FI59996C

FI59996C - Bensimidazol-1-karboximidsyraestrar anvaendbara i fungicider och insekticider

Info

Publication number: FI59996C
Application number: FI2841/74A
Authority: FI
Inventors: Kurt Roeder; Reinhold Puttner; Ernst A Pieroh
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1973-10-02
Filing date: 1974-09-27
Publication date: 1981-11-10
Also published as: PH11025A; CS177883B2; CA1040204A; NL7413038A; BR7408136D0; FI284174A; GB1485307A; ES430630A1; NO140590B; US3956307A; AR208891A1; SU633447A3; ATA779974A; SU644358A3; CH602662A5; ZA746281B; AU7384974A; DK518474A; NO140590C; PL94342B1

Description

IVg&H [Β] (11)KUULUTUSjULKAISU ς n n Q ί Ή&Γα lJ ' ' UTLÄGGNINGSSKRIFT ^ 7 y ' σ C (45) " 11 1:':1 ^ (51) Ky.ik.Wa.3 C 07 D 235/32, A 01 Ν 4-3/52 SUOMI—FINLAND (21) pM«nttih*k«mus — Pst*nt«n«eknhi| 28Ul/7^ (22) HaktmlspUvl — AiweknlngKlag 27. Q9.

' " (23) AlkgpUvi —GIWfh*t»dag 27.09,71 (41) Tulkit Julkiseksi — Bllvrt offtntllg 03. Ol. 75

Patentti- ia rekistarihallitut .... .... . , .......

_ . . * . (44) Nlhtivlkslpanon Ja kuuLJulkalsun pvm. —

Patent- och registerstyralien ' Ansttkan utlagd oeh utl.skrtftan publlcarad 31.07.8l (32)(33)(31) Pjrydutcy etuoikeus—Baglrd prlorkat 02.10,73

Saksan Li ittotas avalta—Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 23^9919-6 (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkamen, DE; Miillerstrasse 170-172, D-l Berlin 65, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Kurt Röder, Berlin, Reinhold Puttner, Berlin, Ernst A. Pieroh, Berlin,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7l) Oy Kolster Ab (5I) Sieni- ja hyönteismyrkyissä käytettäviä bentsimidatsoli~l-karboksi-imidi-happoestöreitä - Bensimidazol-l-karboximidsyraestrar användbara i fungi-cider och insekticider

Keksintö koskee uusia bentsimidatsoii-l-karboksi-imidihappoestereitä, joilla on sieniä ja hyönteisiä tuhoava vaikutus.

On jo tunnettua, että bentsimidatsolijohdannaisilla on sieniä tuhoava vaikutus. Eräs tärkeimmistä näistä yhdisteistä on kasvitauteja aiheuttavien tuhosie-nien torjuntaan jo käytössä oleva metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsoli-karbamaatti (vrt. ranskalaiseen patenttiselitykseen n:o 1 523 359). Tämän vaiku-tusaineen vaikutusalue on tosin jo laaja, mutta ei kuitenkaan aina riittävä kattamaan asetettuja vaatimuksia, etenkään pyrittäessä torjumaan systeemisesti ja ennakolta tuhosieniä maanviljelystiloilla ja muilla viljelmillä.

Tämän keksinnön tarkoituksena on tästä johtuen erityisesti maanviljelys-tiloilla ja muilla viljelmillä käytettäväksi tarkoitetun, aikaisempia paremman systeemisen ja ennakolta ehkäisevän tuhosieniä torjuvan vaikutuksen omaavan aineen hankkiminen.

Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti yhdisteen avulla, joka on tunnettu siitä, että sen kaava on 2 59996 ζ^^ΗΠΗΗΧ», (i) hk=c-or2 jossa on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja R^ on trihalogeenietyyli, fenyyli, alkyylifenyyli, jonka alkyyliryhmässä on 1-9 hiiliatomia, dimetyylifenyyli, tri-metyylifenyyli, bifenylyyli, naftyyli, halogeenifenyyli, metyyli-halogeeni-fenyyli, metoksifenyyli, metyylitiofenyyli, metyyli-metyylitio-fenyyli, allyyli-metoksi-fenyyli, etoksikarbonyylifenyyli, asyylifenyyli, jonka asyyliryhmässä on 1-2 hiili-atomia, asetamidofenyyli, dimetyyliaminofenyyli, trifluorimetyylifenyyli, syaani-fenyyli, nitrofenyyli tai ryhmä I C-NHCOOR.

HNC-O-CgH^- jossa R^ :llä on edellä esitetty merkitys.

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on erinomaisia sienimyrkkyominaisuuksia. Siten niillä on hyvä sienituhovaikutus lukuisia tuhosiaiiä kuten lajeja Rhizoctonia, Fusarium, Echte Mehltau-Pilze, Piricularia, Botrytis, Fusicladium jne. vastaan.

Koska yhdisteet ovat käytännöllisesti katsoen myrkyttömiä ja hedelmät ja kasvit sietävät niitä erinomaisesti, näitä voidaan käyttää mm. viini-, hedelmänä koristekasviviljelyksillä samoin kuin lukuisilla hyötykasviviljelyksillä, kuten esim. puuvilla-, riisi- ym. viljelyksillä.

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on erikoisetuna se, että ne eivät vaikuta ainoastaan ehkäisevästi vaan myös parantavasti siten, että kasveille sijoittuneet tuhosienet kuten esim. Erysiphaceae, Venturia ja Piricularia eivät voi kehittyä edelleen.

Tämän lisäksi näihin yhdisteisiin liittyy systeeminen vaikutus siten, että ne voivat siirtyä edelleen kasvien mehuvirrassa vaikutuspaikkaan. Yhdisteiden imeytyminen kasveihin ei tällöin tapahdu vain lehtien kautta vaan myös maaperästä juurien kautta.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan tämän vuoksi käyttää esim. ruiskut-teina tai peittausaineina sekä maataloudessa että myös puutarhaviljelyksillä jne. saastuneiden tai saastumisuhan alaisten kasvien ja maan käsittelemiseksi sieni-myrkyillä tai siemenen suojaamiseksi.

3 59996

Verrattuna Jo tunnetuiksi tulleisiin sienimyrkkyvaikutusta omaaviin bentsimidatsolijohdannaisiin, kuten ennen kaikkea rakenteeltaan analoogi-seen metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsoli-karbamaattiin, eräät keksinnön mukaiset yhdisteet osoittautuivat yllättäen hyvin tehokkaiksi myös purevia ja imeviä tuhohyönteisiä, muun muassa lehtikirvoja, sittiäis-punkkeja ja perhostoukkia vastaan.

Vaikutusainetta voidaan käyttää yksinään tai myös seoksina, joissa on vähintään kaksi rakenteeltaan erilaista vaikutusainetta, jotka sisältyvät vaatimusten mukaiseen yhdistesarjaan. Haluttaessa voidaan lisätä -vaikutuksen tarkoituksesta riippuen - muita sienimyrkkyjä, sukkulamatomyrk-kyjä, rlkkaruohomyrkkyjä tai muita tuholaistorjunta-aineita.

Tarkoituksenmukaisuussyistä vaikutusalueita käytetään erilaisina valmisteina kuten esim. jauheina, pölytteinä, granulaatteina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina lisäämällä nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimentimia ja mahdollisesti kostutus-, tartunta-, emulgointi-ja/tai dispergointiapuaineita.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat vesi, mineraaliöljyt tai muut orgaaniset liuottimet, kuten esim. ksyleeni, klooribentseeni, syklohek-sanoli, sykloheksanoni, dioksaani, asetonitriili, etikkaesteri, dimetyyliform-amidi, isoforoni ja dimetyylisulfoksidi ym.

Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat kalkki, kaoliini, liitu, talkki, Attaclay ja muut savimaat samoin kuin luonnosta saatavat tai synteettiset piihapot.

Pinta-aktiivisinä aineina mainittakoon: esim. ligniinisulfonihapon suolat, alkyloitujen bentseenieulfonihappojen suolat, sulfonoidut happo-amidit ja niiden suolat, polyetoksiloidut amiinit ja alkoholit.

Mikäli vaikutusalueita on tarkoitus käyttää siemenen peittaamiseen, voidaan lisätä myös väriaineita jotta peitatun siemenen väri näkyisi selvemmin.

Aineen sisältämän vaikutusalueen (aineiden) osuus voi vaihdella avarissa rajoissa ja riippuu pääasiallisesti ainemäärästä, joka maan, siemenen tai lehtien käsittelyyn on tarkoitus käyttää. Aineet sisältävät esimerkiksi noin 1—80 painoprosenttia, lähinnä noin 20-50 paino-# vaikutusainetta ja noin 99-20 paino-# nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti enintään 20 paino-# pinta-aktiivisia aineita.

Yleiskaavaa (I) vastaavia uusia yhdisteitä voidaan valmistaa antamalla esim. yhdisteiden, jotka vastaavat yleiskaavaa 4 59996 I vC-NH-C00R^ (II)

H

reagoida syanaattien kanssa, jotka vastaavat yleiskaavaa R2 - 0 - C - K (III) tarkoituksenmukaisimmin vastaavissa moolisuhteissa neutraalin orgaanisen liuottimen läsnäollessa, jolloin Ritilä ja R2:lla on edellä mainittu merkitys.

Reaktiossa käytettäviksi soveltuvina liuottimina mainittakoon esim. asetoni, kloroformi ja dimetyylisulfoksidi.

On selvää, että kun kysymyksessä on disyanaattiyhdisteiden reaktio, yhtä ekvivalenttia kohden kaavaa (II) vastaavaa yhdistettä on käytettävä vain puoli ekvivalenttia yleiskaavaa (III) vastaavaa yhdistettä.

Menetelmän mukaiset tuotteet muodostuvat erittäin hyvin saannoin ja puhtaina ja ne eristetään tunnetulla tavalla.

Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.

2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi*Imidihappo- (3-metyylifenyyli)-esteri

Suspensioon, jossa on 9t5<> g (0,05 moolia) 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsolia 300 mltssa kloroformia tiputetaan 20°C:ssa sekoittaen liuos, jossa on 7*19 g (0,034 moolia) 3-metyylifenyylisyanaattia 20 ml:ssa kloroformia. Reaktioseosta sekoitetaan 3 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen suodatetaan. Kirkas suodos haihdutetaan kuiviin vakuumissa. Väritöntä, kiteistä jäännöstä käsitellään eetterin kanssa.

Saanto: 13,1 g - 81 # teoreettisesta määrästä

Sp.t 153°C (hajoten).

2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokei-imidihappo- fenyyliesteri

Suspensioon, jossa on 420,6 g (2,2 moolia) 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsolia 10 Itseä kloroformia tiputetaan 20°C:ssa sekoittaen liuos, jossa on 274 g (2,3 moolia) fenyylisyanaattia 2 ltssa kloroformia. Reaktio-seosta sekoitetaan 6 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen sen anne- 5 59996 taan olla palkoillaan yön ajan. Tämän jälkeen suodatetaan ja liuotin poistetaan vakuumissa. Väritöntä, kiteistä jäännöstä käsitellään eetterin kanssa. Saanto: 608 g 89 $ teoreettisesta saannosta Sp.: 149°C (hajoten)

Seuraavassa taulukossa on esitetty muita keksinnön mukaisia yhdisteitä. Keksinnön mukainen yhdiste Fysikaaliset vakiot 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-

1- karboksi-imidi-happofenyyliesteri Sp.: - 107-110°C

2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoll-l- karboksi-imidihappofenyyliesteri Sp.: = 147°C, hajoten 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trikloorietyy- li)-eeteri Sp.: - 160°C, hajoten 2- (etoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboks i-imidihappo-(2,2,2-trikloorietyy- li)-esteri Sp.: - 160°C, hajoten 2- (i e opropoks ikarbonyy1iamino)-bent s imid-ateoli-l-karboksi-imidihappo-(2,2,2-tri- kloorietyyli)-esteri Sp.: · 150-154°C, hajoten 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trifluorietyy- li)-esteri Sp.: « l65°C, hajoten 2- (etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trifluori- etyyli)-esteri Sp.: - 157 C, hajoten 2- (isopropok8ikarbonyyliamino)-bent8imid- atsoli-l-karboksi-imidihappo-(2,2,2-tri- 0 fluorietyyli)-esteri Sp.: - 152 C, hajoten 2-(metoks ikarbonyy1iamino)-bent s imidat eoii- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-tribromietyy- li)-esteri Sp.: - 205°C, hajoten 2- (et oksikarbonyy1iamino)-bentsimidat s oi i- 1- karboks i-imidihappo-(3-metyylifenyyli^- 0 esteri Sp.: 155 c* hajoten 2- (i eopropoks ikarbonyyllamino)-bents imidat e-oli)-l-karbokei-imidihappo-(3-metyylifenyy-

li)-esteri Sp.: - 135-140 C

2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboke1-imidihappo-(2-metyylifenyyli)- esteri Sp.: - 142 C, hajoten 2- (et oksikarbonyy1iamino)-bent eimidat e oii-1- karbokei-imidihappo-(2-metyylifenyyli)- 0 esteri Sp.: - 145 C» hajoten 2-(isopropokeikarbonyyliamino)-bentsimidats- oli-l-karbokei«*imidihappo-(2-metyylifenyyli)- esteri Sp.: - 17° c» hajoten 6 59996 2«4netoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-nietyylifenyyli)- esteri Sp.: - 145°C, hajoten 2- (et oks ikarbonyy1iamino)-bent b imidat s oii- 1- karboks i-imidihappo-(4-metyylif enyyli)- esteri Sp.s - 128°C, hajoten 2- (ie opropoksikarbonyyliamino)-bent simid- atsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metyyli- 0

fenyyli)-esteri Sp.: - 130-133 C

2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboks i-imidihappo-(216-dimetyylif enyyli)- esteri Sp.: - 157°C, hajoten 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,6-dimetyylif enyyli)-

esteri Sp.: - 122°C

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidate-oli-l-karboksi-imidihappo-(2,6-dimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 95°c 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karbokei-imidihappo-(3»4-dimetyylifenyyli)- esteri Sp.: - 210 C, J^joten 2- (etoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-L-karboksi-imidihappo-(3»4-dimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 147°C, hajoten 2-(i8opropoksikarbonyyliamino)-bentsimid-at soli-l-karboks i-imidihappo-(5 *4-dimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 139°C» hajoten 2-(metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)- esteri Sp.: - 126 C, hajoten 2- (isopropokeikarbonyyliamino)-bentsimidate-oli-l-karboksi-imidihappo-(2t4-dimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 110 Cfhajoten 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2 ,4»6-trimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 110°C, hajoten 2- (et ok s ikarbonyy 1iamino)-b ent e imidat soii- 1- karboksi»imidihappo-(2,4» 6-trimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: « 125 C, hajoten 2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentaimid- atsoli-l-karboksi-imidihappo-(2,4,6-tri- 0 metyylifenyyli)-esteri Sp.: - 115 c» hajoten 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karbokei-imidihappo-(2,4-dimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 110 C, hajoten 2- (metok8ikarbonyyliaaino)-bentsimidat8oli- 1-karboksi-imidihappo-(2-etyylifenyyli)- esteri Sp.: - 120 C, hajoten 7 59996 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(2-etyylifenyyli)- esteri Sp.: * 125 C» hajoten 2- (i s opr opoke ikarbonyyliami.no) -benteimid-atsoli-l-karbokei-imidihappo-(2-etyyli- fenyyli)-esteri Sp.: « 105°C, hajoten 2-(met oksikarbonyyliamino)-bent s imidat soli- 1- karboksi-imidihappo-(4-etyylifenyyli)- esteri Sp.: - 140°Ct hajoten 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(4-etyylifenyyli)- .esteri Sp.: - l65°Cf hajoten 2- (i sopropoke ikarb onyy1iamino)-ben18 imid-atsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-etyyli-

fenyyli)-esteri Sp.: - 95 C

2-(metokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karbokei-imidihappo-(2-ieopropyyli- fenyyli)-esteri Sp.: « 130 C, hajoten 2- (etokeikarbonyyliamino)-benteimidateoli- 1- karbokei-imidihappo-(2-isopropyylifenyyli)- esteri Sp.: * 115 O, hajoten 2- (i 8opropoks ikarbonyyliamino)-b ent 8 imidat soli- 1- kaxbok8i-imidihappo-(2-isopropyylifenyyli)-

esteri Sp. : - 90 C

2- (metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-tert.-butyyli- .

fenyyli)-esteri Sp.: « 163 C, hajoten 2- (et oks ikarb onyy1iamino)-bent s imidat 8 oli- 1- karbokei-imidihappo-(4-tert.-butyyli- _ fenyyli)-eeteri Sp.: - 155 C, hajoten 2- (i sopr opoka ikarbonyy1iamin o)-b ent 8 imidat soli- 1- karboksi-imidihappo-(4-tert,-butyylifenyyli)- - esteri Sp.: «* 150 C, hajoten 2- (met oks ikarbonyyliamino)-bent eimidat 8oli- 1- karboksi-imidihappo- (3-t ert. -butyyli- 0

fenyyli)-eeteri Sp.: - 100 C

2- (etoksikarbonyyliamino)-benteimidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(3-tert.-butyyli- 0 fenyyli)-esteri Sp.: - 65 0 2- (isopropoksikarbonyyliamino)-benteimid- atsoli-l-karbokei-imidihappo-(3-tert.- 0

butyylifenyyli)-eeteri Sp.: - 65 C

2-(metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidateoli- 1- karbokei-imidihappo-(2-sek.-butyyli- 0

fenyyli)-eeteri Sp.: - 115 C

2- (etokBikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 1-karboksi-imidihappo-(2-eek.-butyyli- 0

fenyyli)-esteri Sp.: 65 C

8 59996 2-(ieopropoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karboksi-imidihappo^2-sek.-butyylifenyyli)-ee- o c°q teri SP·* “ 2- (metokaikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 1- karbokei-imidihappo-(4-isoheptyylifenyyli)- ^ e 129°C| haj.

esteri SP*S

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-

1- karboksi-imidihappo-(4-nonyylifenyyli)- ^ ^ qo°C

esteri Sp.: 2- (etoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-nonyylifenyyli)- # e i35°C, haj.

esteri Sp.: * 2- (me t okeikarbonyy1iamino)-benteimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-bifenylyyli)- ./c°o ha-t esteri Sp.: - » 2- (etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 1- karbokei-imidihappo-(4-bifenylyyli)- ^ ^ 145°C, haj.

2- (isopropoks ikarbonyy1iamino)-b enteimidatso- li-l-karboksi«*imidihappo- (4-bif enylyyli) - o esteri Sp.: °5 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- o- . , 1- karboksi-imidihappo-(l-naftyyli)-esteri Sp.: * 150 » J* 2- (etokeikarbonyyliamino)-benteimidat80li- q 1- karboksi-imidihappo-(l-naftyyli)-esteri Sp.: * 144 c» naj.

2- (i8opropoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 0 1- karboksi-imidihappo-(l-naftyyli)-esteri Sp.: * 142 C, haj.

2- (metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l- 0 karboksi-imidihappo-(2-naftyyli)-esteri Sp.: * l60 C, haj.

2-(etok8ikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 0 1- karboksi-imidihappo-(2-naftyyli)-eeteri Sp.s - 155 0, haj.

2- (iaopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 0 1- karboksi-imidihappo-(2-naftyyli)-esteri Sp.: - 125 C, haj.

2- (metok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0 1- karbokei-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-esteri Sp.: - 161 C, haj.

2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karbokei-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-68teri Sp.: « 155°c# haj.

2- (i s opropok s ikarbonyy1iamino)-bents imidat soli- 1- karbokei-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-68teri Sp.: » 125°C, haj.

2- (metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-

karbokBi-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-esteri Sp.: « 84°C

2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l-

karbokei-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-esteri Sp.: - 68°C

2-(i8opropok8lkarbonyyliamino)-benteimidatBoli-l-

karbokei-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-eeteri Sp.: - 95°C

2-(metokaikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l- karboksi-imidihappo-(3-kloorifenyyli)-eateri Sp.: - 172°C, haj.

9 59996 2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karbokai-imidihappo-(3-kloorifenyyli)-eateri Sp.: . 146°C, haj.

2-(iaopropoksikarbonyyliamino)-bentaimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-kloorifenyyli)-eateri Sp.: . 123°C, haj.

2- (metokaikarbonyyliamino)-bentsimidataoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-fluorifenyyli)-e8teri Sp.: . 158°C, haj.

2- (etoksikarbonyyliamino)-benteimidat8oli-l- karbokei-imidihappo-(4--i‘luorifenyyli)-esteri Sp.: . 145°C, haj.

2-(metoksikarbonyyliamino)-bent simidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-bromifenyyli)-eeteri Sp.: . 140°Cf haj.

2- (etokaikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l- karboksi-imidihappo-(4-bromifenyyli)-esteri Sp.: . 170°C, haj.

2-(metokeikarbonyyliamino)-bent8imidat8oH-l- karbokai-imidihappo-(4-kloori-3-metyyll- fenyyli)-eateri Sp.: . 162°C, haj.

2-(etokaikarbonyyliamino)-bent8imidataoli-l-karbokai-imidihappo-(4-kloori-3-metyylifenyy- li)-esteri Sp.: . 158°C, haj.

2-(i8opropok8ikarbonyyliamino)-benteimidataoli- 1- karbok8i-imidihappo-(4-kloori-3-metyylifenyyli)-

esteri Sp.: - 151°C

2- (m et oksIkarb onyy11amino)-benta imldatsoli-1-karboks i-imidihappo- (2-kloori-5-metyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 153°C, haj.

2-(etoksikarbonyyliamino)-bentaimidateoli-l-karboka i-imidihappo-(2-kloori-5-metyylifenyyli)- eateri Sp.: - 135°C, haj.

2-(i8opropok8ikarbonyyliamino)-benteimidataoli- 1- karboksi-imidihappo-(2-kloori-5-metyylifenyyli)- eBteri Sp.: . 132°C, haj.

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidataoli- 1- karbokai-imidihappo-(4-kloori-2-metyyli- fenyyli)-esteri Sp.: . 151°Cf haj.

2- (et oks ikarbonyy1iamino)-b ent a imldat s oli· 1- karboksi-imidihappo-(4-kloori-2-metyyli- fenyyli)-eateri Sp.: - l6l°C, haj.

2- (i8opropokaikarbonyyliamino)-benteimidateoli- 1- karboksi-imidihappo-(4~kl.eori-2-metyylifenyyli)- esteri Sp.: - 130°C, haj.

2- (metokaikarbonyyliamino)-bentaimidateoli- 1- karboka i-imidihappo-(2-bromi-4-metyyli- femyyli)-esteri Sp.: - 130°c, haj.

2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidataoli-1- karboksi-imidihappo-(2-bromi-4-metyyli- , ίΕο. „ , f.nyyli)-..t.ri Sp. · - >·« °· ***· 2-(i8opropokaikarbonyyliamino)-bentaimidatsoll-

1-karboka i-imidihappo-(2-bromi-4-metyylifenyy1i)- o c°C

eateri Sp.* - 10 59996 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-metoke i- fenyyli)-eeteri _ , ..o„ ^ . .

Sp.: « 144 C, hajoten 2- (etok8ikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karboks i-imidihappo-(3-metoksifenyyli)- esteri Sp.: - 142°C, hajoten 2- (i8opropoksikarbonyyliamino)-bent8imidat80-1i-l-karboks i-imidihappo-(3-metoka ifenyyli)- esteri Sp.: - 120-121°C, haj.

2-(metoks ikarbonyyliamino)-b ent s imidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metoksifenyyli)- esteri Sp.: - 178°C, haj.

2- (etokeikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metoksifenyyli)- esteri Sp.: - 173°C* haj.

2- (i8opropok8ikarbonyyliamino)-benteimidateo-li-l-karbokei-imidihappo-(4-metoksifenyyli)- esteri Sp.: » 163°C» haj.

2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karboks i-imidihappo-(4-metyylit iofenyyli)- esteri Sp.: - 168 C, haj.

2- (etokeikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metyylitiofenyyli)- eateri Sp.: - 157 Ct haj.

2- (ieopropokBikarbonyyliamino)-bentBimidat8oli- Q

1- karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)-eeteri Sp.: - 103 C

2- (metoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-metyyli-4-metyylitio- fenyyli)-e8teri Sp.: - 135 C» haj.

2- (etokeikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karbokai-imidihappo-(3-metyyli-4-m8tyyli- tiofenyyli)-eeteri Sp.: - 164 C, haj.

2-(i8opropokBikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-netyyli-4-metyyli- tiofenyyli)-eeteri Sp.: - 150°C, haj.

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-allyyli-2-metoksi- fenyyli)-esteri Sp.: « I35 ct haj.

2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli- 1- karboksi-imidihappo-(4-allyyli-2-metokei- 0 fenyyli)-esteri Sp.: * 140 c» haj.

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-benteimidateo- li-l-karboksi-imidihappo-(4-ailyyli-2-metoksi- 0 fenyyli)-eeteri Sp.: - 117 C» haj.

2-(metokeikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l- karbokei-imidihappo-(4-etokeikarbonyylifenyyli)- 0 esteri Sp.: * 164 C, haj.

n 59996 2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-etoksikarbonyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 162°C, haj.

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimid-atsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-etoksi- karbonyylifenyyli)-esteri Sp.: - 148°C# haj.

2-(met okaikarbonyyliamino)-bent s imidat soli- 1- karboksi-imidihappo-(4-formyylifenyyli)- esteri Sp.: - 132°C, haj.

2- (etoks ikarbonyy1iamino)-b ent simidat s o1i- 1- karboksi-imidihappo-(4-formyylifenyyli)- esteri Sp.: . 134°C, haj.

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-formyylifenyyli)-esteri Sp.: - 120-125°C, haj.

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(3-asetyylifenyyli)-esteri Sp.: - 147°C, haj.

2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksii*imidihappo-(3-aeetyylif enyyli) - esteri Sp.: - 145°8» haj.

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-

1- karboksi-imidihappo-(3-asetyylifenyyli)-esteri Sp.: - 117°C

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-asetyylifenyyli)-

esteri Sp.: - 115°C

2- (et oksikarbonyy1iamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksifimidihappo-(4-asetyylifenyyli)-

esteri Sp.: - 120°C

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidat80li-

1- karboksi-imidihappo-(4-asetyylifenyyli)-esteri Sp.: - 95°C

2- (metok8ikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l- 0 karboksi-imidihappo-(4-asetamidofenyyli)-esteri Sp.: - 151°c» haj.

2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-aeetamidofenyyli)- esteri Sp.: - 155°c» haj.

2- (isopropok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0 1- karbok8i-imidihappo-(4-asetamldo£enyyli)-esteri Sp.: - 135 c* haj.

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-

karboks i-imidihappo-(3-dimetyyliaminofenyyli)- Q

esteri Sp.: - 164 C, haj.

2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l- karbokei-imidihappo-(3-dimetyyliaminofenyyli)- 0 esteri Sp.: - 148 C, haj.

2-(lsopropoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-dimetyyliaminofenyyli)- 0 esteri Sp.: - 87-93 c 2- (metoks ikarbonyyliamino)-b ent s imidat soli- l-karbokei-imidihappo-(3-trifluorimetyyli- fenyyli)-esteri Sp.: - 169 C, haj.

12 59996 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-trifluorimetyyli- fenyyli)-esteri Sp: - 161°C, haj .

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-syanifenyyli)- esteri Sp.: - 136°C, haj.

2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-nitrofenyyli)- esteri Sp.: - 153°C, haj.

2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimid-atsoli-l-karboksi-imidihappo-(3-nitrofenyy-

li)*-esteri Sp.: - 105°C

2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- l-karboksi-imidihappo-(4-nitrof enyyli)-

esteri Sp.: - 132°C

Bis(2-isopropoksikarbonyyliamino-bents-imidats oli-l-karboksi-imidihappo)-m-fe-

nyleenidieeteri Sp.: - 125°C

Bis(2-isopropoksikarbonyyliamino)-bents- imidatsoli-l-karboksi-imidihappo)-p-feny-

leenidiesteri Sp.: « 100°C

Bis(2-metokeikarbonyyliaminobentBimldat80li- l-karboksi-imidihappo)-m-fenyl8enidiesteri Sp.: - 105°C, haj.

Bie (2-metokaikarbonyy1iaminobentsimidatβo1i-

l-karboksi-imidihappo)-p-fenyleenidiesteri Sp.: - 165°C

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat käytännöllisesti katsoen värittö miä Ja hajuttomia, kiteisiä aineita· Ne eivät liukene veteen eikä bensiiniin Ja ne liukenevat enemmän tai vähemmän dimetyylisulfoksidiin, kloroformiin, asetoniin, dirnetyyliformamidiin Ja tetrahydrofuraaniin.

Keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistamiseen käytettävät lähtöyhdis-teet ovat sinänsä tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnetuin menetelmin.

Seuraavieta esimerkeistä ilmenee keksinnön mukaisten yhdisteiden sie-nimyrkkyvaikutus verrattuna tunnettujen aineiden vaikutukseen.

Esimerkki 1

Keksinnön mukaisten yhdisteiden eienimyrkkyvaikutusta kasvitauteja aiheuttaviin sieniin tutkittiin keinotekoisilla ravintoalustoilla Petri-malJoissa (Agar-Imprägnier-Test). Ravintoalusta, Jossa oli 2 i» mallasuutetta Ja 1,3 i» agar-agar-jauhetta, steriloitiin Ja ennen Jähmettymistä siihen sekoitettiin perusteellisesti kokeiltavia yhdisteitä siten, että ravintoalustoilla oli eri määrin taulukossa mainittuja vaikutusaineita 9* 3 tai 1 ppm. Ravintoalustan Jähmetyttyä kuhunkin istutettiin platinasilmukalla noin 100 kokeiltavan sienen itiötä. 3-10 päivää 22°C:ssa idättämisen Jälkeen määritettiin sieniyhdyskuntien läpimitat millimetreinä. Käsittelemättömillä ra- vintoaluetoilla olleiden yhdyskuntien (kontrollit) läpimitat merkittiin luvul la 100. Käsittelemättömillä alustoilla olleide» yhdyskuntien läpimitat il moitettiin suhteessa kontrolleihin (suhteellinen prosentti).

13 59996

Keksinnön mukainen yhdiste Yhdyskuntien läpimitat (Suhteellinen prosentti kun kontrolli on 100)

Botrytis Colletotr. Penicill.

cinerea gloeospor. spec.

9 3 1 9 3 1 9 3 1 ppm 2-(metoksikarbonyyliamino)- bentsimidateoli-l-karboksi- imidihappo-fenyyli-esteri -15 18 -00 -00 2-(metokeikarbonyy1iamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)- eeteri - 15 18 - 0 0 - 0 0' 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(5-metyylifenyyli)- esteri -10 16 - 00 - 00 2-(i sopropoks ikarbonyy1iamino)- bentsimidatsoli-l-karboksi- imidihappo-(4-kloori-5-metyyli- fenyyli)-esteri - 15 18 - 0 14-0 15 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(5-dimetyyliamino- fenyyli)-esteri -11 18 -00 - 00 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-nonyylifenyyli)- esteri -11 18 - 00 - 00

Vertailuaine: N-(trikloorimetyylitio)- f taali-imidi 0 52 72 0 0 78 20 79 88

Kontrolli (käsittelemätön) 100 100 100

Esimerkki 2

Nuoria kurpitsakasveja, joiden sirkkalehdet olivat täysin kehittyneet, pantiin vesisuspensioihin, joissa kussakin oli 40 ppm kokeiltavaa ainetta. Nuoret kasvit olivat suspensioissa vain niin syvällä, että nesteessä olivat juuret ja varresta enintään 5 mm:n pituinen osa (alkiovanaa). Kasvit otettiin suspensioista 24 tunnin kuluttua, huuhdeltiin ja steriloitiin päältä.

14 59996

Alkiovanan yläpääästä - aivan sirkkalehtien liitoskohdan alapuolelta leikattiin irti noin 3 mm:n pituinen varrenkappale. Alkiovanan kokonaispituus oli noin 30 mm. Varrenkappaleiden leikatut pinnat pantiin steriloiduissa Petri-maljoissa olevaan mallasuute-agar-seokseen, Jota oli sekoitettu ennen Jähmettymistään hyvin Botrytis cineres-itiöiden kanssa. Kun varrenkappaleiden paikoilleen sijoittamisesta oli kulunut 2 Vuorokautta määritettiin varrenkappaleiden ympärille muodostuneiden estoalueiden läpimitat (Botrytis-kasvua ei ilmennyt). Bstoalueiden koot ilmentävät kulkeu-tumiskyvyn nopeutta Ja vaikutuksen intensiteettiä.

Kekeinnon mukainen yhdiste Estoalueiden läpimitat mm:nä vaikutusajan oltua 24 tuntia/ 40 ppm 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-metyyli-4-metyyli- fenyyli)-esteri 18 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)- esteri 19 2- (et oks ikarbonyyliamino)-bents imidat s o1i-1-karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylif enyyli)- esteri 17 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylif enyyli-)- esteri 15 2- (metoks ikarbonyyliamino)-bent s imidat s oii- 1- karbokei-imidihappo-(3-trifluorimetyyli- fenyyli)-esteri 17 2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metoksifenyyli)-esteri 16 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l- karboksi-imidihappo-(4-metokeifenyyli)-esteri 19 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(2-naftyyli)-esteri 22 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metyylitiofenyyli)- esteri 22 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboks i-imidihappo-(4-i soheptyy1i fenyy1i)- esteri 24 metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsoli-karbamaatti 11

Kontrolli (käsittelemätön) 0 is 59996

Esimerkki 3 3 g:lla Tilletia caries-itiöitä kiloa kohden vehnää keinotekoisesti saastutettuja vehnänjyviä sekoitettiin perusteellisesti 100:n tai 50:n ppm:n käyttömäärin taulukossa mainittujen yhdisteiden kanssa. Jotta vaikutus-aine saataisiin jakautumaan tasaisesti jyvien joukkoon kokeiltavia yhdisteitä sekoitettiin tavanomaisten lisäaineiden kuten kaoliinin, talkin, liidun, väriaineiden, öljyn jne. kanssa. Käsittelyn jälkeen peitatut ja peittaamattomat jyvät pantiin puolittain lietettyyn savimaahan ja pidettiin siinä 10°C:Bsa# Jyvät otettiin pois 6 vuorokauden kuluttua. Kymmenentenä päivänä arvioitiin itiöiden itäminen lietteestä otettujen vehnänjyvien rei'issä. Itiöiden kasvu peittaamattomissa jyvissä (kontrollikoe) vastasi arvoa 100.

Itiöiden kasvu rei'issä käsiteltyjen jyvien lietteestä ottamisen jälkeen ilmoitettiin suhteessa kontrolliin.

Keksinnön mukainen yhdiste Itiöiden itämis-^ 100 ppm 50 PPio 2-fmetoksikarbonyyliamino)-bentsimidatso1i- 1- (karboks i-imidihappo-(4-metyylifenyyli)- esteri 1,5 6 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)- esteri 1,5 5 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(5-metyylifenyyli)- esteri 1.^5 2- (i sopropoks ikarbonyyliamino)-bent s imid-atsoii-l-karboksi-imidihappo-(4-kloori- fenyyli)-esteri 0,3 15 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli«- 1- karboksi-imidihappo-(3-asetyylifenyyli)- eeteri 0 0 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-nitrofenyyli)-esteri 0 0 2- (metoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 1- karboks i-imidihappo- ( 2,2,2-tr ibromietyyli)- esteri 0 0 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(4-i“luor if enyyli)-esteri o 0 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karbokei-imidihappo-(4-*aeetyylif enyyli)-esteri o 0

Bis(2-metoksikarbonyyliaminobent8imidatsoli-l-karboksi-imidihappo)-m-fenyleenidiesteri 0 0

Vertailu:

Metoksietyyli-Hg-silikaatti 7

Kontrolli (käsittelemätön) 100 , 59996 16

Esimerkki 4

Fuearium nivale'11a luonnollisella tavalla saastutettu rukiinsiemen sekoitettiin perusteellisesti kokeiltavien yhdisteiden kanssa. Jotta vaiku-tusaine saataisiin jakaantumaan homogeenisesti jyvien joukkoon, kokeiltavien yhdisteiden joukkoon lisättiin tavanomaisia lisäaineita kuten kaoliinia, talkkia, liitua, väriaineita, öljyä jne. Tämän jälkeen siemen pantiin maahan ja pidettiin ilmastoidussa kammiossa 6-12°C:n lämpötilassa. Noin neljän viikon kuluttua arvioitiin kasvien saastumisprosentti. Kontrollien saastuminen merkittiin 100:ksi. Kokeiltavilla yhdisteillä käsitellyistä siemenistä kehittyneiden kasvien saastuminen ilmaistiin suhteessa kontrolliin.

Keksinnön mukainen yhdiste Saastumia-^ 12,5 ppm 2,5 ppm 0,5 ppm 2-(is opropoks ikarbonyy1iamino)-bent s imidat soli-l-karboksi-imidihappo-fenyyli- esteri 0 15 82 2-(metoks ikarbonyy1iamino)-bent s imidat s-o1i-1-karb oks i-imidihappo-(3-metyy1if enyy- li)-esteri 0 0 86 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimid-atsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-kloori- 3- metyylifenyyli)-esteri 0 0 72 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidats- oli-l-karboksi-imidihappo-(4-metoksi- fenyyli)-esteri 0 10 98 2-(et oks ikarb onyy1iamino)-bent simidat so-1i-l-karboks i-imidihappo-(4-isoheptyyli- fenyyli)-esteri 0 0 94 2-(metok8i karbonyyliamino)-bent s imidat s-oli-l-karbokei-imidihappo-(3-nitrofenyy- li)-esteri 0 0 14 2-(metoke ikarbonyy1iamino)-bent simidat s o-li-l-karboksi-imidihappo-(4-asetyylifenyy- li)-esteri 0 2 23

Vertailuaine:

Metoksietyyli-Hg-silikaatti 28 43

Kontrolli (käsittelemätön) 100

Esimerkki 5

Ustilago avenae'lla keinotekoisesti saastutettua kaurasiementä sekoitettiin perusteellisesti kokeiltavien aineiden kanssa. Jotta vaikutusaine saataisiin jakautumaan tasaisesti jyvien joukkoon kokeiltavien yhdisteiden 17 59996 joukkoon lisättiin tavanomaisia lisäaineita kuten kaoliinia, talkkia, liitua, väriaineita, öljyä jne,. Tämän jälkeen siemen pantiin maahan ja kasvatettiin kasvihuoneessa. Räyhyjen ilmestyttyä määritettiin kaurakasvien saastu-mieprosentti. Kontrollikasvien saastuminen merkittiin luvulla 100. Kokeiltavilla yhdisteillä käsiteltyjen kasvien saastuminen ilmoitettiin suhteessa kontrolliin.

Keksinnön mukainen yhdiste Saastumis-^ 500 ppm 250 ppm 100 ppm 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatso- li-l-karboksi-imidihappo-(4**®etyylifenyy- li)-esteri 11 69 89 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidats-oli-l-karboksi-imidihappo-(3*netyylifen- yyli)-esteri 2 40 87 2-(met oksikarbonyy1iamino)-b ent s imidats-oli-l-karboksi-imidihappo-(3-nitrof enyy- li)-esteri 0 0 5 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidats-oli-l-karboksi-imidihappo-(2, 2,2-tribromi- etyyli)-esteri 0 0 7

Vertailuaine Saastumia-^ 188 ppm 123 ppm 50 ppm

Metoksi-Hg-silikaatti 15 23 49

Kontrolli (käsittelemätön) 100

Esimerkki 6

Nuoria Vicia faba-kasveja ruiskutettiin perusteellisesti kokeiltavilla yhdisteillä (100 ppm). Ruiskutusalustan kuivuttua kasvien lehtiset tartutettiin. Tartutuskohtien läpimitat olivat 5 mm. Ne otettiin Pellicularia saeakii'n peitossa olevasta Petri-maljaeta. Kaeveja pidettiin sitten infek-tiokammiossa, jonka lämpötila oli 27°C ja ilman suhteellinen kosteus 95“ 100 io. 4-5 vuorokauden kuluttua arvioitiin tartutettujen lehtien saastuminen prosentteina. Ruiskuttamattomien lehtien saastuminen (kontrolli) merkittiin luvulla 100. Kokeiltavilla yhdisteillä käsiteltyjen lehtien saastuminen ilmoitettiin suhteessa kontrolliin.

18 59996

Keksinnön mukainen yhdiste Saastumis-# 100 ppm 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidataoli-l-karboksi-imidihappo-fenyyli-esteri 0 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboks i-imidihappo-(4-metyylif enyyli)- esteri 0 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3-metyylifenyyli)- esteri 0 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsiinidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(4-tert.-butyylifenyyli)-esteri 0 2-(metok8ikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karb-oksi-iaidihappo-(2-kloorifenyyli)-eeteri 0 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-kloorifenyyli^esteri 0

Vertailuaine:

Metyyli-1- (butyylikarbamoyyli J^-bentsimidats-olikarbamaatti 33

Kontrolli (käsittelemätön) 100

Esimerkki 7

Nuoria Vicia faba-kasveja ruiskutettiin perusteellisesti kokeiltavilla yhdisteillä. Ruiskutusalustan kuivuttua kasvit saastutettiin Botrytis fabae-itiösuepensiolla ja pantiin infektiokammioon, jonka lämpötila oli 23°C ja ilman suhteellinen kosteus 95-100 56. Kasvien saastuminen arvioitiin 2 vuorokauden kuluttua. Kontrollikasvien saastuminen merkittiin luvulla 100. Kokeiltavilla yhdisteillä käsiteltyjen kasvien saastuminen ilmoitettiin suhteessa kontrolliin.

Keksinnön mukainen yhdiste Saastumia-# __25 ppm 2,5 ppm_ 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(3-nitrofenyyli)-esteri 9 23 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- l-karboksi-imidihappo-(4-eyanifenyyli)-esteri 15

Vertailuaine: 1,2-di-(3-metoksikarbonyyli-2-tioureido)- bentseeni 26 52

Kontrolli (käsittelemätön) 100 19 59996

Esimerkki 8

Nuoria sokerijuurikas-kasveja (Beta vulgaris) ruiskutettiin perusteellisesti kokeiltavilla yhdisteillä koneentrastioiden ollessa 50 tai 2,5 ppm. Ruiskutusaluetan kuivuttua kasvit saastutettiin Cerocospora beticola-home-sienisuspensiolla ja pidettiin 48 tuntia infektiokammioissa, joiden lämpötila oli 25-27°C ja ilman suhteellinen" kosteus 95-100 Tämän jälkeen ne olivat kasvihuoneessa noin 25°C:ssa kunnes lehtiin ilmaantui täpliä. Saastumista arvosteltaessa kontrollikasvien saastuminen merkittiin luvulla 100. Kokeiltavilla yhdisteillä käsiteltyjen lehtien saastuminen ilmoitettiin suhteessa kontrolliin.

Keksinnön mukainen yhdiste Saastumis-# 50 ppm 2,5 ppm 2-(met ok s ikarbonyy1iamino)-bent s imidat s oli- 1- karboksi-imidihappo-fenyylieeteri 0 9 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)- esteri 0 3 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(3-nietyylifenyyli)-e8teri 0,6 6 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli- 1- k ar b ok si-imidihappo-(4-1ert.-butyy1ifenyy1i)- esteri 0,6 9 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metyylitiofenyyli)- esteri 0 9 2-(met ok sikarbonyyliamino)-bent s imidat soli- l-karboksi-imidihappo-(4-fluorifenyyli)-esteri 0,3 15

Vertailuaine:

Mangaani-etyleeni-l,2-bis-ditiokarbamaatti 15 67

Kontrolli (käsittelemätön) 100

Esimerkki 9

Rhizocotonia solani; maasienimyrkkyvaikutuksen rajakonsentraatiot. Möyhennettyyn kompostimaahan pantiin Rhizoctonia solani-rihmastoa.

Kun preparaatit oli sekoitettu tasaisesti saastutettuun maahan - preparaatit olivat 20-prosenttisia jauhemaisia valmisteita - kylvettiin karenssiajatta 25 silpoydinhernejyvää lajia "Vunder von Kelvedon". Kokeissa käytetty vilje-lyaika oli 20-23 päivää lämpötilan ollessa 22-25°C. Arvioinnin perusteina ovat terve sieninekroositon juurenmuodostus ja kylvöksen taimellenousu vähint. 90 prosenttinen möyhennetyssä maassa saavutettuun tulokseen verrattuna. Koesarjoissa käytettiin vertailuaineina kahta kaupan olevaa tuotetta.

20 59996

Rhizoctonia solani Tähän mennessä Ilmoitetut maasienimyrkkyvaikutuk8en rajakonsentraatiot (mg aktiivista ainetta litraa kohden maata) 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l- karboksi-imidihappo-(3-metyylifenyyli)-eeteri 20 mg 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l- karboksi-imidihappo-fenyylieeteri 20 " 2-(isopropoksdkarbonyyliamino)-bentsimidateoli- 1- karboksi»imidihappo-fenyyliesteri 20 ” 2- (etoksikarbonyyliamiho)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-fenyyliesteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2,2,2-trikloorietyyli)- esteri 40 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trikloorietyyli)- esteri 40 " 2- (i8opropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trikloorietyyli)- esteri JO " 2- (metoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli- 1- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trifluorietyyli)- esteri 30 " 2- (etok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(2,2,2-trifluorietyyli)-esteri 20 " 2-(isopropok8ikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karboksi-imidihappo-(2,2,2-trifluorietyyli)-esteri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l- karboksi-imidihappo-(2,2,2-tribromietyyli)- eeteri 20 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karb-ok8i-imidihappo-(3-metyylifenyyli)-eeteri 20 "

2-(i8opropok8ikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karbokei-imidihappo-(3-metyylifenyyli)-e8teri 20 M

2-(metoke ikarbonyy1iamino)-b ent s imidate oii-l-karbokei-imidihappo-(2-metyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2-metyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(i 8opropoksikarbonyyliamino)-bent eimidat8 oli-l-karb-okei-imidihappo-(2-metyylifenyyli)-eeteri 20 " 2-(metokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(etokBikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karbok8i-imidihappo-(4-metyylifenyyli)-eateri 10 " 2-(i8opropoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l- karboksi-imidihappo-(4-metyylifenyyli)-esteri 20 " 21 59996 2-(is opropok8 ikarbonyy1iamino)-b ent simidat soli- 1- karboksi-imidihappo-(2,6-dimetyylifenyyli)-esteri 40 mg 2- (metok8ikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karb- okei-imidihappo-(3t4-dimetyylifenyyli)-e8teri 40 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3»4-dimetyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(isopropokeikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karboksi-imidihappo-(3»4-dimetyylifenyyli)-e8teri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-karb-oksi-imidihappo-(2f4-dimetyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karbokei-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(is opropoksikarbonyy1iamino)-bent 8 imidat s oli-l-karbok-ei-iinidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)-eeteri 20 " 2-(i8opropokaikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karb- ok8i-imidihappo-(2,4»6-trimetyyiifenyyli)-esteri 20 " 2-(metok8ikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2-etyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(etoksikarbonyy1iamino)-bent8imidateoli-1-karbokei-imidihappo-(2-etyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(isopropokeikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karb-oksi-imidihappo-(2-etyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidätsoli-l-karbokei-imidihappo-(4-etyylifenyyli)-eeteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karbokei-imidihappo-(4-etyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(isopropoksikarbonyyliaaino)-bentsimidat80li-l-karboksi-imidihappo-(4-etyylifenyyli)-eeteri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karbokBi-imidihappo-(2-isopropyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l-karbok8i-imi-dihappo-(isopropyylifenyyli)-esteri 20 ” 2-(i8opropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2-isopropyylifenyyli)-eeteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karbokei-imidihappo-(4-tert.-butyylifenyyli)-eeteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karbokai-imidihappo-(4-tert.-butyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(iaopropok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-karbok-ei-imidihappo-(4-tert.-butyylifenyyli)-eeteri 30 w 2-(metokeikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(3-tert.-butyylifenyyli)-eeteri 20 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-benteimidat8oli-l-karbok8i-imidihappo-(3-tert.-butyylifenyyli)-eeteri 10 " 2-(isopropok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokei- imidihappo-(3-tert.-butyylifenyyli)-esteri 20 ” 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karbok8i- imidihappo-(2-sek.-butyylifenyyli)-esteri 20 mg 22 59996 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2-sek.-butyylifenyyli)-e8teri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentainiidatsoli-l-karb-okei-imidihappo-(4-isoheptyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatBoli-l-karboksi-imidihappo-(4-isoheptyylifenyyli)-esteri 20 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karboksi-imidihappo-(4-nonyyli£enyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karbokei-imidihappo-(4-nonyylifenyyli)-esteri 50 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatBoli-l-karboksi-imidihappo-(4-bifenylyyli)-esteri 40 ” 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokBi-imidihappo-(4-bifenylyyli)-eeteri 20 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l-karboksi-imidihappo-(4-bifenylyyli)-esteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(l-naftyyli)-esteri 30 ” 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l-karbokei-imidihappo-(l-naftyyli)-esteri 20 " 2-(isopropokBikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(l-naftyyli)-eeteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbok8i-imidihappo-(2-naftyyli)-esteri 20 « 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l-karboksi-imidihappo-(2-n4ftyyli)-esteri 30 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli- 1- karboksi-imidihappo-(2-naftyyli)-esteri 20 n 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-esteri 30 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokei-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-esteri 40 " 2-(ieopropokaikarbonyyliamino)-bent8imidataoli-l-karboksi-imidihappo-(2-kloorifenyyli)-esteri 20 ·' 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karbokei-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-e8teri 30 " 2-(etokeikarbonyyliamino)-bentBioidat8e3tli*>l-karbok8i-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-esteri 30 ” 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentBimidat801i-l-karbok8i-imidihappo-(4-kloorifenyyli)-esteri 20 " 2-(metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l- karboksi-imidihappo)-3-kloorifenyyli)-eeteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karbok8i-imidihappo-(3-kloorifenyyli)-eeteri 20 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(3-kloori£enyyli)-esteri 20 mg 23 59996 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentaimidatsoli-l- karboksi-imidihappo-(4-fluorifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidataoli-l-karb- oksi-imidihappo-(4-fluorifenyyli)-esteri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatseli-l-karb-oksi-imidihappo-(4-bromifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karb-oksi-imidihappo-(4-bromifenyyli)-esteri 50 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimldateoli-l-karb-oksi-imidihappo-(4-kloori-3-metyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karboksi-imidhappo-(4-kloori-3-metyylifenyyli)-eeteri 30 " 2^isopropoksikarbonyyliamino)-bentBimidat8oli-l-karb-okai-imidihappo-(4-kloori-3-'metyylifenyyli)-eeteri 30 " 2-(me t oksikarbonyy1iamino)-bent 8 imidat 8 oli-l-karboks i-imidihappo-(2-kloori-5-metyylifenyyli)-esteri 50 - 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karbok8i-imidihappo-(2-kloori-5-metyylifenyyli)-e8teri 20 " 2-(metokeikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karbokei-imidihappo-(4-kloori-2-metyylifenyyli)-eBteri 50 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karbok8i-imidihappo-(4-kloori-2-metyylifenyyli)-eeteri 30 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-kloori-2-metyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentaimidatsoli-l-karb-ok8i-imidihappo-(2-bromi-4-metyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l-karboksi-imidihappo-(2-bromi-4-metyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(metokaikarbonyyliamino)-benteimidat8oli-l-karbok8i-imidihappo-(3-metoksifenyyli)-esteri 30 - 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8imidat8oli-l-karbok8i-imidihappo-(3~metoksifenyyli)-esteri 20 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-benteimidataoli-l-karbokei-imidihappo-(3-metok8ifenyyli)-esteri 20 ” 2-(metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-karb-oksi-imidihappo-(4**metokeifenyyli)-esteri 20 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-benteiinidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metoksifenyyli)-esteri 20 " 2-(i8opropok8ikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(4-metok8ifenyyli)-eateri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidateoli-l-karbokai-imidihappo-(4-metyylitiofenyyli)-eeteri 30 " 2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi- imidihappo-(4-metyylitiofenyyli)-esteri 30 " 2-(i8opropok8ikarbonyyliamino)-beiteimidatsoli-l-karbok8i- imidihappo-(4“H»etyylitiofenyyii)-eeteri 20 mg 24 59996 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentaimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3-metyyli-4-m8tyylitiofenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8oli-l-karbok8i-imidihappo-(3-metyyli-4-metyylitiofenyyli)-eateri 40 " 2-(is opropoks ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbok-si-imidihappo-(3-metyyli-4-metyylitiofenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-allyyli-2-metok8ifenyyli)-esteri 40 ” 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karb-okei-imidihappo-(4-allyyli-2-metokeifenyyli)-esteri 20 " 2-(metokeikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karbok8i-imidihappo-(4**etoksikarbonyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(etokaikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbok8i-imidihappo-(4-etokeikarbonyylifenyyli)-e8teri 20 w 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(4-etok8ikarbonyylifenyyli)-e8teri 30 " 2-(metok8ikarbonyyliamino)-bent8imidateoli-l-karboksi-imidihappo-(4-formyylifenyyli)-esteri 40 *' 2-(etokeikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-i‘orrayylifenyyli)-e8teri 30 " 2-(isopropokeikarbonyyliamino)-bentaimidateoli-l-karboksi-imidihappo-(4-i'ormyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli-l-karbok8i-imidihappo-(3-asetyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidat801i-l-karboksi-imidihappo-(3-asetyylifenyyli)-88teri 20 ” 2-(iBopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karb-okai-imidihappo-(5-asetyylifenyyli)-e8teri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-asetyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(4-asetyylifenyyli)-esteri 20 " 2-(i8opropok6ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbok-8i-imidihappo-(4-asetyylifenyyli)-esteri 40 " 2-(metok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokBi-imidihappo-(4-a6etamidofenyyli)-esteri 20 *' 2-(etokeikarbonyyliamino)-benteimidatBoli-l-karbok8i-imidihappo-(4-aeetamidofenyylij-esteri 30 n 2-(isopropokeikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karb-oksi-imidihappo-(4-aeetamidofenyyli)-esteri 10 " 2-(metokeikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karbokei-imidihappo-(3-dimetyyliaminofenyyli)-eeteri 40 " 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l-karboksi- imidlhappo-(3-dinietyyliaminofenyyli)-8steri 30 " 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidateoli-l-karboksi- imidihappo-(3-dimetyyliaminofenyyli)-esteri 30 mg 25 59996 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3-trifluorimetyylifenyyli)-esteri 20 " 2-( etoksikarbonyyliami.no )-benteimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3-trifluorimetyylifenyyli)-esteri 30 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokei-imidihappo-(4-syanifenyyli)-esteri 20 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karbokBi-imidihappo-(3-nitrofenyyli)-esteri 10 " 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo)-(4-nitrofenyyli)-esteri 20 "

Bis(2-isopropoksikarbonyyliamino-benteimidatsoli-l-karboksi-imidihappo)-m-fenyleenidiesteri 40 "

Bis (2-isopropoksikarbonyyliamino-bentsimidatsoli-1-karboksi-imidihappo)-p-fenyleenidiesteri 10 H

Bis(2-metoksikarbonyyliamino-—bsntsimidatsoli-l-karboksi-imidlhappo)-m-fenyleenidiesteri 30 "

Bis(2-metoksikarbonyyliaminobentsimidatsoli-l-karboksi-imidihappo)-p-fenyleenidieeteri 20 "

Vertailuaines l,4-dikloori-2,5‘“dime'fcoksibentseeni 30 mg

Pentakloorinitrobentseeni 75 "

Esimerkki 10 Möyhennettyyn kompostimaahan istutettiin Rhizoctonia eolani-rihmaetoa. Kun preparaatit oli sekoitettu tasaisesti saastutettuun maahan - preparaatit olivat 20-prosenttieia jauhemaisia valmisteita - litran maata sisältäviin savimaakuppeihin kylvettiin karenssia;)atta kutakin konsentraatiota vastaten 25 silpoydinhernejyvää lajia "Vunder von Kelvedon'1, Taulukossa on ilmoitettu taimelle nousseiden terveiden silpoydinherneiden lukumäärä, kasvien tuore-paino ja juuriarvostelu 3 viikkoa 22-25°C!Ssa viljelemisen jälkeen.

Juurien arvostelu: 4 * valkeat juuret, ei sieninekroosia 3 - valkeat juuret, vähäistä sieninekroosia 2 >* ruskeat juuret, jo voimakkaampaa sieninekroosia 1 * voimakasta sieninekroosia.

26 59996

Keksinnön mukainen yhdiste mg vaiku- Terveiden Kasvien Juurien tueainetta herneiden tuore- arvostelu litraa koh- lukumäärä paino (1-4) den maata 3 viikon (g) (mg) kuluttua 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8- 10 3 21 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 25 24 4 (3-metyylifenyyli)-esteri 30 22 24 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 13 14 2 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 24 25 4 happo-(3-metyylifenyyli)-esteri 30 24 26 4 2-(metoksikarbonyyliamino)-bents- 10 13 14 2 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 23 24 4 (4-metyylifenyyli)-esteri 30 25 24 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 11 10 3 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 18 18 4 happo-(4-metyylifenyyli)-esteri 30 24 23 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 3 21 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 25 21 4 happo-(3,4-dimetyylifenyyli)-esteri 30 22 19 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 16 82 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 21 14 3 happo-(2,4,6-trimetyylifenyyli)-esteri 30 23 16 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bents- 10 5 41 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 19 13 4 (2-isopropyylifenyyli)-esteri 30 23 13 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimid- 10 22 15 3 atsoli-l-karboksi-imidihappo-(3- 20 23 12 4 tert.-butyylifenyyli)-esteri 30 24 12 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bents- 10 7 41 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 23 23 4 (2-sek.-butyylifenyyli)-esteri 30 22 19 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidats-10 8 51 oli-l-karboksi-imidihappo-(4-isohep- 20 21 17 4 tyylifenyylifenyyli)-esteri 30 25 21 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bents- 10 10 73 imidatBoli-l-karboksi-imidihappo-(l- 20 20 15 4 naftyyli)-esteri 30 23 19 4 2-(metoksikarbonyyliamino)-bents- 10 6 41 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 24 18 4 (2-naftyyli)-esteri 30 23 19 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bents- 10 5 41 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 19 16 4 (3-kloorifenyyli)-esteri 30 22 20 4 2-(i80propoksikarbonyyliamino)-bents- 10 8 S 2 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(3- 20 25 21 4 kloorifenyyli)-eeteri 30 21 18 4 27 59996

Keksinnön mukainen yhdiste mg vaiku- Terveiden Kasvien Juurien tusainetta herneiden tuore- arvostelu litraa koh-lukumäärä paino (1-4) den maata 3 viikon (g) (mg) kuluttua 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 11 10 3 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 20 14 4 happo-(2-bromi-4-metyylifenyyli)- 30 20 14 4 esteri 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 10 10 3 bentsimidatsoli-l-karboksi-imi- 20 18 19 4 dihappo-(3-metoksifenyyli)-esteri 30 24 20 4 2-(metoksikarbonyyliamino)-bents- 10 3 21 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 23 12 3 (4-metoksifenyyli)-esteri 30 25 14 4 2-(etok8ikarbonyyliamino)-bents- 10 5 22 imidateoli-l-karboksi-imidihappo- 20 24 14 4 (4-metoksifenyyli)-esteri 30 23 16 4 2-(etoksikarbonyyliamino)-bents- 10 18 17 3 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 21 16 4 (2,2,2-trifluorietyyli)-esteri 30 24 18 4 2-(iaopropoksikarbonyyliamino)- 10 10 62 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 25 20 4 happo-(2-naftyyli)-esteri 30 24 19 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)« 10 11 92 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 23 20 4 happo-(4-metyylitiofenyyli)-esteri 30 25 21 4 2-(isopropoksikarbonyyliamino)- 10 21 13 4 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 21 16 4 happo-(4-asetamidofenyyli)-esteri 30 23 19 4 2-(metoksikarbonyyli*ttino)-bents- 10 2 11 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo- 20 19 14 4 (4-eyaanifenyyli)-esteri 30 24 16 4 2-(metoksikarbonyyliamino)-bents- 10 23 14 4 imidatsoli-l-karbokei-imidihappo- 20 23 16 4 (3-nitrofenyyli)-esteri 30 23 18 4

Bis(2-isopropok8ikarbonyyliamino- 10 22 15 4 bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi- 20 22 14 4 happo)-p-fenyleenidiesteri 30 22 15 4

Vertailuaine: 1,4-dikloori-2,5-dimetoksi- bentseeni 10 0 01 20 0 0 1 25 10 93 30 21 18 4 40 2 4 24 4

Pentakloorinitrobentseeni 50 4 41 100 25 15 4 Möyhennetty maa - 21 18 4 Käsittelemätön maa - 441 59996

Esimerkki 11 Möyhennettyyn kompoetimaahan istutettiin Fusarium oxyeporum f. calli-stephi-rihmastoa. Kun preparaatit oli sekoitettu tasaisesti saastutettuun maahan - preparaatit olivat 20-prosenttisia jauhemaisia valmisteita - ulkosalle istutettiin isäntäkasveiksi karenesiajatta kutakin konsentraatiota kohden 6 nuorta Callistephus chinensis-kasvia, mestariasteria "Sonnenstrahl". Taulukossa ilmoitetaan saastuneiden kasvien lukumäärä viljelyalan oltua 5 viikkoa ja lämpötilan 22-25°C.

Fusariua oxysporum f. calllstenhl

Yhdiste mg vaikutueai- Saastuneiden netta litraa kasvien luku- kohden maata määrä 5 viikon (mg) kuluttua 2-(etoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 1- karbokei-imidihappo-(5-oetyylifenyyli)- esteri 20 0 50 0 2- (etoksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 20 1 1- karboks i-imidihappo-(4-metyy1ifenyy1i)- 50 0 esteri 2- (etok8ikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 20 0 1- karboksi-imidihappo-(4-kloorifenyyli)- 50 0 esteri 2- (metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli- 20 0 1- karboksi-imidihappo-(5-kloorifenyyli)- 50 0 esteri 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidfttsoli- 20 0 1- karboks i-imidihappo-1-(5-met oks ifenyyli)- 50 o esteri 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatBoli-l- 20 1 karboksi-imidihappo-(4“etoksikarbonyylifenyyli)- 50 0 esteri 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- 20 0 karboksi-imidihappo-(5-trifluorimetyylifenyyli)- 50 0 esteri 2-(metok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 20 0 l-karboksi-imidihappo-(5-nitrofenyyli)- 50 0 esteri

Vertailuaine:

Metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2-bents- 20 6 imidatsolikarbamaatti 50 5 Möyhennetty maa - 0 Käsittelemätön maa - 6 59996 29

Jo laajalti käytössä olevaan bentsimidatsoli-sarjan sienimyrkkyyn metyyli-1-(butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsolikarbonaatti verrattuna keksinnön mukaisten yhdisteiden ylivoimaisen tehokas hyönteismyrkkyvaikutus on osoitettavissa seuraavin esimerkein!

Esimerkki 12 Täysin kehittyneiden sirkkalehtiasteella olevien pensaspapujen (Phaseolus vulgaris) irtileikattuja vesoja upotettiin vesisuspensioihin, jotka sisälsivät eri määriä keksinnön mukaisia yhdisteitä. Kun ylimääräisen nesteen oli annettu tippua pois ja jälelle jääneen kerroksen oli annettu kuivua kuhunkin kokeessa käytettyyn yksilöön istutettiin kuusi mekeikkolaisen härkäpapupiil-lokkaan (Epilachna varivestis Muls) toukkaa (L3)· Tarkasteltaessa tuloksia kolmepäiväisen käsittelyn jälkeen saavutettu vaikutusprosentti laskettiin Abott'in mukaisesti. Koetulokset ovat todettavissa seuraavata taulukosta:

Keksizmön mukainen yhdiste Vaikutusaineen Vaikutus pro- konsentraatio sentteinä _*_ 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,1 100 1- karboksi-imidihappo-(3»4-dimetyylifenyyli)- 0,05 94 esteri 2- (isopropoksikarbonyyliamino)-benteimidat§- 0,1 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(3,4-dimetyylifen- 0,05 60 yyli)-e8teri 2-(meteksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,1 67 1- karboksi-imidihappo-(3,4-dimetyylifenyy- 0,05 56 li)-eeteri 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- 0,1 78 karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)- esteri 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,1 100 1- karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)- 0,05 61 esteri 2- (isopropok8ikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,1 67 1- karboksi-imidihappo-(2,4-dimetyylifenyyli)- 0,05 50 esteri 2- (metoksikarbonyyliamino)-bent8imidatsoli-l- 0,1 100 karboksi-imidihappo-(3-tert.-butyylifenyyli)- 0,05 100 esteri 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,1 100 1- karboksi-imidihappo-(3-tert.-butyylifenyyli)- 0,05 100 esteri 2- (etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- 0,1 100 karboksi-imidihappo-(2-metyylifenyyli)- > 0,05 100 esteri 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- 0,1 61 karboksi-imidihappo-(2-(l-metyylipropyyli)- fenyyli)-esteri 59996 jo 2-(isopropeksikarbonyyliamino)-benteimidatsoli- 0,1 100 1- karboksi-imidihappo-(2-(l-metyylipropyyli)- 0,05 100 fenyyli)-eeteri 2- (metoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli-l- 0,1 94 karboksi-imidihappo-(2-isopropyylifenyyli)- 0,05 72 esteri 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidat8- 0,1 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(2-isopropyylifenyy- 0,05 72 li)-esteri

Vertailuaine:

Metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidats- oli-karbamaatti 0,1 34 0,05 o

Esimerkki 13

Tkeittäisiä Vicia faba-kasveja käsiteltiin siivettömien Aphis fabae Scop.-yksilöiden sijoittamisen Jälkeen eri määriä keksinnön mukaisia yhdisteitä sisältävillä vesisuspensioilla kunnes ruiskutusnestettä alkoi tippua kasveista. Tarkasteltaessa seuraamuksia 4B-tuntisen koeajan Jälkeen vaikutus ilmoitettiin prosentteina. Tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon:

Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaineen Vaikutus pro- konsentraatio sentteinä _*_ 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidats- 0,1 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(2-metyylifenyy- 0,05 90 li)-esteri 2-(isopropoksikarbonyyliamino)-bentsimidats- 0,1 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(2-(l-metyylipro- 0,05 100 pyyli)-fenyyli)-esteri 2-(metoksikarbonyyliamino)-bentsimidats- 0,1 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(2-isopropyyli- 0,05 100 fenyyli)-esteri 2-(i8opropoksikarbonyyliamino)-bents- 0,1 100 imidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2- 0,05 100 isopropyylifenyyli)-esteri

Vertailuaine

Metyyli-l-(butyylikarbamoyyli)-2- 0,1 80 bentsimidatsoli-karbamaatti 0,05 40

Esimerkki 14

Sen Jälkeen kun lehtiin puhjenneita tammenversoja oli käsitelty määrä-annoksin keksinnön mukaisten yhdisteiden vesisuspensioilla ruiskuttamalla Ja ruiskutuskerroksen oli annettu kuivua kasveihin istutettiin kutakin kokeen kohdetta kohden viisi samalla tavalla erikseen käsiteltyä Porthetria dispar L. -toukkaa. 3-päiväisen altistuksen Jälkeen määritettiin vaikutueprosentti 31 59996

Abbott'in mukaisesti. Koetulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta:

Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaineen Vaikutus pro- konsentxaatio sentteinä _*_ 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,2 100 1- karboks i-imidihappo-(3-tert.-butyylifen-yyli)-esteri 2- (isopropok8ikarbonyyliamino)-bentsimidat8- 0,2 100 oli-l-karboksi-imidihappo-(3-tert.-butyyli- fenyyli)-esteri 2-(etoksikarbonyyliamino)-bentsimidatsoli- 0,2 100 1- karboksi-imidihappo-(2-metyylifenyyli)-6 iät eri 2- (isopropoksikarbonyyliamino)-bentaimidatsoli-l-karboksi-imidihappo-(2-(1-metyylipropyyli)-fenyyli)- esteri 0,2 100

Vertailuaine:

Metyyli-1-(butyylikarbamoyyli)-2- beatsimidatsoli-karbamaatti 0,2 0

Claims

32 59996 Pat entt ivaat imus: Sieni- ja hyönteismyrkyissä käytettävä bentsimidatsoli-l-karboksi-imidi-happoesteri, tunnettu siitä, että sen kaava on \ [I ^C-NH-COOR1 (I) hb=c-or2 jossa R1 on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja R^ on trihalogeenietyyli, fenyyli, alkyylifenyyli, jonka alkyyliryhmässä on 1-9 hiiliatomia,dimetyyli-fenyyli, trimetyylifenyyli, bifenylyyli, naftyyli, halogeenifenyyli, metyyli-halogeeni -f enyyli, metoksifenyyli, metyylitiofenyyli, metyyli-metyylitio-fenyyli, allyyli-metoksi-fenyyli, etoksikarbonyylifenyyli, asyylifenyyli, jonka asyyli-ryhmässä on 1-2 hiiliatomia, asetamidofenyyli, dimetyyliaminofenyyli, trifluori-metyylifenyyli, syaanifenyyli, nitrofenyyli tai ryhmä rY\ G-RHCOOR. HN^C-O-CgH^- jossa Reillä on edellä esitetty merkitys. ' .