DE3851599T2

DE3851599T2 - Flammfeste Mischungen von Polyäthermimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer.

Info

Publication number: DE3851599T2
Application number: DE19883851599
Authority: DE
Inventors: Dana Craig Bookbinder; L Joseph Male; John Andrew Rock
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1987-09-04
Filing date: 1988-08-24
Publication date: 1995-05-11
Anticipated expiration: 2008-08-25
Also published as: JPH01113462A; EP0307670B1; DE3851599D1; EP0307670A1

Description

Diese Erfindung betrifft verbesserte schmelzbehandelte Mischungen von Polyätherimiden und Polyätherimid-Siloxan- Copolymeren. Diese Mischungen weisen eine sehr geringe Entflammbarkeit auf. Sie sind besonders für die Herstellung von verschiedenen Paneelen und Teilen für das Innere von Flugzeugen geeignet.
Wegen ihres leichten Gewichts, Dauerhaftigkeit und Festigkeit werden verfahrenstechnische Thermoplasten zur Herstellung vieler Komponenten des Inneren von Flugzeugen verwendet. Komponenten wie Wandpaneele, überkopf Staufächer, Serviertablette, Sitzrücklehnen, Kabinenaufteilungen und dergleichen werden bequem und wirtschaftlich aus Thermoplasten durch Extrusions-, Thermoformungs-, Spritzguß- und Blasform-Techniken hergestellt.
Die kürzliche Aufmerksamkeit auf die Wirkungen von Feuer und Rauch auf das Überleben bei Flugzeugunfällen hat zum Erlaß von Standardwerten für die Flammbeständigkeit von Baumaterialien geführt, die für das Innere von Flugzeugen der Transportkategorie verwendet werden. Ein Nachteil der verfahrenstechnischen Thermoplasten, die herkömmlich für die Konstruktion von Komponenten im Inneren von Flugzeugen benutzt werden, ist ihr Unvermögen, den neuesten Entflammbarkeits-Standardwerten zu entsprechen. Solche Standardwerte sind in den Ergänzungen von 1986 zu Teil 25- Flugtauglichkeits- Standardwerte-Flugzeuge der Transportkategorie von Titel 14, Gesetzbuch der Bundesverordnungen, verkörpert. (Siehe 51 Bundesregister 26206, 21. Juli 1986 und 51 Bundesregister 28322, 7. August 1986). Die Entflammbarkeitsstandards beruhen auf Kalorimetrieprüfungen, die an der Ohio-Staatsuniversität entwickelt wurden. Solche Prüfungen sind in den oben angeführten Ergänzungen zu C.F.R Teil 25 beschrieben. Verschiedene Mittel sind zur Verbesserung der Flammbeständigkeit verfahrenstechnischer Thermoplasten angewandt worden. Im allgemeinen beinhalten diese Mittel die Mischung eines Additivs oder eines weiteren Polymeren mit dem Thermoplasten, was die gesamte Entflammbarkeit des Harzes vermindert. In EP-A-266 595 und EP-A-346 403 werden Mischungen mit geringer Entflammbarkeit aus Polyätherimiden und Polyätherimid-Polycarbonat-Mischungen mit bestimmten Siloxan-Polyätherimid-Copolymeren offenbart. Diese Mischungen behalten die guten Hitzebelastungs- und Rauchbelastungsmerkmale von Polyätherimiden bei und haben verbesserte Schlagfestigkeits- und verfahrenstechnische Merkmale.
WO-A-87/00846 offenbart ein extrudierbares, flammhemmendes Silikon-Polyimid, das, nach Gewicht, aus 40 bis 90% aus chemisch gebundenem Arylimid und 10 bis 60% aus chemisch gebundenem Polydiorganopolysiloxan besteht.
EP-A-219 014 offenbart flammhemmende Elastomer-Materialien, die durch Vermischen eines Polyätherimids und eines halogenierten flammhemmenden Materials hergestellt werden.
Eine Vielzahl von bekannten Polymeren und Additiven sind durch sehr geringe Entflammbarkeiten gekennzeichnet. Jedoch ergibt das einfache Mischen solcher Materialien mit verfahrenstechnischen Thermoplasten von hoher Leistung oft kein brauchbares feuerhemmendes Material. Zum Beispiel kann das Material von geringer Entflammbarkeit mit der verfahrenstechnischen Thermoplaste bei den Konzentrationen, die erforderlich sind, um eine signifikante Feuerbeständigkeit zu verleihen, nicht verträglich sein. Z.B. kann das Material von geringer Entflammbarkeit nicht mit der verfahrenstechnischen Thermoplaste mischbar sein, oder es kann bei den Verfahrenstemperaturen der verfahrenstechnischen Thermoplaste nicht beständig sein. Selbst Materialien von geringer Entflammbarkeit, die mit der verfahrenstechnischen Thermoplaste verträglich sind, können oft nicht wirksam verwendet werden, um die Entflammbarkeit des thermoplastischen Kunststoffs herabzusetzen. Wenn die Wirkung auf die Entflammbarkeit nur zusätzlich ist, als eine Folge von Verdünnung, dann muß, um die gewünschte Verminderung der Entflammbarkeit zu erreichen, so viel des Materials von geringer Entflammbarkeit zugegeben werden, daß die physikalischen Eigenschaften oder die Verarbeitbarkeit der verfahrenstechnischen Thermoplaste ungünstig beeinflußt werden.
Perfluorkohlenstoffpolymere, wie Polytetrafluorethylen, fluoriertes Ethylenpropylen, Perfluoralkoxyharz und dergleichen sind dafür bekannt, daß sie sehr geringe Entflammbarkeiten haben. Bis jetzt sind Perfluorkohlenstoffpolymere in bestimmten thermoplastischen Kunststoffen als Tropfhemmstoffe verwendet worden, jedoch ist nicht vorgeschlagen worden, diese Materialien zu verwenden, um die Hitzebelastungs- und Rauchbelastungsmerkmale von thermoplastischen Kunststoffen zu verbessern. Perfluorkohlenstoffpolymere sind mit Polyätherimiden aus Gründen, die sich nicht auf die Entflammbarkeitseigenschaften beziehen, vermischt worden. Zum Beispiel beschreibt US-A-4,433,104 polyätherimid-fluorierte Polyolefinmischungen, die eine gute Biegefestigkeit und Biegemodul besitzen und die höhere Schlagfestigkeiten als unmodifiziertes Polyätherimid haben. US-A-4,532,054 offenbart Polyätherimid enthaltende Zusammensetzungen, die ein Polyätherimid, ein Fluorpolymer, wie Polytetrafluorethylen, und verschiedene Schmierstoffe und Verstärkungsmittel enthalten. Einschlägige Zusammensetzungen, die ein thermoplastisches Harz, wie bestimmte Polyimide und ein mit Füllstoffen versetztes Polytetrafluorethylen-Material enthalten, werden in US-A-3,994,814 beschrieben. Die Funktion der Perfluorkohlenstoff-Polymere in den Mischungen nach dem früheren Stand der Technik ist es gewesen, die Schlagfestigkeit zu modifizieren oder den Reibungskoeffizienten der Polyätherimide, mit denen sie vermischt wurden, zu verringern.
Anorganische Oxide wie Titandioxid, Antimonoxid und dergleichen sind lange als Pigmente und Füllstoffe für mehrere thermoplastische Kunststoffe einschließlich Polyätherimide, verwendet worden. Zusätzlich ist Antimonpentoxid als eine Synergist zu halogenierten organischen Flammhemmern, die in thermoplastischen Harzen angewandt werden, verwendet worden. Zum Beispiel offenbart US-A-4,636,544 bestimmte Polyester- Formzusammensetzungen, welche halogenierte flammhemmende Verbindungen und einen Antimonoxid-Synergisten enthalten. Die in US-A-4,636,544 beschriebenen Formzusammensetzungen können auch thermoplastische Harze zusätzlich zu Polyestern enthalten. Solche thermoplastischen Harze schließen unter anderem Polyätherimide ein. Die Zusammensetzungen schließen auch fein zerteiltes Titandioxid, um die Kriechwegbildung zu verhindern, d. h., elektrische Entladung oder übermäßige Leckage quer über die Oberfläche der ausgeformten Gegenstände, die in elektrischen Anwendungsbereichen verwendet werden, ein.
Bis jetzt hat es keinen Vorschlag gegeben, Titandioxid zu verwenden, um die Hitzebelastungs- und Rauchbelastungsmerkmale von verfahrenstechnischen Thermoplasten zu verbessern. Verwendungen von Titandioxid nach dem bisherigen Stand der Technik in thermoplastischen Kunststoffen sind allgemein als Pigmente oder Füllstoffe erfolgt.
Ein Bedürfnis für verfahrenstechnische Thermoplasten für hohe Anforderungen, die sehr geringe Entflammbarkeiten und Rauchbelastungsmerkmale besitzen, besteht fort.
Die vorliegende Erfindung umfaßt zur Verbesserung von Hitzebelastbarkeit und Rauchbelastbarkeit die Verwendung von Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer- Mischungen und eines thermoplastischen Harzes, ausgewählt aus der aus Polyätherätherketonen, Polysulfonen und Polyäthersulfonen eines, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung, 0,2 bis 20 Gew.-% dispergierten Perfluorkohlenstoff-Polymeren, das ein thermoplastisches Polyolefin mit einem Schmelzpunkt über 120ºC ist, bestehenden Gruppe.
Die vorliegende Erfindung sieht auch eine schmelzverarbeitbare Polymermischung vor, die ein Polyätherimid und, basierend auf der Polymermischung, 2 bis 90 Gew.-% eines Siloxanpolyätherimid-Copolymeren und 0,2 bis 20 Gew.-% eines Perfluorkohlenstoff-Polymeren umfaßt, welches ein thermoplastisches fluoriertes Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von über 120ºC ist, worin das Polyätherimid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel
und fakultativ wiederkehrenden Einheiten der Formel
besteht, und das Siloxanpolyätherimid-Copolymere aus wiederkehrenden Einheiten der Formel
und wiederkehrenden Einheiten der Formel
besteht, woran T -O- oder eine Gruppe der Formel
-O-Z-C-
st, worin die zweiwertigen Bindungen der -O- oder der -O-Z-O- Gruppe in den 3,3', 3,4', 4,3' oder 4,4'- Positionen sind; Z ein Glied ist aus der Klasse, bestehend aus (A)
und (B) zweiwertigen organischen Resten der allgemeinen Formel
worin X ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zweiwertigen Resten der Formeln
worin y eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R ein zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus (a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben, (b) Alkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen resten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und (c) zweiwertigen Resten der allgemeinen Formel
worin Q ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, n und m unabhängig ganze Zahlen von 1 bis 10 sind und g eine ganze Zahl von 5 bis 40 ist und M ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
worin B -S- oder
ist.
Die Polymermischungen dieser Erfindung haben ausgezeichnete physikalische Eigenschaften und sind der herkömmlichen Schmelzverarbeitung und Thermoausformtechniken zugänglich.
In einer alternativen Ausführungsform dieser Erfindung ist festgestellt worden, daß die Dispergierung geringfügiger Mengen von Titandioxid in Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer-Mischungen die Hitze- und Rauchbelastungsmerkmale der Polymere merklich verbessert. In bestimmten bevorzugten Ausführungsformen werden sowohl ein Perfluorkohlenstoffpolymer als auch ein Titandioxid in die Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer-Mischungen einverleibt. Die letzteren Zusammensetzungen sind durch eine bemerkenswerte geringe Entflammbarkeit gekennzeichnet, haben jedoch ausgezeichnete physikalische Eigenschaften und Verarbeitbarkeiten.
Zusätzlich zur Verbesserung der Entflammbarkeitsmerkmale von Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer-Mischungen ist ebenfalls festgestellt worden, daß Perfluorkohlenstoffpolymere diese Merkmale bei bestimmten anderen Polymeren verbessern. Insbesondere verbessert die Einverleibung geringfügiger Mengen von Perfluorkohlenstoffpolymeren in Polyätherätherketone, Polysulfone und Polyäthersulfone signifikant die Hitze- und Rauchbelastungsmerkmale dieser Polymere.
Die in den Mischungen dieser Erfindung angewandten Polyätherimide sind wohl bekannte spritzgießbare verfahrenstechnische thermoplastische Kunststoffe. Polyätherimide sind durch hohe Schlagfestigkeiten, hohe Temperaturbeständigkeit und gute Verarbeitbarkeit gekennzeichnet.
Die Polyätherimide, die zur Herstellung der Mischungen dieser Erfindung verwendet werden, enthalten sich wiederholende Gruppen der Formel
worin "a" eine ganze Zahl größer als 1, z. B. von 10 bis 10 000 oder mehr ist; T ist -O- oder eine Gruppe der Formel
-O-Z-O-
ist, worin die zweiwertigen Bindungen der -O- oder der O-Z-O-Gruppe in den 3,3',3,4',4,3' oder 4,4'- Positionen sind; Z ist ein Glied aus der Klasse, bestehend aus (A):
und (B) zweiwertigen organischen Resten der allgemeinen Formel
worin X ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zweiwertigen Resten der Formeln
worin y eine ganze Zahl von 1 bis etwa 5 ist; und R zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben, (b) Alkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylenresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und (c) zweiwertigen Resten der allgemeinen Formel
worin Q ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.
In einer Ausführungsform kann das Polyätherimid ein Copolymer sein, welches, zusätzlich zu den oben beschriebenen Ätherimideinheiten weiter sich wiederholende Polyimideinheiten der Formel enthält
worin R wie zuvor definiert ist und M ist aus gewählt aus der Gruppe bestehend aus
worin B -S- oder
ist. Die Polyätherimid-Copolymere und ihre Herstellung werden von Williams u. a. in US-A-3,983,093 beschrieben.
Die Polyätherimide können durch jedes beliebige, den Fachleuten bekannte Verfahren hergestellt werden, einschließlich der Reaktion eines aromatischen Bis- (ätheranhydrids) der Formel
mit einem organischen Diamin der Formel
(II) H&sub2;N-R-NH&sub2;,
worin T und R wie oben beschrieben definiert sind.
Bis(ätheranhydride) der Formel I schließen zum Beispiel ein:
1,3-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzoldianhydrid;
1,4-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzoldianhydrid;
1,3-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoldianhydrid;
und
1,4-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzoldianhydrid;
4,4'-Bis(phthalanhydrid)äther.
Eine bevorzugte Klasse von aromatischen Bis(ätheranhydriden), die von der Formel I umfaßt werden, schließt Verbindungen der Formel III, IV und V ein, die folgen:
und Mischungen derselben, worin Y aus der Gruppe
bestehend aus -O-,-S-,
ausgewählt wird.
Aromatische Bis(ätheranhydride) der Formel III schliessen zum Beispiel ein:
2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid;
4,4'-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylätherdianhydrid;
4,4'-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfiddianhydrid;
4,4'-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzophenondianhydrid;
4,4'-Bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfondianhydrid sowie Mischungen davon.
Aromatische Bis(ätheranhydride) der Formel IV schliessen zum Beispiel ein
2,2-Bis([4-(2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid;
4,4'-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylätherdianhydrid;
4,4'-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfiddianhydrid;
4,4'-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzophenondianhydrid;
4,4'-Bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfondianhydrid sowie Mischungen davon.
Die aromatischen Bis(ätheranhydride) der Formel V können zum Beispiel sein
4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl-2,2-propan-dianhydrid;
4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyläther-dianhydrid;
4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfid-dianhydrid;
4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)benzophenon-dianhydrid;
4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfon-dianhydrid sowie Mischungen davon.
Wenn Polyätherimid/Polyimid-Copolymere angewandt werden, wird ein Dianhydrid, wie Pyromellitanhydrid in Kombination mit dem Bis(ätheranhydrid) verwendet.
Einige der aromatischen Bis(ätheranhydride) der Formel (I) werden in US-A-3,972,902 aufgezeigt. Wie darin beschrieben wird,können die Bis(ätheranhydride) durch Hydrolyse, gefolgt von Dehydration,des Reaktionsprodukts eines nitrosubstituierten Phenyldinitrils mit einem Metallsalz der zweiwertigen Phenolverbindung in Anwesenheit eines bipolaren aprotischen Lösungsmittels hergestellt werden.
Zusätzliche aromatische Bis(ätheranhydride), die ebenfalls durch Formel (I) oben eingeschlossen sind, werden von Koton, M.M., Florinski, F.S., Bessonov, M.I. und Rudakov, A.P. (Institut für Heteroorganische Verbindungen, Akademie der Wissenschaften, UdSSR), UdSSR-Patent 257,010, 11. November 1969, Anmeldung vom 3. Mai 1967 sowie von M.M. Koton, F.S. Florinski, Zh. Org. Khin. 4(5), 774 (1968) aufgezeigt.
Die organischen Diamine der Formel (II) schließen zum Beispiel ein:
m-Phenylendiamin,
p-Phenylendiamin,
4,4'-Diamindiphenylpropan,
4,4'-Diamindiphenylmethan (gewöhnlich als 4,4'-Methylendianilin bezeichnet)
4,4'-Diamindiphenylsulfid,
4,4'-Diamindiphenylsulfon,
4,4'-Diamindiphenyläther (gewöhnlich als 4,4'-Oxydianilin bezeichnet)
1,5-Diaminnaphthalin,
3,3-Di-methylbenzidin,
3,3-Di-methoxybenzidin,
2,4-Bis(beta-amino-t-butyl)toluol,
Bis(p-beta-amino-t-butylphenyl)äther,
Bis(p-beta-methyl-o-aminophenyl)benzol,
1,3-Diamin-4-isopropylbenzol,
1,2-Bis(3-aminopropoxy)ethan,
Benzidin,
m-Xylylendiamin,
2,4-Diamintoluol,
2,6-Diamintoluol,
Bis(4-aminocyclohexyl)methan,
3-Methylheptamethylendiamin,
4,4-Dimethylheptamethylendiamin,
2,11-Dodecandiamin,
2,2-Dimethylpropylendiamin,
Octamethylendiamin,
3-Methoxyhexamethylendiamin,
2,5-Dimethylhexamethylendiamin,
2,5-Dimethylheptamethylendiamin,
3-Methylheptamethylendiamin,
5-Methylnonamethylendiamin,
1,4-Cyclohexandiamin,
1,12-Octadecandiamin,
Bis(3-aminopropyl)sulfid,
N-Methyl-bis(3-aminopropyl)amin,
Hexamethylendiamin,
Heptamethylendiamin,
Nonamethylendiamin,
Decamethylendiamin sowie Mischungen solcher Diamine.
Bevorzugte Polyätheramide sind im Handel von der General Electric Company, Pittsfield, Massachusetts, USA, unter dem eingetragenen Warenzeichen ULTEM erhältlich.
Die Mischungen dieser Erfindung enthalten ferner ein Siloxan-Polyätherimid-Copolymer. Wie in EP 266 595, auf die oben Bezug genommen wurde, beschrieben, besitzen Polyätherimid-Siloxan- Polyätherimid-Copolymer-Mischungen bereits geringe Entflammbarkeiten und ausgezeichnete physikalische Eigenschaften. In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ist gefunden worden, daß durch Einverleibung eines Perfluorkohlenstoff- Polymeren, Titandioxids oder Mischungen davon die Entflammbarkeit sogar weiter wesentlich reduziert werden kann.
Die in den Gemischen dieser Erfindung verwendeten Siloxan-Polyätherimid-Copolymere können auf eine Weise hergestellt werden, die jener ähnlich ist, die für Polyätherimide benutzt wird, ausgenommen, daß ein Anteil oder der organische Diamin- Reaktionsstoff ganz durch ein amin-beendetes Organosiloxan der Formel
ersetzt wird, worin n und m unabhängig ganze Zahlen von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 5 sind, und g ist eine ganze Zahl von 5 bis 40, vorzugsweise von 5 bis 25.
Das organische Diamin der Formel II und das amin-beendete Organosiloxan der Formel VI können vor der Reaktion mit dem Bis(ätheranhydrid(en) physikalisch gemischt werden, um auf diese Weise einen im wesentlichen zufälligen Copolymeren zu bilden. Alternativ können Block- oder alternierende Copolymere verwendet werden.
Bevorzugte amin-beendete Organosiloxane sind jene der Formel VI, in denen n und m jeweils 3 sind und die eine solche Molekulargewichts- Verteilung haben, daß g einen gemittelten Wert im Bereich von 9 bis 20 hat.
Die Diaminkomponente der Siloxan-Polyätherimid- Copolymere enthält im allgemeinen von etwa 20 bis 50 Mol-% des amin-beendeten Organosiloxans der Formel VI und von 50 bis 80 Mol-% des organischen Diamins der Formel II. In bevorzugten Copolymeren enthält die Diaminkomponente von 25 bis 40 Mol-%, am meisten bevorzugt etwa 30 Mol-% des amin-beendeten Organosiloxans.
Sowohl die Polyätherimide als auch die Siloxan- Polyätherimid-Copolymere, die in den Mischungen dieser Erfindung verwendet werden, können durch jede beliebige der Verfahrensweisen, die herkömmlich zur Herstellung von Polyätherimiden angewendet werden, hergestellt werden. Ein gegenwärtig bevorzugtes Herstellungsverfahren ist in US-A-4,417,004 beschrieben.
Es ist festgestellt worden, daß das Vermischen eines Siloxan-Polyätherimid-Copolymeren mit einem Polyätherimid verschiedene wichtige physikalische Eigenschaften des Polyätherimids verbessert. Insbesondere ist die Schlagfestigkeit des Gemischs beträchtlich besser als jene des nicht modifizierten Polyätherimids. Zusätzlich kann das Gemisch leicht zu nützlichen Teilen durch Folienextrusion, Thermoformung, Spritzgußformen und Blasformen gefertigt werden. Blasformen kann ein wirksames und wirtschaftliches Verfahren für die Massenproduktion bestimmter Arten von Komponenten sein. Die Wärmeformbeständigkeitstemperaturen (HDT) der Mischungen dieser Erfindung sind unerwartet hoch, insbesondere im Hinblick auf die ziemlich niedrigen HDTs der unvermischten Siloxan-Polyätherimid- Copolymere. Weitere Vorteile der Mischungen von Polyätherimid/Siloxan-Polyätherimid-Copolymer sind ihre größere Beständigkeit gegen Rißausbreitung und verbesserte Beibehaltung der Schlagfestigkeit nach Wärmealterung im Vergleich zu entsprechenden unmodifizierten Polyätherimiden. Die letztere Eigenschaft kann in Anwendungsbereichen, die ein Thermoformen erfordern, wichtig sein.
Das Siloxan-Polyätherimid-Copolymer wird in den vorliegenden Mischungen in die Schlagfestigkeit verbessernden Konzentrationen angewendet. Solche Konzentrationen können über einen ziemlich weiten Bereich variieren, zum Beispiel von 2% bis 90 Gew-% der Mischungen, vorzugsweise von 2% bis 75 Gew.-% der Mischungen, am meisten bevorzugt von 5% bis 30 Gew.-% der Mischungen.
Die Perfluorkohlenstoff-Polymere, die in den Gemischen dieser Erfindung verwendet werden, sind thermoplastische fluorierte Polyolefine, die eine im wesentlichen kristalline Struktur besitzen und einen Schmelzpunkt von über etwa 120ºC haben. Sie sind vorzugsweise ein Polymer von einem oder mehreren perfluorierten Monomeren, die ungesättigtes Ethylen enthalten und wahlweise eine oder mehrere Verbindungen, die ungesättigtes Ethylen enthalten. Geeignete Monomere schließen zum Beispiel perfluorierte Monoolefine wie Hexafluorpropylen oder Tetrafluorethylen sowie Perfluoralkylvinyläther, in denen die Alkylgruppe bis zu sechs Kohlenstoffatome enthält, z. B. Perfluor- (methylvinyläther), ein. Das Monoolefin ist vorzugsweise eine geradlinige oder verzweigte Kettenverbindung, die eine endständige Ethylen-Doppelbindung besitzt und weniger als sechs Kohlenstoffatome enthält, insbesondere zwei oder drei Kohlenstoffatome. Wenn Einheiten anwesend sind, die von anderen Monomeren als fluor-enthaltenden Monomeren abgeleitet sind, ist deren Menge vorzugsweise weniger als 30 Mol-%, im allgemeinen weniger als 15 Mol-%. Solche anderen Monomere schließen zum Beispiel Olefine ein, die weniger als sechs Kohlenstoffatome enthalten und eine endständige Ethylen-Doppelbindung besitzen, insbesondere Ethylen und Propylen. Die Perfluorkohlenstoffpolymere schließen auch jene ein, in denen ein Teil der Fluoratome durch andere Halogenatome wie Chlor oder Brom ersetzt worden sind. Bevorzugte Perfluorkohlenstoff-Polymere schließen Polytetrafluorethylen, Polychlortrifluorethylen, Polybromtrifluorethylen und Copolymere davon ein. Ein besonders bevorzugtes fluoriertes Polyethylen ist Polytetrafluorethylen. Andere geeignete fluorierte Polyolefine schließen Polyfluorpropan, Polyperfluorbutadien, Polyhexafluorpropylen, fluoriertes Ethylen-Propylen-Copolymer sowie Perfluoralkoxyharz ein.
Im besonderen sind Polytetrafluorethylene voll fluorierte Polyethylene der chemischen Grundformel (-CF&sub2; -CF&sub2;)n, die etwa 76 Gew.-% Fluor enthält.
Für die praktische Anwendung dieser Erfindung werden Perfluorkohlenstoff-Polymere mit einem relativ niedrigen Molekulargewicht bevorzugt. Im allgemeinen beträgt das Molekulargewicht der bevorzugten Perfluorkohlenstoff-Polymere weniger als 500 000. Besonders bevorzugte Polytetrafluorethylene haben Molekulargewichte von weniger als 100 000. Das optimale Molekulargewicht kann von einem Perfluorkohlenstoff-Polymer zum anderen verschieden sein und kann empirisch bestimmt werden.
Die Perfluorkohlenstoff-Polymere werden in partikulärer Form angewendet. Vorzugsweise sind diese Polymere in der Form von fein zerteilten Festkörpern. Die Perfluorkohlenstoff-Polymere können auf ein hohes Molekulargewicht polymerisiert werden und dann durch Bestrahlen auf das gewünschte niedrigere Molekulargewicht und Teilchengröße zerteilt werden. Bevorzugte Perfluorkohlenstoff-Polymere werden in Freon unter Verwendung eines Kettenstoppers auf ein gewünschtes Molekulargewicht polymerisiert. Beispiele von Perfluorkohlenstoff-Polymeren, die durch die letztere Verfahrensweise hergestellt worden sind, sind Vydax AR und Vydax® 1000, die von E.I. du Pont de Nemours Co., Inc., Wilmington, Delaware. USA, erhältlich sind. Ein Beispiel eines durch das Bestrahlungsverfahren hergestellten Perfluorkohlenstoff-Polymeren ist Polymist® FSA, erhältlich von Ausimont, Morristown, New Jersey, USA.
Die Perfluorkohlenstoff-Polymere, die in dieser Erfindung vorteilhaft angewendet werden, sind in der thermoplastischen Matrix hoch dispergierbar. Gleichmäßige Dispersion des Perfluorkohlenstoff-Polymeren durch die Matrix hat Produkte mit besonders geringer Entflammbarkeit zum Ergebnis. Die Dispergierbarkeit steht zu dem Molekulargewicht und/oder der Teilchengröße des Perfluorkohlenstoff-Polymeren in Beziehung. Die Gleichmäßigkeit der Dispersion des Perfluorkohlenstoff- Polymeren kann durch Beobachtung des physikalischen Erscheinungsbildes des ausgeformten Produkts oder Probestückes und durch Messung des Grades der Verlängerung nach Bruch des Produkts bestimmt werden. Niedrige Verlängerungswerte sind Anzeichen für schlechtdispergierte Produkte.
Das Perfluorkohlenstoff-Polymer wird in einer die Entflammbarkeit hemmenden Menge verwendet. Im allgemeinen ist eine solche Menge zur wesentlichen Verringerung der Hitzebelastungs- und Rauchbelastungsmerkmale wirksam, wie es durch die Verfahrensweisen bestimmt wird, die in Teil 25 von Titel 14 des Gesetzbuches der Bundesverordnungen, auf die oben verwiesen wurde, beschrieben sind. Typischerweise liegt die Konzentration des Perfluorkohlenstoff-Polymeren im Bereich von 0,2 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Polymermischung. Höhere Konzentrationen des Perfluorkohlenstoffs kann die physikalischen Eigenschaften des Polymeren ungünstig beeinflussen. Darüberhinaus wird, um die Möglichkeit von schädlichen Gasen, die während eines Feuers entwickelt werden, die Konzentration von Halogen enthaltenden Materialien in den vorliegenden Mischungen vorteilhaft bei einem Minimum gehalten. Bevorzugte Mischungen enthalten von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% des Perfluorkohlenstoff-Polymeren.
Eine alternative Ausführungsform dieser Erfindung ist auf Zusammensetzungen einer Polyätherimid- Siloxan-Polyätherimid-Copolymer-Miscliung gerichtet, die eine die Entflammbarkeit hemmende wirksame Menge eines fein zerteilten Titandioxids enthält. Überraschenderweise ist entdeckt worden, daß geringere Mengen von Titandioxid eine wesentliche Wirkung auf die Hitzebelastungs- und Rauchbelastungseigenschaften von Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid- Copolymer-Mischungen haben. Dieses Ergebnis ist viel größer als von einem einfachen additiven oder Verdünnungseffekt erwartet werden würde.
Das Titandioxid, das in diesen Mischungen verwendet wird, ist in fein zerteilter Form von zahlreichen Lieferfirmen erhältlich. Die Teilchengröße des Titandioxids kann erheblich verschieden sein, vorausgesetzt, daß eine gleichmäßige Dispersion des Titandioxids durch die gesamte Matrix erreicht worden ist. Höhere Teilchengrößen (z. B. über 5 Mikrometer hinaus) können die physikalischen Eigenschaften des Polymeren schädlich beeinflussen; daher werden niedrigere Teilchengrößen bevorzugt. Jede der erhältlichen kristallinen Formen des Titandioxids kann verwendet werden. Die rutile Form wird gewöhnlich wegen ihrer überlegenen Eigenschaften als ein Pigment bevorzugt.
Das Titandioxid wird mit der Mischung aus Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer in einer die Entflammbarkeit hemmenden Menge schmelzgemischt. Eine solche Menge reicht aus, um die Hitzebelastungs- und Rauchbelastungseigenschaften des Polymeren zu verringern, wie es in den Verfahrensweisen bestimmt wird, die in Teil 25 von Titel 14 des Gesetzbuches der Bundesverordnungen, auf die oben verwiesen wurde, beschrieben sind. Die Zusammensetzungen werden durch Schmelzmischung von 0,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 2% bis 20 Gew.-% des Titandioxids mit dem Polymeren, bezogen auf das Gesamtgewicht der resultierenden Zusammensetzung, hergestellt.
Im Handel erhältliches Titandioxid ist häufig mit Silan beschichtet, um das Oxid chemisch zu versiegeln und um die Haftung der Teilchen an der Polymer-Matrix zu verbessern. Solche beschichteten Oxide können in dem vorliegenden Verfahren angewendet werden, jedoch vorzugsweise nicht in größeren Mengen als 5 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung. Höhere Mengen haben häufig eine schädliche Wirkung auf das Erscheinungsbild der ausgeformten Gegenstände.
Die Schmelzmischung des Titandioxids mit der Polymer-Mischung wird durch bekannte Verfahren wie Erhitzen des Polymeren bis auf eine Temperatur über seiner Glasübergangstemperatur und seine Vermischung oder Extrudierung mit dem Titandioxid bewirkt. Diese Schmelzmischung kann als unabhängiger Schrift durchgeführt werden oder kann ein integraler Teil einer Extrusion oder eines Spritzgußverfahrens sein.
Die Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind durch sehr geringe Entflammbarkeiten gekennzeichnet. Ohne an eine besondere Verfahrenstheorie gebunden zu sein wird angenommen, daß das Titandioxid mit dem Siloxan in einer Wechselwirkung steht, um ein anorganisches Netzwerk zu ergeben, welches die Bewegung des geschmolzenen Polymeren und seiner damit verbundenen Anfachung der Verbrennung verhindert.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymermischungen, die sowohl wirksame Mengen eines Perfluorkohlenstoff-Polymeren als auch Titandioxid enthalten. Diese Additive scheinen einen synergistischen Effekt aufzuweisen, der Zusammensetzungen ergibt, die merkbar niedrige Hitzebelastungs- und Rauchbelastungswerte haben.
Zusätzlich zu den polymeren Ingredienzien und dem Titandioxid können die Mischungen andere Materialien wie Füllstoffe, Additive, Verstärkungsmittel und Pigmente enthalten. Die Zusammensetzungen dieser Erfindung überschreiten die Entflammbarkeits-Standards von Teil 25 von Titel 14 des Gesetzbuches der Bundesverordnungen.
Darüberhinaus wurde in Laboratoriumsprüfungen festgestellt, daß sie den UL 94 V-O Erfordernissen für Entflammbarkeit genügen, wie sie durch Underwriters Laboratories "Flammabilities of Plastic Materials Bulletin" vom 24.Januar 1980 aufgestellt wurden.
Verschiedene Mischungen sind in Übereinstimmung mit dieser Erfindung hergestellt und auf Feuerbeständigkeit getestet worden. Die Ergebnisse dieser Prüfungen werden in den folgenden Beispielen auf gezeigt, die nur zur Veranschaulichung vorgesehen sind und keine Begrenzung beabsichtigen.

Beispiele 1-41

In Tabelle I unten beschriebene Polymermischungen wurden durch ein herkömmliches Schmelzmischungsverfahren unter Verwendung eines Laboratoriumsextruders hergestellt. Die Mischungen wurden zu Strängen mit kleinem Durchmesser extrudiert, die in Pellets zerkleinert wurden, um sie weiter in Teststücke auszuformen. Die Mischungen wurden durch Formpressen, Blasformen, Folienextrusion oder Spritzgießen zu Testplatten ausgeformt, wie es in Tabelle I aufgezeigt wird.
Die Polyätherimidharze, die in diesen Experimenten verwendet wurden, sind im Handel erhältliche Harze, die von der General Electric Company unter dem Warenzeichen ULTEM® veräußert werden. Das in Tabelle I als Typ A bezeichnete Polyätherimid ist ein durch Reaktion von 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propan-dianhydrid ("BPA-DA") und m-Phenylendiamin hergestelltes Homopolymer. Das als Typ B bezeichnete Polyätherimid ist eine Form von Typ A mit einem niedrigeren Molekulargewicht. Das als Typ C bezeichnete Polyätherimid ist ein durch Reaktion von BPA-DA mit einer 50/50 Mischung von m-Phenylendiamin und p-Phenylendiamin hergestelltes Copolymer.
Das Siloxan-Polyätherimid-Copolymer ist das Reaktionsprodukt einer Mischung von m-Phenylendiamin und einem amin-beendeten Organosiloxan mit BPA-DA. Das Siloxanpolyätherimid-Copolymer, das in Tabelle I als Typ A bezeichnet wird, ist ein aus BPA-DA und einer Mischung von 60-65 Mol-% m-Phenylendiamin und 35-40 Mol-% eines amin-beendeten Organosiloxans der Formel VI hergestelltes Blockcopolymer, worin n und m 3 sind und g hat einen gemittelten Wert von 9-10. Das Siloxan- Polyätherimid-Copolymer, das als Typ B bezeichnet wird, ist das gleiche wie Typ A, ausgenommen, daß es ein zufälliges Copolymer ist.
Das in Tabelle I als Typ A bezeichnete Perfluorkohlenstoff-Polymer wurde von Ausimont, Morristown, New Jersey unter dem Warenzeichen Polymist F5A bezogen. Die Perfluorkohlenstoffe, die als Typen B,C und D bezeichnet werden, wurden von E.I. du Pont de Nemours Co., Inc. unter den Warenzeichen Vydex AR bzw. Vydex 1000 und DLX 6000 bezogen.
Das Titanoxid, das verwendet wurde, war ein im Handel erhältliches Material vom Gütegrad eines Pigments. Tabelle I Entflammbarkeit¹ Beispiel Nr. Polyätherimid Typ Polyätherimid-Konz. Gew.-% Siloxan-Polyätherimid-Typ Siloxan-Polyätherimid-Konz. Perfluorkohlenstoff Polymer-Typ Perfluorkohlenstoff Polymer Konz. Gew.-% Titandioxid Konz. Gew.-% 2 Min. totale Hitzebelastung Max. Hitzebelastungsrate Durchschnittswerte für Beispiele 1-4 Durchschnittswerte für Beispiele 5-8 Durchschnittswerte für Beispiele 14-19 Entflammbarkeit¹ Beispiel Nr. Polyätherimid Typ Polyätherimid-Konz. Gew.-% Siloxan-Polyätherimid-Typ Siloxan-Polyätherimid-Konz. Perfluorkohlenstoff Polymer-Typ Perfluorkohlenstoff Polymer Konz. Gew.-% Titandioxid Konz. Gew.-% 2 Min. totale Hitzebelastung Max. Hitzebelastungsrate Durchschnittswerte für Beispiele 38-43 * Vergleichsbeispiele ¹Tests durchgeführt an der Ohio Stasstsuniversität gemäß den in 14 C.F.R. Teil 25 beschriebenen Verfahren ²Probe durch Spritzguß hergestellt. ³Probe durch Formpressen hergestellt &sup4;Probe durch Extrusion hergestellt. &sup5;Probe durch Blasformen hergestellt. &sup6;Als das Beispiel 15 (CU302) zuerst getestet wurde, waren die Resultate 47 und 88. Es wurde nochmals vorgelegt, weil angenommen wurde, die Probe wäre unbeabsichtigt mit einer anderen Probe vertauscht worden.

Beispiele 42-47

Mischungen von Perfluorkohlenstoff-Polymeren mit verschiedenen anderen Thermoplasten wurden hergestellt und auf Hitzebelastungs- und Rauchbelastungsmerkmale getestet. Die Mischungen und Testplatten wurden, wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben, hergestellt. Die Ergebnisse werden in Tabelle II aufgezeigt. Die Perfluorkohlenstoff- Polymere, die in diesen Beispielen verwendet wurden, war Polymist F5A, bezogen von Ausimont, Morristown, Jew Jersey.
Die Ergebnisse veranschaulichen die Wirksamkeit der Perfluorkohlenstoff-Polymere zur Verbesserung der Hitze- und Rauchbelastungsmerkmale der getesteten verfahrenstechnischen thermoplastischen Kunststoffe. Entflammbarkeit¹ Beispiel Nr. Polymer-Typ Polymer-Konz. Gew.-% Perfluorkohlenstoff Konz. Gew.-% 2 Min. totale Rauchbelastung Max. Rauchbelastungsrate Polyätherätherketon Polysulfon Polyäthersulfon * Vergleichsbeispiele

Claims

1. Schmelzverarbeitbare Polymermischung, die ein Polyätherimid und basierend auf der Polymermischung 2 bis 90 Gew.-% eines Siloxanpolyätherimid-Copolymeren und 0,2 bis 20 Gew.-% eines Perfluorkohlenstoff-Polymeren enthält, welches ein thermoplastisches fluoriertes Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von über 120ºC ist, worin das Polyätherimid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

und fakultativ wiederkehrenden Einheiten der Formel

ist, und das Siloxanpolyätherimid-Copolymere aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

und wiederkehrenden Einheiten der Formel

besteht, worin T -O- oder eine Gruppe der Formel

-O-Z-O-

ist, worin die zweiwertigen Bindungen der -O- oder der -O-Z-O- Gruppe in den 3,3', 3,4', 4,3' oder 4,4'- Positionen sind; Z ein Glied ist aus der Klasse, bestehend aus (A)

und (B) zweiwertigen organischen Resten der allgemeinen Formel

worin X ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zweiwertigen Resten der Formeln

worin y eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R ein zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus (a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben, (b) Alkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylenresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und (c) zweiwertigen Resten der allgemeinen Formel

worin Q ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus

x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, n und m unabhängig ganze Zahlen von 1 bis 10 sind und g eine ganze Zahl von 5 bis 40 ist und M ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus

worin B -S- oder

ist.

2. Polymermischung nach Anspruch 1, worin das Perfluorkohlenstoff-Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polytetrafluorethylen, fluoriertem Ethylenpropylen-Copolymer, Perfluoralkoxyharz, Polychlortrifluorethylen und Polybromtrifluorethylen.

3. Polymermischung nach Anspruch 1, worin das Perfluorkohlenstoff-Polymere ein Molekulargewicht von weniger als 500000 aufweist.

4. Polymermischung nach Anspruch 2, worin das Perfluorkohlenstoff-Polymere Polytetrafluorethylen ist und ein Molekulargewicht von weniger als 100000 aufweist.

5. Polymermischung nach Anspruch 3, die 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% des Polytetrafluorethylens enthält.

6. Polymermischung nach Anspruch 1, worin n und m ganze Zahlen von 1 bis 5 sind und g eine ganze Zahl von 5 bis 25 ist.

7. Polymermischung nach Anspruch 6, worin g einen Mittelwert von 9 bis 20 aufweist.

8. Polymermischung nach Anspruch 6, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymere ein im wesentlichen willkürliches Copolymer ist.

9. Polymermischung nach Anspruch 6, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymere ein Blockcopolymer ist.

10. Polymermischung nach Anspruch 6, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymer ein abwechselndes Copolymer ist.

11. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die wiederkehrende Organosiloxan-haltige Einheit aus 20 bis 50 Mol-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren besteht.

12. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die Organosiloxan-haltige wiederkehrende Einheit aus 25 bis 40 Mol-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren besteht.

13. Polymermischung nach Anspruch 1, welche 2 bis 75 Gew.% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren enthält.

14. Polymermischung nach Anspruch 6, welche 5 bis 30 Gew.-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren enthält.

15. Polymermischung nach Anspruch 14, worin das Polyätherimid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

besteht.

16. Polymermischung nach Anspruch 1, welche 0,5 bis 30 Gew.-% fein verteiltes Titandioxid, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung, enthält.

17. Polymermischung nach Anspruch 1, welche 2 bis 20 Gew.-% fein verteiltes Titandioxid, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung, enthält.

18. Polymermischung nach Anspruch 17, worin das Titandioxid eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 5 Mikrometer aufweist.

19. Schmelzverarbeitbare Polymermischung, die ein Polyätherimid und, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermischung, 2 bis 90 Gew.-% eines Siloxanpolyätherimid-Copolymeren und 0,5 bis 30 Gew.-% fein verteilten Titandioxid enthält, worin das Polyätherimid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

besteht und fakultativ wiederkehrende Einheiten der Formel

aufweist und das Siloxanpolyätherimid-Copolymere im wesentlichen aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

und wiederkehrenden Einheiten der Formel

besteht

worin T -O- oder eine Gruppe der Formel

-O-Z-O-

ist, worin die zweiwertigen Bindungen der -O- oder der -O-Z-O- Gruppe in den 3,3', 3,4', 4,3' oder 4,4' Stellungen angeordnet sind, Z ein Glied ist aus der Klasse, bestehend aus (A)

und (B) zweiwertigen organischen Resten der allgemeinen Formel

worin y eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R ein zweiwertiger organischer Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und halogenierten Derivaten derselben, (b) Alkylenresten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylenresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und (c) zweiwertigen Resten der allgemeinen Formel

worin Q ein Glied ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

worin x eine ganze Zahl von 1 bis 5, n und m unabhängig ganze Zahlen von 1 bis 10 und g eine ganze Zahl von 5 bis 40 sind und M ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus

worin B -S- oder

ist.

20. Polymermischung nach Anspruch 19, die 2 bis 20 Gew.-% Titandioxid enthält.

21. Polymermischung nach Anspruch 20, worin das Titandioxid eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 5 Mikrometer aufweist.

22. Polymermischung nach Anspruch 19, worin n und m ganze Zahlen von 1 bis 5 und g eine ganze Zahl von 5 bis 25 sind.

23. Polymermischung nach Anspruch 22, worin g einen durchschnittlichen Wert von 9 bis 20 aufweist.

24. Polymermischung nach Anspruch 22, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymere ein willkürliches Copolymer ist.

25. Polymermischung nach Anspruch 22, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymer ein Blockcopolymer ist.

26. Polymermischung nach Anspruch 22, worin das Siloxanpolyätherimid-Copolymer ein abwechselndes Copolymer ist.

27. Polymermischung nach Anspruch 22, worin die Organosiloxan-haltige wiederkehrende Einheit 20 bis 50 Mol-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren umfaßt.

28. Polymermischung nach Anspruch 22, worin die Organosiloxan-haltige wiederkehrende Einheit 25 bis 40 Mol-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren umfaßt.

29. Polymermischung nach Anspruch 22, die 2 bis 75 Gew.-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren enthält.

30. Polymermischung nach Anspruch 22, die 5 bis 30 Gew.-% des Siloxanpolyätherimid-Copolymeren enthält.

31. Polymermischung nach Anspruch 30, worin das Polyätherimid aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

besteht.

32. Verwendung zur Senkung der Wärmefreigabe und der Rauchfreigabe-Eigenschaften, bestimmt gemäß den Verfahren, wie sie in Teil 25 des Titels 14 der Code of Federal Regulations, beschrieben sind, von Polyätherimid-Siloxan-Polyätherimid-Copolymer-Mischungen und von einem thermoplastischen Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyätherätherketonen, Polysulfonen und Polyäthersulfonen von, basierend auf dem Gesamtgewicht der Polymermischung, 0,2 bis 20 Gew.-% eines dispergierten Perfluorkohlenstoff-Polymeren, welches ein thermoplastisches fluoriertes Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von über 120ºC ist.