2 bis 100 hat, als Drahtüberzugslack.

4. Verwendung von Polyätherimiden der Formel (1) zur Herstellung von Spriizgußerzeugnissen.