DE2349919A1

DE2349919A1 - Benzimidazol-l-carboximidsaeureester

Info

Publication number: DE2349919A1
Application number: DE19732349919
Authority: DE
Inventors: Ernst A Pieroh; Reinhold Dr Puttner; Kurt Dr Roeder
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1973-10-02
Filing date: 1973-10-02
Publication date: 1975-04-10
Also published as: PH11025A; CS177883B2; CA1040204A; NL7413038A; BR7408136D0; FI284174A; GB1485307A; ES430630A1; NO140590B; US3956307A; AR208891A1; SU633447A3; ATA779974A; SU644358A3; CH602662A5; ZA746281B; AU7384974A; DK518474A; NO140590C; PL94342B1

Description

Berlin, den 1.. Oktober 1973 Benzimidazol-i-carboximidsäureester

Die Erfindung "betrifft neue Benzimidazol-1-carboximidsäureester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie Mittel mit,fungizider und insektizider Wirkung enthaltend · idiese Verbindungen als Wirkstoffe.

Die fungizide Wirkung von Benzimidazolderivaten ist bereits bekannt. Einer ihrer wichtigsten Vertreter ist das bereits in die.Praxis zur Bekämpfung von phytopathogenen Schadpilzen eingeführte Methyl-l-(butylcarbamoyl)~2-benzimidazolcarbai]iat (vgl. französische Patentschrift Nr. 1.523.359).Dieser Wirkstoff weist zwar ein breites Wirkungsspektrum auf, genügt jedoch nicht immer den gestellten Anforderungen, insbesondere bezüglich der systemischen und prophylaktischen Bekämpfung von Schadpilzen in landwirtschaftlichen und anderen Kulturen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Mittels mit überlegener systemischer und prophylaktischer fungizider Wirkung gegen Schadpilze insbesondere zur Verwendung in landwirtschaftlichen und anderen Kulturen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens

509815/1295 _₂_

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

einer Verbindung der allgemeinen Formel

- NH - COOR_y

(D

HN = C - OR,

in der

R* einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen und

Rp eine Trihalogenalkylgruppe, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylthiorest, einen Alkoxycarbonylrest, einen Acylrest, einen Acylamidorest, einen Dialkylaminorest, eine Trifluormethylgruppe, die Nitrogruppe, die Nitrilgruppe oder Halogen gleich oder verschieden substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder den Rest

- IiHGOOR!

HN = C - 0 -509816/1295

-3-

SCHERiNGAG

■ Patentabteilung

234§319 1. Oktober 1973

darstellen, in dem R' die Bedeutung von E. hat. Unter dem als E^. in der allgemeinen Formel bezeichneten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest sind zu verstehen z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec.-Butyl,und Allyl, wobei sich Verbindungen mit E. in der Bedeutung von Methyl, Äthyl und Isopropyl in ihrer fungiziden Wirkung besonders auszeichnen.

Unter den als Ep bezeichneten Eadikalen sind weiterhin zu verstehen unter der Trihalogenalkylgruppe z.B. die 2,2,2-Trifluoräthylgruppe, die 2,2,2-Trichloräthylgruppe und die 2,2,2-Tribromäthylgruppe.Als aromatische Kohlenwasserstoffreste sind zu nennen z.B. der Phenyl-, 1-Naphthyl- und 2-Naphthylrest, welche jeweils auch ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert sein können. Als Substituenten kommen hierbei z.B. in Frage . .

■ aliphatisch^ Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Allyl, lbnyl und andere; aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. Phenyl; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. Cyclohexyl; Halogene, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom; Alköxyreste, wie z.B. Methoxy; Alkylthioreste, wie z.B. Methylthio; Alkoxycarbonylreste, wie z.B. Methoxy- und Äthoxycarbonyl; Acylreste, wie z.B. Formyl und Acetyl; Acylamidoreste, wie z.B. Acetamido; Dialkylaminoreste, wie z."B. Dimethylamino; die Trifluormethylgruppe, die Nitrilgruppe

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SCHERiNGAG

Patentabteilung

2349919 ¹* ^Oktober

und die Nitrogruppe. Außerdem kann Rp 'die Gruppen

es = σ - ο -

*Ο - MiGOOR¹

_und

darstellen,

wobei E' die oben genannte Bedeutung von E. hat.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen überragende fungizide Eigenschaften. So zeigen diese eine gute fungizide Wirkung gegen zahlreiche Schadpilze, wie z. B. Ehi.zoctonia, Fusarium, Echte Mehltau-Pilze, Piricularia, Botrytis, Fusicladium u. a.

Da die Verbindungen praktisch ungiftig und ausgezeichnet frucht- und pflanzenverträglich sind, können diese unter anderem im V/ein-, Obst-, und Zierpflanzenbau sowie in zahlreichen Hutzpflanzenkulturen, wie z. B. Baumwolle, Eeis und anderen, angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben den besonderen Vorteil, nicht nur prophylaktisch, sondern auch curativ zu wirken, so daß etablierte Schadpilze, wie z. B. Erysiphaceae, Venturia und Piricularia, sich nicht weiter entwickeln können.

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.-5- ₉o/q_qiq SCHERINGAG

/ J H O 4 I Q Patentabteilung

1. Oktober 1973

Darüberhinaus entfalten diese Verbindungen eine systemisehe Wirkung, indem sie im Saftstrom der Pflanzen ah den Ort der Wirkung weitergeleitet werden. Die Aufnahme der Verbindungen erfolgt hierbei nicht nur über die.Blätter, sondern auch vom Boden aus über die Wurzeln.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können daher z. B. als Spritzmittel oder als Beizen sowohl in der Landwirtschaft. als auch im Gartenbau u. s. w. zur fungiziden Behandlung von befallenen oder befallsbedrohten Pflanzen und Böden oder zum Schutz von Saatgut angewendet werden.

Im Vergleich zu den bereits bekanntgewordenen Benzimidazolderivaten mit fungizider Wirkung, wie vor allem dem konstitutionsanalogen Hethyl-1-(buty"lcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat, erwiesen sich einige der erfindungsgemäßen Verbindungen überraschenderweise auch als gegen beißende und saugende Schadinsekten, so u. a. gegen Blattläuse, Käferlarven und Schmetterlingsraupen, gut wirksam.

Die Anwendung kann entweder mit einem Wirkstoff allein oder auch mit den Mischungen aus mindestens zwei konstitutionsunterschiedlichen Wirkstoffen aus der Eeihe der beanspruchten Verbindungen erfolgen. Gewünschtenfalls können andere

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Patentabteilung

1. Oktober 1973

Fungizide, Nematozide, Herbizide oder sonstige Schädlingsbekämpfungsmittel - ge nach, dem gewünschten Zweck - zugesetzt werden.

Zweckmäßig werden die Wirkstoffe in Form von Zubereitungen, wie z. B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Fetz-, Haft-, Emulgier-, und/oder Dispergierhilfsmitteln angewendet.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Chlorbenzol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Dioxan, Acetonitril, Essigester Dimethylformamid, Isophoron und Dimethylsulfoxyd u. a.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Kalk, Laolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z. B. Salze der Ligninsulfonsäure, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole.

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-7- ο ι / Q Q ι Q " SCHERING AG

£ ^iJiM 3 Patentabteilung

1. Oktober 1975

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren und ist hauptsächlich von der Menge abhängig, in welcher die Mittel, u.a. zur Boden-, Saatgut- oder Blattbehandlung verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel zwischen etwa 1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und 50 Gewichtsprozent Wirkstoff und etwa 99 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, indem man z. B. Verbindungen der allgemeinen Formel

(II)

mit Cyanaten der allgemeinen Formel

E₂-O-O-N (III)

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£. J <f Ο α ίί? Patentabteilung

1. Oktober 1973

zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengenverhältnissen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels umsetzt, wobei R 'und E₂ die oben genannte Bedeutung haben.

Für die Umsetzung geeignete Lösungsmittel sind z. B. Aceton, Chloroform und Dimethylsulfoxid zu nennen.

Es versteht sich, daß im Falle der Umsetzung der Dicyanatoverbindungen auf ein Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (II) nur ein halbes Äquivalent der Verbindung der allgemeinen Formel (III) einzusetzen ist. Die Verfahrensprodukte entstehen in sehr guter Ausbeute und Reinheit und werden in an sich bekannter Weise isoliert.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboxymidsäure-(3-methylphenyl)-e st er

Zu einer Suspension von 9»56 g (0,05 Mol) 2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol in 300 ml Chloroform wird unter Rühren bei 20⁰C eine Lösung von 7,19 g (0,054 Mol) 3-Methylphenylcyanat in 20 ml Chloroform getropft. Das Reaktionsgemisch

5 0 9 815/1295 -9-

Patentabteilung

1. Oktober 19735

wird 5 Stunden "bei Raumtemperatur gerührt und anschließend filtriert. Das klare Piltrat wird im Vakuum zur Trockne eingeengt.Der farblose, kristalline Rückstand wird mit Äther behandelt. > _

Ausbeute: 13,1 g = 81% der Theorie £p: 153⁰C (Zersetzung)

2-(Hethoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäurephenylester

Zu einer Suspension von 420,6 g (2,2 Mol) 2-(iIethoxycarbonylamino)-benzimidazol in 10 1 Chloroform wird unter Rühren bei 20⁰G. eine Lösung von 274- g (2,3 Mol) Phenylcyanat in 2 1 Chloroform getropft. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann über Nacht stehen gelassen. Anschließend wird filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der farblose, kristalline Rückstand wird mit Äther behandelt.

Ausbeute: 608 g = 89% der Theorie ·- Pp: 149 0 (Zersetzung)

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt.

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1. Oktober 1975

Erfindungsgemäße Verbindung Physikalische Eonstante

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximid-säurephenylester

2~(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäurephenylester

2-(Methoxycarbonylaiiiino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(2,2,2-trichloräthyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino )-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,2,2-trichloräthyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,2,2-trichloräthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,2,2-trifluoräthyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2,2,2-trifluoräthyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2,2,2-trifluoräthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,2,2-tribromäthyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(3-methylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(3-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2~meth.ylphenyl) -ester

50 9 8 15/1295 Fp.: = 107 bis 110°C Fp.: = 14-7°C Zersetzung

Fp.: = 160⁰C Zers.

Fp.: = 150 bis 5^⁰C Zers.

Fp.: = 163°C Zers.

Fp.: = 157°C Zers.

Fp.: = 152°C Zers.

Fp.: = 203°C Zers.

Fp.: = 155°C Zers. Fp.: = 135 Ms 4O⁰C

= 14-2⁰C Zers

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße "Verbindung Physikalische Konstante

2- (Äthoxycarbonylamino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-methyl-•phenyl)-ester

2- (Isopropoxycarbonylamino ) -b enzimidazol-1-carboximidsäure-(2-methylphenyl) ester

2- (Met hoxy carbonyl amino ) -benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-methylphenyl)-ester

2-(JLthoxycarbonyl amino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-methylphenyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsaure-(2,6-dimethylphenyl)-ester

2-(Athoxycarbonylamino)-l-carboximidsäure-(2,6-dimethylphenyl)-ester

2-(I sopropoxycarbonyl amino ) -"benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,6-dimethylphenyl )- e st er

2-(Methoxycarbonylamino)—benzimidazol-1-carboximidsäure-(3,4-dimethylphenyl)-ester

2-r (Äthoxycarbonylamino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-( 3»4—dimethylphenyl) ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-( 3 ,^v4-dimethylphenyl)-ester

609815/1295 -O

Fp.: = 145 C Zersetzung Ep.: = 170°C Zers.

Fp.: = 145^UC Zers.

Fp.

= 128^υ0 Zers.

Fp.-: = 130 bis 33 C

Zers.

Fp.: = 122^ÜG

.: - 95^VG

o,

Fp.: = 210 G Zers.

Fp.: = 147°O Zers.-

■»o,

Fp.:. = 139 O Zers.

-12-

.-12-

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Physikalisehe Konstante

2- (Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2, M- dimethylphenyl)-ester

2-(Äthoxyearbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2,4--dimethylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol—1-carboximidsäure—(2,4-,6-trimethylphenyl)-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboxiinidsäur e- (2,4,6-trimethylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,4,6-trimethylphenyl)-e st er

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-( 2-äthylp3aenyl )-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2-äthylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-äthylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-i^-äthy!phenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-äthylphenyl)-ester .

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-äthylphenyl)-

^e8ter 509815/1295

Fp.: = 126 C.Zersetzung Fp.: = 110 C Zers.

Fp.: = 110⁰C Zers Fp.: = 110 C Zers.

Fp.: = 125 C Zers, Fp.: = 115°C Zers

Fp.: a 120⁰C Zers,

Fp.: = 125 C Zers, Fp.: = 1O5°C Zers Fp.: « 14O°C Zers.

Fp.: - 165 C Zers.

Fp.: = 95 C

-13-

2349319 SCHERINGAG

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1. Oktober 1973

Erfindungs

Verbindung Physikalische Eonstante

2-(Methoxyearbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-isopropylphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benz.imidazol-1-carboximidsäur e- (2-i sopropylphenyl) ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-b enzimidazol-l-carboximidsäure-(2-isopropyl- phenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4--t ert.-butylphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-tert.-butylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4— tert.-butylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(3-tert.-butylphenyl)-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-tert.—butylphenyl) · ester

2- (I sopropoxycarbonyl amino ) -benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-tert.-butylphenyl) -ester

2- (Methoxycarbonylamino )-berzimidazol-1-carboximidsäure—(2-sek.-butylphenyl) - e st er

2- (Xthoxycarbonylamino ) -^be 1-carboximidsäure-(2-sek.-butylphenyl) ester

.: a 130 C Zersetzung

Fp.: = 115°C Zers.

Fp.: = 90⁰C

Fp.: = 163⁰G Zers.

Fp.: = 155⁰C Zers.

Fp.: = 15Ö°G Zers.

Fp.: =

10O⁰G

65°G

115°C

Fp.: = 65

⁰O

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Physikalische Konstante

2—(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-earboximidsäure-(2-sek.-butylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-isoheptylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l~carboximidsäure-(4-nonylplienyl)· ester

2-(Äthoxyearbonylaiiiino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-nonylphenyl)-ester

2- (Methoxycarbonyl amino ) -benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-biphenylyl)-ester

2-(Ithoxycarbonyl amino )-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-biphenylyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-biphenylyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(i-naphthyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(i-naphthyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(i-naphthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylaiüino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-naphthyl)-ester Fp.: = 95 C Fp.: = 129 0 Zersetzung

o,

Fp.: = 8CTC Fp.: = 135 C Zers.

: = 165°O Zers.

Fp.: = 145°C Zers.

Fp.: =

-O/

Fp.: = 150⁰C Zers,

Fp.: = 144°C Zers.

Fp.: = 142 G Zers, Fp.: = 16O°C Zers.

509815/1295 -15-

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Physikalische Konstante

2-(Äthoxycarbonylamino ) -benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-naphthyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoTL-1-carboximidsäur e- ( 2-naphthyl ) ester

2-(Methoxycarbonyl amino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-chlorphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-chlorphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-chiorphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

1- carboximid säure- ( ^f-- chlorphenyl) ester

2- (Äthoxycarbonylamino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-chlorphenyl)-ester ·

2-(I s'opropoxycarbonylamino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-chlorphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)--benzimidazolr-carboximidsäure-(3-chlorphenyl)-ester

2-r(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol— l-carboximidsäure-(3-chlorphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-ckrboximidsäure-(3-chlorphenyl)-ester

509815/12 Or,

Fp-.: = 155 C Zersetzung

Fp.:	= 125 σ	Zers.
Fp.:	= 161°C	Zers.
Fp.:	= 155⁰C	Zers.
Fp.:	= Ι25°σ	Zers.

Fp.: =

Fp.: = 68⁰C Fp.: = 95°C Fp.: = 172°C Zers.

Fp.: = 146 G Zers.

Fp.:

Zers.

-16-

. -16-

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung

Physikalische Konstante,

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-fluorphenyl)-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-fluorphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-bromphenyl)~ ester

2-(Ithoxycar bonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-bromphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-chlor-3-methylphenyl)-ester

2-(Ithoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-C^chlor-J-methylphenyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-C^-chlor-J-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-chlor-5-methylphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-chlor-5-methylphenyl)-e st er

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-chlor-5-m.e thylphenyl) - e st er

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4—chlor-2-methylphenyl)-e st er

509815/1295 Fp.: = 158 Ö Zerstzung Fp.: = 145 C Zers.

Fp.: = 140⁰C Zers.

Fp.: = 170 C Zers.

Fp.: = 162"C Zers.

Fp.: = 158 C Zers.

Fp.:

131°C

Fp.: * 153 C Zers.

Fp.: - 135 C Zers.

Fp.: » 132°C Zers.

Fp.: = 151°C Zers.

-17-

2349319.

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1. Oktober 1973

Erf indiongsgemäße Verbindung Physikalische Konstante

2-(Äthoxyearbonylamino)-benzimidazol-l-earboximidsäure-(4-chlor-2-methylphenyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-ehlor-2-met hylphenyl)-e ster

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäu.re-( 2-brom-4-methylphenyl)-e st er

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-brom-4~ methylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)'benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-brom-4-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)—benzimidazol-1-carboximidsäur e-( 3-methoxyphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-methoxyphenyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-methoxyphenyl)-ester

2- (Methoxycarbonylamino )-benzimid— azol-l-carboximidsäure-(4-methoxyphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-methoxyphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-methöxyphenyl)-ester

5 0981S/1295 Fp.: = 161 C Zersetzung Fp.: = 150°G Zers. Fp.: = 13O°C Zers.

Fp.: =

Zers.

Fp.: = 95 C Fp.: =

Zers.

Fp.: = 142^UC Zers.

O/

Fp.: =120 bis 21^UC Zers

Fp.:	= 178"G	Zers.
Fp.:	= 173°C	Zers.
Fp.:	=163°C	Zers.

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1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Physikalische Konstante

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-methylthiophenyl)-

ester Fp.: = 168 C Zersetzung

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-methylthiophenyl)-

ester Fp.: = 157 C Zers.

2- (I soprop oxy carbonyl amino ) -benziinid-

azol-1-carboximidsäure- (4-methylphenyl ) —

ester Fp.: = 103^0

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

1-carboximidsäure- ( 3-methyl-4-iaethyl-

thiophenyl)-ester Fp.: = 135 C Zers.

2- (Äthoxycarbonylamino ) -b enzimidazol-1-carboximidsäure-( 3-methyl-4- methylthiophenyl)-ester Fp.: = 164 C Zers.

2-( Isopropoxycarbonylamino )-benziiiiid-

azol-l-carboximidsäure-(3-'Diethyl-^z)—

methylthiophenyl)-ester Fp.: = 150 C Zers.

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-allyl-2-methoxy-

phenyl)-ester Fp.: = 135 C Zers.

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-allyl-2-methoxy~
phenyl)-ester Fp.: = 140 C Zers.

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-allyl-2-

methoxyplienyl)-ester Fp.: =117 G Zers.

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-äthoxy-

carbonylphenyl)-ester Fp.: = 164°C Zers.

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-äthoxycarbonylphenyl)-ester Fp.: = 162⁰C Zers.

5098 15/1295

-19- .. SCHERINGAG

23^9919. Patentabteilung

1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung . Physikalische Konstante

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-äthoxycarbonyl-

phenyl)-ester Fp.: = 148 G Zersetzung

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-formylphenyl)- ,

ester . Fp.: = 132 C Zers.

. 2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-formylphenyl)-ester Fp.: = 134 G Zers.

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-1-carbo.ximidsäure- (4-f ormylphenyl) -

ester Fp.: = 120 bis 25 C Zers,

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäiire-Cj-acetylphenyl)-

ester Fp.: = 147 C Zers.

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(3-acetylphenyl)-~ ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carbox'imidsäure-(3-acetylphenyl)-ester

2- (Methoxycarbonylamino ) -benzimidazol-

l-carboximidsäure-(4-acetylphenyl)-ester

2- ( Äthoxy c arb onyl amino ) -b enzimidazo 1-■ - l-carboximidsäure-(4-acetylphenyl)-ester

2-(lsopropöxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-acetylphenyl)-ester

Fp.:	= 145⁰C Zers
Fp.:	= 117°C
Fp.:	- 115°C
Fp.:	= 120°C
Fp.:	- 95⁰G

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-cärboximiasäure-(4-acetamidophenyl)-ester Fp.: = 151 C Zers.

5098 15/129 5 _20-

SCHERINGAG

Patentabteilung

Λ. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung

Physikalische Konstante

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximi&säure-(4-acetamidophenyl)-ester

2- (I sopropoxy carbonyl amino ) -benzimidazol-l-carboximidsäure-r(4-acetamidophenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-( 3-cLimethylaminophenyl)-e st er

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimdazo1-l-carboximidsäure-(3-dimethylaminophenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-dimethylaminophenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(3-trifluormethyl— phenyl)-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-trifluormethylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-1-carboximidsäure-^-cyanphenyl)-ester

2- (Methoxycarbonylamino )-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(3-nitrophenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(3-nitrophenyl)-ester

2-(Methoxycarb.onylamino)-'benziiiiiäazol-

l-carboximidsäure-(4-nitrophenyl)-ester

509815/1295.

-: = 155 C Zersetzung

.: = 135 0 Zers.

Fp.: = 164°C Zers.

Fp.: = 148°O Zers.

Fp.: =87 bis 93 C Fp.: = 169 C Zers, Fp.: = 161°C Zers, Fp.: = 136°0 Zers, .: = 153 C Zers.

Fp.: = 105°0

Fp.: = 132°0

-21-

•-21-

SCHERING AG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung

Physikalische Konstante

Bis(2-isopropoxycarbönylamino-benzimidazol-1-carboximidsäur e ) -m-phenylendiester

BisC^-isopropoxycarbonylamino-benz-

imidazol-l-carboximidsäure)-p-phenylendiester

Bi s(2-methoxyearbonylaminob enzimidazol-1-carboximidsäure)-m-phenylen-' diester

Bis(2-methoxycarbonylaminobenzimidazol-1-carboximidsäure)-p-phenylendiester

Fp.: = 125 C

o,

Fp.: = 10CTC

-o

Fp.: = 105 C Zersetzung Fp.: = 165 O

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind praktisch farblose und geruchlose, kristalline Substanzen. Sie sind unlöslich in Wasser und Benzin und mehr oder weniger löslich in Dimethylsulfoxid, Chloroform, Aceton,' Dimethylformamid und Tetrahydrofuran.

Die Ausgangspunkte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. .

Aus den folgende Beispielen geht die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu bekannten Mitteln

5098 15/12 95 -22-

-22- SCHERINGAG

O O / u Q t Q Patentabteilung

1. Oktober 1973

hervor. Beispiel 1

Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde gegen pflanzenpathogene Pilze auf künstlichen Nährböden in Petrischalen geprüft (Agar-Imprägnier- Test). Ein aus 2% Malzextrakt und 1,5% Agar-Agar-Pulver bestehender Nährboden wurde sterilisiert und vor dem Erstarren mit den zu prüfenden Verbindungen gründlich gemischt, so daß der Nährboden die in der Tabelle aufgeführten Wirkstoffe in den unterschiedlichen Mengen von 9j3 bzw. 1 ppm enthielt. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurde dieser mit einer Platinöse beimpft, die Jeweils ca. 100 Sporen des zu prüfenden Pilzes enthielt. Nach 5 his 10-tägiger Exposition bei 22°C wurden die Durchmesser der Pilzkolonien in mm gemessen. Der · Durchmesser der Kolonien auf unbehandelten Nährböden (Kontrolle) wurde gleich 100 gesetzt. Der Durchmesser der Kolonien auf den unbehandelten Böden wurde in Relation zur Kontrolle wiedergegeben (Relativprozent)

509815/1295 ~²³~

SCHERINGAG

O O / QQIQ Patentabteilung

1 . Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Durchmesser der Kolonien

• (Relativprozent bei Kon-
; - ; -trolle = 100)

Botrytis Colletotr. Penicill.

einerea gloeospor. spec.

9 3 19 3 1 9 3 1 ppm

2-(Methoxycarbonylamino )-benzimida2ol-l-earboximidsäure-phenyl-ester - 15 18 - 0 0 - 0 0

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximid-

säure-(4-methylphenyl)-ester_ ₁^₁₈ -00 -00

2-(Metnoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximid- säur e- ( 3-iaetnylplienyl) -

ester - 10 16 -00· -00

2-(I sopr opoxyearbonylamino )-benzimidazol-1-carboximid- säure- (4-cnlor-3-xiietliyl-

phenyl)-ester . - - 13 18 - 0 14 - 0 15

2-(Metnoxycarbonyiamino )-benzimidazol-l-carboximid- säure-(3-dimethylamino-

phenyl)-ester -11 18 - 0 0 -00

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximid- säure-(4-nonylphenyl)-

ester - 11 18 - 0 0 - 0 0

Yergleichsmittel

»■-(Trichlormethylthio)-

phthalimid 0 32 72 0 0 78 20 79 88

Kontrolle (ünbehandelt) 100 100 100

B09815/129 5 "

SCHERING AG

2349319 p«te»^tebte»^un9

1. Oktober 1973

Beispiel 2

Junge Kürbispflanzen mit voll entwickelten Keimblättern wurden in wässrige Suspensionen von Je 40 ppm der zu prüfenden Substanzen gestellt. Die jungen Pflanzen standen nur so weit, in den Suspensionen, daß sich die Wurzeln und ein höchstens 5 mm langes Stück Stengel (Hypokotyl) in der Flüssigkeit "befanden. Each 24 Stunden wurden die Pflanzen aus den Suspensionen herausgenommen, abgespült und äußerlich sterilisiert. Vom oberen Ende des Hypokotyls - direkt unter dem Ansatz der Keimblätter - wurde ein ca. 3 um langes Stengelstück herausgeschnitten. Die Gesamtl .änge des Hypokotyls betrug ca. 50 mm. Die Stengelstücke wurden in steri len Petrischalen mit der Schnittfläche auf einen Malzextrakt-Agar gelegt, der vor dem Erstarren mit Sporen von Botrytis cineres gut gemischt wurde. 2 Tage nach dem Auslegen der Stengelstücke wurden die um die Stengelstücke entstandenen Hemmhöfe (kein Wachstum der Botrytis) in ihrem Durchmesser festgestellt. Die Größe der Hemmhöfe gibt die Schnelligkeit der Leitfähigkeit und die Intensität der Wirkung wieder.

5098 15/12 95

-25- SCHERINGAG

^{4gHvJs? Ig} 1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Durchmesser der Hemmhöfe

in mm nach 24 stündiger Einwirkungszeit von 40 ppm

2-(Ithoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-methyl-4-methylphenyl)-ester 18

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester 19

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester 17

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester 15

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(3~trifluor-

me thy lphenyl) -ester 17

2-(I sopropoxycarbonyl amino ) -benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-methoxy- phenyl)-ester 16

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazOl-l-carboximidsäure-(4-methoxyphenyl)-ester 19

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-1-carboximidsäure-(2-naphthyl)-

ester 22

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-methyl-

thiophenyl)-ester 22

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-^-isohepiyl- ■

phenyl)-ester 24

509815/1295

.se- SCHERiNGAG

Patentabteilung

2349319 ¹* ^Oktol:>er

Durchmesser der Hemmhöfe

Vergleiehsmittel in mm nach 24 stündiger Einwirkungszeit von 40 ppm

Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat .11

Kontrolle (ITnbehandelt) 0

Beispiel 3

Mit 3 S Sporen von Tilletia caries je kg Weizen künstlich kontaminierte Weizenkörner wurden mit den in der Tabelle aufgeführten Verbindungen in den beiden Aufwandmengen von 100 bzw. 50 ppm gründlich gemischt. Um eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes am Korn zu erreichen, wurden die zu prüfenden Verbindungen mit den üblichen Zusätzen wie Kaolin» Talkum, Kreide, Farbstoff, öl u.s.w. versehen. Nach der Behandlung wurden die gebeizten und ungeheizten Körner bis •zur Hälfte in einen aufgeschlämmten Lehmboden gesteckt und bei 10°C aufbewahrt. Nach 6 Tagen wurden die Körner entfernt. Am 10. Tag wurde die Keimung der Sporen in den Löchern der entfernten Weizenkörner ausgewertet. Das Wachstum der Sporen der ungeheizten Körner (Kontrolle) wurde gleich 100 gesetzt.

509815/1295 . -27-

-27- SCHERINGAG

O O / Q-Q 1 Q Patentabteilung

1. Oktober 1973

Das Wachstum der Sporen in den Löchern nach Entfernung der behandelten Körner wurde in -^elation zur Kontrolle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung % Sporenkeimung bei

100 ppm 50 ppm

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-methyl-

phenyl)~ester 1,5 6

2-(Xthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-methylphenyl)-ester 1»5 3

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-methylphenyl)-ester 1,5

2-(Isopropoxyc arbonylamino)-b enz-

imidazol-l-carboximidsäure-CA—chlor-

phenyl)-ester 0,3 15

. 2-(Kethöxycarbonyla.mino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-acetylphenyl)-ester ° 0 0

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-n.itro- · phenyl)-ester 0 0

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2,2,2-tribromäthyl)-ester 0 0

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(^z)—f luqr-

phenyl)-ester , 0 0

509815/1295 -28-

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung

% Sporenkeimung bei ppm 50 ppm

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-acetylphenyl)-ester O

Bi s(2-methoxycarbonylaminobenzimidazol-1-carboximidsäure)-Diphenyl endi ester 0

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 7

Kontrolle (Unbehandelt) 100

Beispiel 4-

Mit Fusarium nivale natürlich verseuchtes Roggen-Saatgut wurde mit den zu prüfenden" Verbindungen gründlich gemischt. Um eine gleichmäßige Verteilung des V/irkstoffes am Korn zu erreichen, wurde die zu prüfenden Verbindungen mit den üblichen Zusätzen wie Kaolin, Talkum, Kreide, Farbstoff öl u.s.w. versehen. Anschließend kam das Saatgut in die Erde und wurde in einer Klimakammer einer Temperatur von 6°bis 12°C ausgesetzt. Nach ca. 4 Wochen erfolgte die Feststellung des prozentualen Befalls der Pflanzen. Der Befall der Kontrolle wurde gleich 100 gesetzt. Der Befall der Pflanzen

509815/1295 -29-

SCHERINGAG

9 Q / Q Q 1 Q Patentabteilung

1. Oktober 1973

nach Behandlung des Saatgutes mit den geprüften Verbindungen wurde in Relation zur Eontrolle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung % Befall bei

12,5 ppm 2,5 ppm

0,5 ppm

2-(Isopropoxycarbonyl amino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-phenylester

2-(Methoxycarbonylamino)-b enz-

imidazol-l-carboximidsäure-(3-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4— chlor-3>-methylphenyl)-ester

2-(Ithoxycarbonylamino ) -benimidazol-l-carboximidsaure-(4-methoxyphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-isoheptylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-nitrophenyl)-ester

_2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-acetylphenyl)-ester

10

Vergleichsmittel

Me thoxyäthyl-Hg- silikat Kontrolle (Unbehandelt) 28

45

100

509 8 15/1295 -30-

-30- SCHERINGAG

1 1 Q Patentabteilung

^{a (y} 1. Oktober 1973

Beispiel 5

Mit Ustilago avenae künstlich kontaminiertes Hafer-Saatgut wurde mit den zu prüfenden Substanzen gründlich gemischt. Um eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes am Korn zu erreichen, wurden die zu prüfenden Verbindungen mit den üblichen Zusätzen wie Kaolin, Talkum, Kreide, Farbstoff, öl u.s.w. versehen. Anschließend kam das"Saatgut in die Erde und wurde in einem Gewächshaus herangezogen. Nach dem Erscheinen der Eispen wurde der prozentuale Befall der Haferpflanzen ermittelt. Der Befall der Kontrolle wurde gleich 100 gesetzt. Der Befall bei den Pflanzen der geprüften Verbindungen wurde in. Relation zur Kontrolle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung % Befall bei

500 ppm 250 ppm 100 ppm

2-(Methoxycarbonylamino)-beiizimidazol-l-carboximidsäure-(4-methylphenyl)-ester 11 69 89

2-(Methoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-l-carboximidsäure-(3-

methylphenyl)-ester 2 40 87

2- (Methoxycarbonylamino ) -benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-nitrophenyl)-ester 0 0 5

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,
2,2-tribromäthyl)-ester 0 0 7

509815/1295 -31-

SCHERiNGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Vergleichsmittel

% Befall bei
188 ppm 125

50 ppm

Methoxy-Hg-silikat Kontrolle (Unbehandelt)

4-9

100

Beispiel

Junge Pflanzen von Vicia faba wurden mit 100 ppm der zu prüfenden Verbindungen gründlich gespritzt. Nach Antrocknung
des Spritzbelages wurden die Blättchen der Pflanzen beimpft. .Die Impfstücke betrugen 5 dm Durchmesser. Sie wurden aus eir ner mit Pellicularia sasakii bewachsenen Petrischale herausgestochen. Die Pflanzen wurden dann in einer Infektionskammer mit 27°0 und 95 "bis 100 % rel. Luftfeuchte aufgestellt. Nach 4 Ms 5 Tagen erfolgte die Auswertung nach der prozentualen Stärke des Befalls der beimpften Blätter. Der Befall der nicht gespritzten Blätter (Kontrolle) wurde-gleich 100 gesetzt. Der Befall der Blätter bei den geprüften Verbindungen wurde in Relation zur Kontrolle wiedergegeben.

509815/1295

-32-

SCHERINGAG

Patentabteilung

2349319 _1β Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung % Befall bei

100 ppm

2- (Methoxycarbonylamino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-phenyl-ester 0

2-(Methoxycarbonylamino)-b enzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4~methyl-

phenyl)-ester _ O

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(3-methyl-

phenyl)-ester 0

2-.(MethoxycarbonylamirLo)--benzimid~ azol-l-carboximidsäure-(^-tert,-butylph.enyl)-ester 0

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(2-chlor-

pnenyl)-ester 0 ·

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboxiiaidsäure-(3-chlor-. phenyl)-ester O

V e r g 1 e i ch s m i t t e 1

Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat 35

Kontrolle (Unbehandelt) 100

Beispiel

Junge Pflanzen von Vicia faba wurden mit den zu prüfenden Verbindungen gründlich gespritzt. Nach Antrocknung des Spritzbelages x-mrden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von

509815/1295 _₃₅_

-33- SCHERINGAG

1. Oktober 1973

Botrytis fabae infiziert urtä. in einer Infektionskammer bei 25°C und 95 "bis 100 % rel. Luftfeuchte gestellt- lach 2 Tagen wurde der Befall der Pflanzen ausgewertet. Der Befall der Kontrollpflanzen wurde gleich 100 gesetzt. Der Befall bei den Pflanzen der geprüften Verbindungen wurde in Relation zur Kontrolle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung % Befall bei

25 ppm 2,5

2-(Methoxycarbonylamino)-benziniid-

azol-l-carboximidsäure-(3-nitro-

phenyl)-ester - 9 23

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4—cyan- ^;

phenyl)-ester 15 -

V e r g 1 e i c h s hl i t t e 1

1,2-Di-(3-methoxycarbonyl-2-

thioureido)-benzol 26 52

Kontrolle (ünbehandelt) 100

Beispiel 8

Junge Pflanzen von Zuckerrüben (Beta valgaris) wurden mit den zu prüfenden Verbindungen und in Konzentrationen von 50 bzw. 2,5 ppm gründlich gespritzt, llach Antrocknung des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspen-

5098157 1295

. -34- SCHERINGAG

1. Oktober 1973

sion von Cercospora beticola infiziert und 48 Stunden in Infektionskammern von 25 bis 27°C und 95 "bis 100 %■ rel. Luftfeuchte aufgestellt. Danach standen sie im Gewächshaus bei ca. 25°C bis zum Erscheinen der Blattflecken. Bei der Auswertung des Befalls wurde der Befall der Kontrolle gleich 100 gesetzt. Der Befall der Blätter bei den geprüften Verbindungen wurde in Relation zur Kontrolle wiedergegeben.

Erfindungsgemäße Verbindung % Befall bei

50 ppm 2,5

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-phenylester 0 9

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4~methyl-

phenyl)-ester 0 3

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(3-methyl-

phenyl)-ester 0,6 6

2-(Isopropoxycarbonylamino)~benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-tert.- butylphenyl)-ester 0,6 9

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-methylthiophenyl)-ester 0 9

2-(Hethoxycarbonylamino)-benzimid-

azol-l-carboximidsäure-(4-fluor-

phenyl)-ester 0,3 15 -

Y e.r g 1 eichsmittel

Mangan Äthylen-1,2-bisdithiocarbamat 15 67

Kontrolle (ünbehandelt) 100 -35-

509815/1295

.55- SCHERINGAG

O O / Q Q -1 Q Patentabteilung

1. Oktober 1973

Beispiel 9

Rhizoctonia solani; Grenzkonzentrationen der bodenfungiziden : Wirksamkeit.

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Rhizoctonia solani beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden - die Präparate lagen als 20 %ige pulverförmige Zubereitungen vor - folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte "Wunder von Kelvedon". Die Kulturdauer in den Versuchen betrug 20 bis 23 Tage bei einer Temperatur von 22 bis 25°C· Voraussetzung bei der Beurteilung sind eine gesunde Wurzelbildung ohne Pilznekrosen und ein Auflaufen der Saat von mindestens 90 % gegenüber dem erzielten Ergebnis im gedämpften Boden. In die Versuchsreihen -wurden zwei handelsübliche. Produkte als Vergleichsmittel aufgenommen. ..

Rhizoctonia solani

Bisher ermittelte Grenzkonzentrationen der bodenfüngiziden

Wirksamkeit (mg aktive Substanz je Liter Erde)

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarhoximidsäure-(3-methy!phenyl)-ester 20 mg^

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-phenylester 20 mg

2-(Isopropoxycarbonylaiaino)-benzimidazol-1-carboximidsäur ephenyle st er 20 mg

5098 15/129 5

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

2-(lthoxycarbonylamino)-benziinidazol-1-carboximidsäure-phenylester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-^jS^-trichlorätliyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2,2,2-trichloräthyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2,2,2-trichloräthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(2,2,2-trifluoräthyl)-ester

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäiire-(2,2,2-trif luoräthyl)-ester

2-( Isopropoxycarbonyl amino )-bensimidazoll-carboximidsäure-(2,2_t2-trifluoräthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-

l-carboximidsäure-(2,2,2-tribromätliyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-methylpb.enyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(3-meth.ylp]ienyl)-ester

2-(Nethoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2-methy!phenyl)-ester

2- (Äth.oxyc3.rbonyl amino ) -"benzimidazol-1-carboximid säure-(2-iaetnylphenyl)-ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2-methylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-niethylphenyl)-ester

509815/1295

20 mg

mg

40 mg ■ 30 mg 30 mg

20	mg
30	mg
20	mg
20	mg
20	mg
30	mg
30	mg
20	mg
20	mg

-37-

-37- SCHERINGAG

' . 1. Oktober 1973

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-learboximidsäure-(4-metnylphenyl)-ester 20 mg

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure~(A--meth.ylphenyl)-ester 20 mg

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoil-carboximidsäure-(2,6-dimethylpheiiyl)-ester A-O mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäu.re-(3jA~dimetnylpnenyl)-ester A-O mg

2-(Xthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3,4~dimetliylpiienyl)-ester 30 mg

2-(IsopropoxycarborLylämino)-benzimidazol-

ii(3Aiti^l)t 20 mg

2-(Metlioxycarbonylamin.o)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2,4—dimethylplierLyl)-ester M-O mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-

carboximidsäure-(2,A-dimethylplieriyl)-ester 30 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benziiüidazol-lcarboximidsäure-(2,4-dimetiiylpiienyl)-ester 20 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2,^<!f_?6-trimetllylpl·lenyl)-ester 20 mg

2- (MethoxycarborLylamlno ) -benzimidazol-lcarboximidsäure-(2-äthylphenyl)-ester

2- ( Ät lioxy carbonyl amino ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-ätliylphenyl)-est er

2-(IsopropoxycarbonylamIno)-benzimidazol-1-carboximidsäure-( 2-äthylpheny3.) tester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimIdazol-lcarboximidsä"ure-(4—äthylplienyl) -ester

2-(Äthoxycarbonylaiüino)-benzimidazol-lcarboximIdsäure-(^/l—ätnylphenyl) -ester

2- (Isopropoxycarbonylamino ) -benziiaidazoll-carboxiTaidsäure-CA— äthylphenyl)-ester

-38-5098 15/1295

A-O	mg	mg
20	mg
20	mg
50-	mg
30-mg
30

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol- 1—
carboximidsäure-(2-isopropylphenyl)-ester 40 mg 2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboxiniidsäure~(isopropylphenyl)-ester 20 mg 2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsä"ure-(2-isopropylphenyl)-ester 20 mg 2- (Methoxycarbonyl amino ) -benzimidazo 1-1-carboximidsäure-(4-tert.-butylphenyl)-ester 30 mg 2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-tert.-butylphenyl)-ester 4-0 mg 2-(Isopropoxycarbonylamino)-bensimidazol-1-carboximidsäure-(4-tert.-butylphenyl)-ester 30 mg 2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-tert.-butylplienyl)-ester 20 mg 2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-tert .-b\itylphenyl)-ester 10 mg 2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-tert.-butylphenyl)-ester 20 mg 2-(Äth.oxycarbonylomino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2-sek.-butylphenyl)-ester 20 mg 2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2-sek.-butylphenyl)-ester 30 mg 2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(^zl— i so hep tylphenyl)-ester 30 mg 2-(lthoxycar"bonylamino)-benzimidazol--l-

carboximidsäure-(4-isohepty!phenyl)-ester 20 mg 2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazo1-1-carboximidsäure-(4-nonylphenyl)-ester 30 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-nony!phenyl)-ester 50 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benziaidazol-lcarboximidsäure-(4-biphenylyl)-ester 40 mg

509815/1295

-39-

.-39-

SCHERING AG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

2-(Ätnoxyearbonylamino)-benzimidazol-lcarlDoximidsä'ure-(^zf-'biplienylyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäur e-( 4-biphenylyl) -e st er

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2-(Äthoxycar"bonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäur e- ( 2-napb.thyl) - e st er

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(2-naphthyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)~benzimidazol-lcarboximidsäur e-( 2-dilorplienyl) - e st er

2-(ÄtlioxycarbonylaTaino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(2-clilorplienyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-beiizimidazol-■l-carboximidsäure-(2-eMorphenyl) -ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäur e- (4- clilorplienyl) -e st er

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-C4--chlorplienyl)-ester

2-(Isopropoxycarboiiylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-C^-dilorphenyl)-ester

2-(MethoxycarborLylamino)-benzimidazol-lcarboximIdsäure-( 3—clilorplienyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-chlorphenyl)-ester

509815/1295

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-40-

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(3-ciilorph.enyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsä"ure-(4-fruorp3ienyl)-ester 30 mg

__ 2-(Ätlioxycarbonylamino )-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-fluorphenyl)-ester 30 mg

2-(MettLoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-bromphenyl)-ester 30 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-beiizimidazol-lcarboxiinidsäure-(^zi—bromphenyl)-ester 50 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(^zl--ciilor-3-inethylphenyl)-ester 30 mg

2-(Xthoxycarbonylamino )-benzimidazol--L-carboximidsäure-(4-clilor-3-metliylplienyl)-ester 30 mg

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximiclsäure-(4-chlor-3-metliylplienyl)-ester 30 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-chlor-5-Bietliylphenyl)-ester 50 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-clilor-5-methylplienyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benziiaidazol-l-carboximidsäure-(4-chlor-2-meth.ylphenyl)-ester 50 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-chlor-2-methylphenyl)-ester 30 mg

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure'-(4-chlor-2-mettLylphenyl)-ester 30 mg

2-(Metb.oxycarbonylamiiio)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(2-brom—4-methylplienyl)-ester 40 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcar"boximidsäure-(2-brom-4-metliylphenyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylainino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-Tiiethoxyphenyl)-estex¹ 30 mg

509815/1295

-41-

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. ^uktober 1973

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-methoxyphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-( 3-ffl-ethoxyplienyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-methoxyphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäur e- (4-methoxyphe^iyl) -e st er

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-methoxyphenyl) -e st er

2-(Metlioxycarbonylamiiio)-lDenzImidazol-lcarboximidsäure-(4—methylthiophenyl)-ester

2-(Ätb-oxycarbonylamino )-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4—methyl th.ioplieiiyl)-e st er

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-•carboxiiaidsäure-(4nn ethylthiophenyl) ~e st er

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-e st er

2-(Äthoxycarbornylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-e ster

2-(Isopropoxycärbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-ester

2-(Äthoxyearbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-allyl-2-methoxyphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-allyl-2-methoxyphenyl)-ester

24Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-(4-äthoxycarbonylphenyl)-ester

2-(Xthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-äthoxycarbony!phenyl)-e ster

2-(lsopropoxycarbonylamino)-beiizimidazol-lcarboximidsäure-(4-äthoxyearbonylphenyl)-ester

509815/1295

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-42-

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximiasäure-(4-formy!phenyl)-ester 40 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-forinylphenyl)—ester 30 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(4-formylphenyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximiasäure-(3-acetylphenyl)-ester 30 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-acetylphenyl)—ester 20 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboximidsäure-(3-acetylplienyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benziBiidazol-lcarboximiasäure-(4-acetylphenyl)-ester 20 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol~lcarboximidsäure-(^-acetylplienyl)-ester 20 mg

2- (Isopropoxycarbonylamino )-benzimidazoll-carboxiHiidsäure-(4-acetylpnenyl)-ester 40 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximiasäure-(4-acetamiaophenyl)-ester 20 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-acetamidophenyl)-ester 30 mg

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazoll-carboxiBiidsäure-(4-acetamidoplienyl)-ester 10 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-dimethylaminophenyl)-ester 40 mg

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcar"boximidsäure-(3-dimetliylaniinophenyl)-ester 30 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino )-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3~dimethylaminophenyl)-ester 30 mg

2-(Methoxycarbonylamino)—benzimidazol-1-carboximidsäure-(3trifluormethylphenyl)-ester 20 mg

509815/1295

-43-

-*3- " SCHERINGAG

Patentabteilung

2349919 1. Oktober 1973

2-(Ithoxycarbonylamino)-benzimidazo1-1-carboximidsäure-(3-trifluormethylphenyl)-ester 30 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(4-cyanphenyl)-ester 20 mg

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-lcarboximidsäure-(3-nitrophenyl)-ester ΊΟ mg

2-(Methoxyearbonylamino)-benzimidazol-l- ■ ' ·
carboxImidsä"ure-(4-nitrophenyl)-ester 20 mg

Bis(2-isopropoxycarbonylamino-benzimidazol-l-carboximidsäiire)-m-phenylendiester 40 mg

Bis(2-isopropoxycarbon^lamino-benzimidazol-l-carboximidsäure;-p-phenylendiester ΊΟ mg

BIs(2-methoxycarbonylaminobenzimidazoll-carboximidsäure)-m-pb.enylendiester 30 mg

Bis (2-methoxycarbonylaminobenzimidazoll-carboximidsäure)-p-phenylendiester 20 mg

Vergleichsmittel

1_v4-Dichlor-2,5~dimethoxybenzol 30 mg

Pentächlornitrobenzol 75 mg

509815/1295

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*- '+ ^M ^ - t J Patentabteilung

1. Oktober 1973

Beispiel 10

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Rhizoctonia solani beimpft. Bach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden - die Präparate lagen als 20 %■".ige pulverförmige Zubereitungen vor - folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 25 Korn Marlcerbsen der Sorte "Wunder von Kelvedon" Je Konzentration in 1 Liter Erde fassende Tonschalen. In der · Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen, das Pflanzenfrischgewicnt und eine Wurzelbonitur nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis 25 0 angegeben.

Wurzelbonitur; . ^ _{= weiße} Wurzeln, ohne Pilznekrosen

3 - weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen

2 = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen 1 1 = starke Pilznekrosen

509815/1295

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SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

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SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

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509815/1295

Erfindungsgemäße Verbindungen mg Wirkstoff Anzahl gesunder Pflanzen- Wurzelte Liter Erde Erbsen nach frischge- bon'itur

3 Wochen wicht Cg) ( 1-4 )

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure~(3-chlorphenyl)-ester

2~(Isopropoxycarbonylamino)~benzimidazol-1-caeboximidsäure-(3-chlorphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benz-• imidazol-l-carboximidsäure-(2-brom-4-methylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-l-carboximidsäure~(3-methoxyphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-l-carboximidsäure-C^J--methoxyphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-l-carboximidsäure-C^I-methoxyphenyl) -ester 10 mg
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Erfindungsgemäße Verbindungen

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Wochen

Pflanzen frischge wicht Cg

Wurzel bonitur ( 1-4 )

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asol-l~carboximidsäure-(2,2,2- 20 mg

trifluoräthyl)-ester 30 mg

2~(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid- 10 mg

azol-l~carboximidsäure-(2~naphthyl)- 20 mg

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10

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2-(Isopropoxycarbonylamino)~benzimid- 10 mg azol-l~carboximidsäure-(4-methyl- 20 mg

thiophenyl)-ester , 30 mg

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimid~ 10 mg azol~l-carboximidsäure-(4-acetamido- 20 mg phenyl)-ester 30 mg

2-(Methoxycarbonylamino)~benzimid~ 10 mg

azol-l~carboximidsäure-(4~cyan- 20 mg

phenyl)~ester 30 mg

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23

25

21
21
23

19
24

9 g

20 g

21 g

13 g

16 g

19 g

1 g 16 g

Zj. 4

4 4 4

4 4

■ρ?

CQ

2-(Methoxycarbonylamino)~benzimid-

azol-l-carboximidsäure-C3~nitro-

phenyl)-ester

Bis(2-isopropoxycarbonylaminobenzimidazol-1-carboximidsäure)·
p-phenylendiester

10 mg 20 mg 30 mg

10 mg 20 mg 30 mg 23 23 23

22 22 22

14 g 16 g 18 g

15 g

14 g

15 g

4 4 4

ro

CO 4> CO CD —\

CO

ct O

■vl

V e r g 1 e i c h s m i t t el

mg Wirkstoff
ge Liter Erde

Anzahl gesunder Erbsen nach 3 Wochen

Pflanzen frischge wicht Cg

Wurzelbonitür

_o 1,4-Di chi or-2,5>-dimethoxy-

CD benzol

cn Pentachlornitro-benzol Gedämpfter Boden Unbehandelter Boden

10	mg
20	mg
25	mg
30	mg
40	mg
50	mg
100	mg

O	g	1
O	g	.1
9	g	3
18	g	4
24	g
4	g	1
15	g	4
18	g	4
4	g	1

CO ο¹

ff "Γ-

2. iTi

SCHERING AG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Beispiel

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pusarium oxysporum f. callistephi beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden - die Präparate lagen als 20 %ige pulverförmige Zubereitungen vor - wurden ohne Karenzzeit, je Konzentration 6 Jungpflanzen von Callistephus chinensis, Meisteraster "Sonnenstrahl", als Wirtspflanzen ausge- . pflanzt. In der Tabelle wird die Anzahl der befallenen Pflanzen nach einer Kulturdauer von 5 Wochen bei einer Temperatur

-o

von 22 - 25 C angegeben.

IPusarium oxysporum f. callistephi

Verbindung

mg Wirkstoff je Liter Erde

Anzahl befallener Pflanzen nach 5 Wochen

2- (Äthoxycarbonylamino ) benzimidazol—1-carboxiBiidsäure-(3-methy!phenyl)-e st er

2-(Äthoxycarbonylamino)-benz~ imidazol-1-carboximid säure-(4-methylphenyl)-e ster

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-chlorphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure- (3-chlorphenyl)-ester

20 mg 30 mg

1 0

0 0

-51-

5 0 9815/1295

SCHERINGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Verbindung

mg Wirkstoff je Liter Erde

Anzahl befallener Pflanzen nach 5 Wochen

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-methoxyphenyl)-ester *

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(4-ätnoxycarbonylphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylaraino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3-trifluormethylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximid— säure-(3-nitrophenyl)-e ster

20 mg 30 mg

Ό 0

1 0

0 O

0 0

Vergleic.hsmittel

Methyl-1 - (butyl carbamoyl) ■ 2-b enzimidazo 1 c arb amat

Gedämpfter Boden Unbehandelter Boden

20 mg 30 mg 6 3

-52-

5098 15/1295

SCHERING AG

Patentabteilung

-52- 1. Oktober 1973

Die im Vergleich zu dem in der Praxis bereits verbreitet eingesetzten Fungizid aus der Reihe der Benzimidazole, Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat, überlegene insektizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird durch folgende Beispiele belegt:

Beispiel 12

Abgeschnittene Sprosse von Buschbohnen (Phaseolus vulgaris) im voll entwickelten Primärblattstadium wurden in wässrige Suspensionen mit unterschiedlichem Gehalt an erfindungsgemäßen Verbindungen getaucht. Nach Abtropfen des Flüssigkeitsüberschusses und Antrocknen des verbliebenen Belags wurden die Sprosse mit je Versuchsglied sechs Larven (L3) des mexicanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis MuIs.) besetzt. Bei Erfolgskontrolle nach dreitägiger Exposition wurde die erzielte prozentuale Wirkung nach Abott berechnet. Die Versuchsergebnisse sind nachstehender Tabelle zu entnehmen:

509815/1295

SCHERiNG AG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung Wirkst.-Konsentr.
in %

Wirkung in %

2-(Äthoxycarhonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(3,4-dimethylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-1~carboximidsäure-(3,4-

dimethylplienyl)-ester

2- (Methoxycarbonyl amino ) -benzimidazol~1-carboximidsäure-(3,4~ dimethylphenyl)-e st er

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1 -carboxiiaidsäur e- ( 2,4-d ime tiiylphenyl) - e st er 0,1

0,05

0,1

0,05

0,1

0,05

0,1

100 94

100 60

67 56

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure"(2,4-dimethylphenyl)-ester

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benzimidazo1-1-carboximidsäure-(2,4-dimethylphenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-1-carboximidsäure-(3-tert, ~butylp?aenyl) -ester

2-(lsopropoxycarbonylamino)~"beiiz-

imida.zo 1-1-carboximidsäur e-( 3-tert.-butylphenyl)-ester

2-(Äthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximid säure-(2-methylphenyl)-ester

2- (MethoxycarbonyletEiino ) -benziißidazol-1 -carboximid säure- ( 2-(1 -iaethyl propyl) -phenyl) - e st er

5098 15/129 bad original

0,1 0,05	100 61
0,1 0,05	67 50
0,1 0,05	100 100
0,1 0,05	100 100
0,1 0,05	100 100

0,1

61

SCHERING AG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

Erfindungsgemäße Verbindung

Wirkst.-Konzentr.
in %

Wirkung

in %

2-(lsopropoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-(1-methylpropyl)-phenyl)-ester

2-(Methoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-isopropylphenyl)-ester

2- (IsopropoxycarbqnylaFO.no ) -benzimidazol-1-carboximidsäure-(2-isopropylphenyl)-e st er

0,05

0,1
0,05

100 100

9A 89

100 72

Yergleichsmittel

Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbamat 0,1

0,05

Beispiel 13

Getopfte Einzelpflanzen von Vicia faba wurden nach. Besiedlung mit flügellosen Individuen von Aphis fabae Scop. mit wäßrigen Suspensionen unterschiedlicher Konzentrationen der erfindungsgemäßen Verbindungen bis zum beginnenden Abtropfen der Spritzflüßigkeit behandelt. Bei Erfolgskontrollen nach 48 stündiger Versuchsdauer wurde die prozentuale Wirkung er-

509815/12

BAD ORfGiNAL

-55-

SCHERING AG

Patentabteilung

_1β Oktober 1973

mittelt. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle zusammengefaßt:

Erfindungsgemäße Verbindung Wirkst,- Wirkung

Konzentr. in %

in o/n

in %

2-(Methoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-1-carboximidsäure-(2- η 05 QO

methylphenyl)-ester '^ "

^-(isopropoxycarbonylaminoO-benz- _Q ^ ^₀₀

imidazol-1-carboximidsäure-(2- η ης \rsr\

(i-methylpropyl)-phenyl)-ester ^{UjU;? |UU}

2-(Methoxycarbonylamino)-benz- _Q - . ._Qo

imidazol-1-carboximidsäure-(2- ο 05 -100 isopropylphenyl)-ester » -^

^-Clsopropoxycarbonylamino)-benz- _Q . ^₀₀

imidazol-1-carboximidsäure-(2- η 05 -100 isopropylphenyl)-ester ' ^

Vergleichs mittel

Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2- 0,i 80

benzimidazol-carbamat Qj05 40

5098 15/1295 -56-

SCHERING AG

Patentabteilung

1. Oktober T973

Beispiel 1^zi-

Nach dosierter Spritzbehandlung (400 l/ha) belaubter Eichentriebe mit wäßrigen Suspensionen der erfindungsgemäßen Verbindungen lind Antrocknen des Spritzbelages wurden je Yersucnsglied fünf in gleicher Veise separat behandelte Raupen (L4-) von Porthetria dispar L. auf die Futterpflanze gesetzt. Nach 3 tägiger Exposition wurde die prozentuale Wirkung nach Abbott ermittelt. Die Versuchsergebnisse sind aus nachstehender Tabelle ersichtlich:

Erfindungsgemäße Verbindung Wirkst.- Wirkung

Konzentr. in % in %

2-(Äthoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-1-carboximidsäure-(3-

tert.-butylphenyl)-ester 0,2

2-(Isopropoxycarbonylamino)-benz-

imidazol-1-carboximidsäure-(3-tert.-butylphenyl)-ester 0,2

2-(lthoxycarbonylamino)-benzimidazol-1-carboximidsäure—(2-methyiphenyl)-ester 0,2

O₀ 2-(Isopropoxycarbonylamino)-benz-

_» imidazol-"l-carboximidsäure-(2-cn (1-methylpropyl)-phenyl)-ester 0,2 .100

^Ve.rgleichsmittel

Methyl-1 - ( butyl cai-bamoyl) -2-benz-

imidazol-carbamat 0,2 O —57-

Claims

Patentansprüche i. Benzimidazol-i-carboximidsäureester der allgemeinen Formel KH - COOR1 ^1) in der: " R, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen und Rp eine Trihalogenalkylgruppe, einen gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylthiorest, einen Alkoxycarbonylrest, einen Acylrest, einen Acylamidorest, einen Dialkylaminorest, eine Trifluormethylgruppe, die ETitrogruppe, die Nitrilgruppe oder Halogen gleich oder verschieden substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder den Rest G - EHOOOR1 5098 15/1295 SCHERING AG Patentabteilung

1. Oktober 1973

darstellen, in dem E' die Bedeutung von E, hat.

2. Benzimidazol-i-earboximidsäureester nacli Anspruch 1, worin R* Methyl, Ithyl oder Isopropyl und

R₂ 2,2,2-Trifluoräthyl, 2,2,2-Trichloräthyl,2,2,2-Tribromäthyl, Phenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, Äthylphenyl, Isopropylphenyl, Tert.-butylphenyl, Sec.-butylphenyl, Isoheptylphenyl, Nonylphenyl, Biphenylyl, Naphthyl, öhlorphenyl, Fluorphenyl, Bromplienyl, Chlor-metliyl-phenyl, Brom-methyl-phenyl, Methoxyphenyl,Methylthiophenyl, Methylmethylthiophenyl, Allyl-raethoxyphenyl, Athoxycarhonylphenyl, Formylphenyl, Aeetylphenyl, Acetamidophenyl, Dimethylamino— phenyl, Trifluorinethylphenyl, Cyanphenyl, ETitrophenyl oder den Best

- NH - GOOR"^

darstellen, in dem R". die Bedeutung Methyl, Äthyl oder Isopropyl hat.

509815/1295 -59-

SCHERiNGAG

Patentabteilung

1. Oktober 1973

3· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen !Formel

- NH - COOR₁ ' (I)

^L2

in der

R. einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen und .

Rp eine Trihalogenalkylgruppe, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylthiorest, einen Alkoxyearbonylrest, einen Acylrest,einen Acylamidorest,. einen Dialkylaminorest, eine Trifluormethylgruppe, die Nitrogruppe, die Nitrilgruppe oder Halogen gleich oder verschieden substituierten aromatischen Kohlenwasser-'Stoffrest oder den Rest

C - NHCOOR'

HN = C - 0 -

darstellen, in dem' R' die Bedeutung von R^. hat,

5 0 9 8 15/1295 -⁶⁰"

SCHERING AG

Patenterteilung

1. Oktober 1973

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

- M - COOR,

(H)

H
mit Cyanaten der allgemeinen Formel.

C.

_ 0 - C - I (III)

• zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengenverhältnissen in Gegenwart eines inerten.organischen Lösungsmittels umsetzt, 'wobei E und E_? die oben genannte Bedeutung haben.

4-, Mittel mit fungizider und insektizider V/irkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

- MH - GOOE₁ (I)

HN = C in der

E, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen und

5098 15/1295 ~^6Λ~

Vorstand: Hans-Jürgen Hamann - Karl Otto Mittelstenscheld Postanschrift: SCHERING AG -Ό-1 Berlin 65 ■ Postfach 65 03

lle^Tol CaXhT^hILz Hanms ' Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010

VorEitzpnrfpr rfrs Aufrichter:!)«· r>r FrfiiaM u cchWoriTknnror. Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 1037005OQ, Bankleitzahl 10040000

Vorsitzender des Aufsichtsrals. Dr. Eduard v. Scnwartzkoppen Berliner Disconto-Bank AG. üerltn, Konto-Nr. 2-11/5008. Bankleilzahl 100 700

Ha^dcTsreofst^AG 'chartottPnburaTHnüV' u AG Kamen HPB no« ^Borliner Hcndels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,

rianausregrsUT. Au on«rronenüurg SJ HiIU Zo.- u. AG Kamen HRO0051 Konto-Nr. 1<i-ic2, Bankleitzalil 10020200

SCHERINGAG

-. , FatentdtiteÜung

1. Oktober 1973

p Trihalogenalkylgruppe, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylthiorest, einen Alkoxycarbonylrest, einen Acylrest, einen Acylamidorest, einen Dialkylaminorest, eine Trifluormethylgruppe, die Nitrogruppe, die Nitrilgruppe oder Halogen gleich oder verschieden substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff rest oder den Rest

- NHCOOR¹

σ Α Ο "Π

— U — KJjO.,. —

darstellen, in dem R' die Bedeutung von R. hat, in Mischung mit Träger - oder Hilfsstoffen.

509815/12 95

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>(„,_r;.,„„rf„. j„„ e. <„,-^,i„. . η c:i, ^ o^. < ( Berliner Commerzbank AG, Berfin, Konto-Nr. 108 ?005 QO. Bankleitzaht 1004DOOO

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