JPS5862155A - Ｎ―スルフエニル化されたベンジルスルホンアミド、その製造法及びそれを用いた殺菌・殺カビ・殺藻または殺粘菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成る檀の新規なＮ−スルフェニル化され友ベン
シルスルホンアミド、その製造６１びぞのＲ−剤（ｆｕ
ｎｇｉｃｉｄａ　）及び殺微生物剤（ｍｊｃｒｏ−ｂｉ
ｃｉｄｅ）としての使用に関する。

長い間エチレ”　−１＋　２−ビスジチオカルバミン酸
の電金嬌塩が植物病原両部除用として貴園芸で便用され
て＠た（Ａ’、　Ｗｇｇｌｔｔｒ、　Ｃｈａｍｉｇ　ｄ
ａｙＰｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｇｕｎｄ　Ｓｃルニｄ
ｉ　ｉｎｇａｂｔｔ、に：ｍｐｆｕｎ−ｇｓｍｉｔｔｅ
ｌ、　Ｖｏｌ、　２、ｐ、６５、ＳｐｒｉｎｇｍｒＶｇ
ｒｌａｇ　　Ｂｅｒｌｉｎ、Ｈａｉｄｍｒｂｇｒｇ、Ｎ
ｍｗＹｏｒｋ１９７０参照）。

また、Ｎ−ト＋）ハログツメチルチオ化合物は殺凶網と
してＡ業及び園芸に使用しうろことが長い間知られてい
た。即ち＃−（ｉＪジクロロチルチオ）−テトラヒドロ
フタルイミド（ドイツ特許第８８７５０６号参照）及び
Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ａ／／−フェニル−／、７％（フル
オロノクロロメチルチオ）−ｘルアアミド（Ａｎｇｍｗ
、　Ｃｈｅｍ、　７６．８０７（１９６４）参照）ｒｉ
、例えば果実栽培及び葡萄栽培においてＷＩｉｉ病防除
のため実際に使用され友。

後者の化合物はその他に木？変色させる−の駆除用とし
て木材保護作用ｔ−ａする（ＲｏＷａｇＬａｒ。

上記誓Ｖｏｗ、　４、ｐｇｓｓ　（１９７７）参照）。

しかしながら、これらの化合物の作用は常に完全ＶＣは
満足的でなく、時に低置使用の際そうである。

杢拍明は今や新規化合物として、一般式式中、Ｒ１、Ｒ
１及びＲｓｒｉ乱いに拙守的に水素もしくはハロｒ／原
子筐たばニトロ、アルキルもしくハハロｒノアルキル基
を表わし、８６は水素原子またはアルキル基を表わし、
Ｒ“ｒｉ随時置換された飽和もしくは不飽和の脂肪族、
脂環族、アルアリファティックまたは芳査族基倉表わし
、これらにおける脂ＵＪ族基はＶｊＬ時ｌｌたはそれ以
上の個所で異原子ＶＣＬり中断されていることができも
のとし、そして Ｘはハロダン原子を表わす、 のＮ−スルフェニル化すれたペンノルスルホンアミドを
提供する。

史に本発明によれば、一般式 式中、Ｒ″〜Ｒ′は上記の意味ｒ有する、のベンシルス
ルホンアミド？、一般式 ％式％（１） 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のスルフェニルクロライドと、酸結合剤の存在下に、そ
して所要に応じ希釈剤の存在下に、反応させること全特
徴とする、本発明化＠吻の型造法が提供される。

）し この新規なＮ−スルフエ）丘ペンノルスルホ／アミドｔ
ま強力な殺−及びｆｆ徽生物性質を有する。

纏ろくべきことｖｃｎ、本発明によるＮ−スルフェニル
化ペンノルスルホンアミドは公知のＮ−トリハログツメ
チルチオ化合物工りも、檀々の作物例えば象［＆いて高
い殺−活性を有する。七の上、本発明の化合物は木材破
壊−の場合にも公矧化合吻エリも高い活性會りられす。

本発明の好ましいＮ−スルフェニル化ペンツルスルホン
アミドｎ、Ｒ１、ｇＲ及びＲ１が乱いＶこ独立的に水素
、塩素もしくに美素原子、ニトロ基、炭素原子１〜４０
アルキル基、−ｆｆｃｒｉ炭素原子１〜４及びへロｒン
原子１〜５を有する）１０ｒノアルキル基を表わし、 Ｒ″が炭素原子１〜６のアルキル基、炭素原子２〜６の
アルケニル基會表わし、これらの基は随時ｌまたにそれ
以上の一所で異原子（ガえはば素または誠責）により中
断されているものとじ−または炭素原子３〜７の脂環族
基；アルキル部分に炭素原子１〜４ぞしてアリール部分
に炭素原子６〜ｌＯｒ有するアラルキル基；ヨたはフェ
ニルもしくはナフチル基を表わし、こ１しらアラルキル
、フェニル及びナフチル基ホ随時ハロｒノ、ニトロ、ン
アノ、メチル、トリフルオロメチル、炭素原子１−４の
アルコキシ及びアルキルチオで置換されているものとし
、そして Ｘがフッ素または塩素原子全表わす、ものである。

特に好ましい本発明のＮ−スルフェニル化ペンノルスル
ホンアミドは、Ｒ１及びＲ冨が互いに独立的に水素もし
くは４葉原子、またはニトロ、メチルもしくはトリフル
オロメチル基を表わし、Ｈｓが水素原子を表わし、 Ｒ４が水素原子を表わし、そして Ｒ１が炭素原子１〜６のアルキル柄、炭素原子２〜６の
アルケニル基を表わし、これらは随時第二の炭素原子か
らｌまたはそれ以上の個所では素及びｔ＊賊からえらば
れる異原子により中断式れていることができるものとし
；′ｆたは炭素原子３−７ケＭしでして随時炭素原子１
−４のアルキルで置換δれている脂壊族基會表わし；筐
たはペンツルもしくはフェニル基奮表わし、これら両者
は随時フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、メチル、
トリフルオロメチル、炭素原子１〜４のアルコキシもし
くｄアルキルチオで置換されているものとし、セしてＸ
がフッ素原子を表わす、ものでのる。

製造実施例に記載のものの他ＶＣ下紀の式（１）（ＤＮ
−スルフェニル化ペンＶルスルホンアミドを偵々に挙げ
ることができる： 出発ｆＪ＋ｙ、分として、例えば４−クロロベンノルス
ルホニル−Ｎ−メチルアミド及びフルオロソクロロメチ
ルスルフェニルクロライド會用いたとすると、本発明に
よる反応過程は次の式で示さｔＬる：出発″ｍＷとして
必要な式（ＩＩ）のペンシルスルホンアミドの好ましい
ものは、Ｒ１〜Ｒ１が上述した好ましいそして特に好ま
しい本発明の化合物の記述中これらの基について挙げた
意味を有するものである、化合物である。

武（ｎ）のベンツルスルホンアミドは公知であるか、ま
たはそれ自体公知の方法により、一般式式中、８１〜Ｒ
４は上記の意味を何する、のベンシルスルホニルクロラ
イド？、一般式Ｂｍ　−ＮＨ，（Ｖ） 式中、Ｒ１は上記の意味會有する、 の−級アミンと、所碩に応じ塙基及び希釈剤の存在下に
、反応させるとき得ることができる。

（Ｈｏｕｂｍｎ　−Ｗｅｙｌ　、Ｍｍｔｋｏｄｍｎ　　
ｄａｙ　　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｍｎＣｋｍｍｉｇ、４版
、Ｖｏｗ、　　９．３９５頁参照）。

式（Ｉｔ）の前駆体の製造用の出＠”Ｉｌｌ質として必
要１ｔ　（ＩＶ　’）のベンジルスルホニルクロライド
の好ましいものは、Ｒ１−Ｒ４が好ましいでして待に−
好ましい式（１）の化合物に関連して前述した如＠意味
を有する化合物でおる。

適当なＥ（Ｒ／）のベンソルスルホニルクロライドの汐
１［は、ペンツルー、４−メチル−１４−クロロ−１２
，４−シクロロー、４−ニトロ−１４−７ｋ　オＯｇひ
３−トリフルアｏメチルーベンツルスルホニルクロライ
ドでめる。この化合物は公知でのるか、またａ相応する
ベンジルクロライドからそれ自体公知の方法によって得
ることができる（　Ｈｏｕｂｇｎ　−Ｗｅｙｌ　、同上
−，４版、Ｖｏｌ、９．３９５頁（１９５５）参照）。

また式（１）の＠躯体の製造用の出発′＋！ＩＪ質とし
て必要な式（Ｖ）のアミンの好ましいものは　Ｂｍが好
ましいそして特に好ましい式（１）の化＠物ＶＣ関連し
て前述した如き意味１に有する、化合物である。

式（Ｖ）の適当なアミンのガは、メチルアミン、エチル
アミン、インフロピル了ミン、アリルアミン、ｔ−ブチ
ルアミン、メトキシエチルアミン、メチルメルカグトエ
チルアミン、シクロペンチルアミン、４−メチルシクロ
ヘキシルアミン、ペンゾルアミン、４−ニトロペンノル
アミン、了ニリン、４−クロロアニ！Ｊ／、３−フルオ
ロアニリン、２−トルイノ／、３−りＩｆｆロー４−ト
リフルオロメチルアニリン及びｌ−ナフチルアミンであ
る。

こｎらは公知化合物である。

出発備質として飼えば４−クロロ−ベンジルスルホニル
クロライド及びメチルアミ７に便用したとすると、式（
Ｕ）の前駆体製造用の反応４４Ｍに次式で示される： この方法全実施するに際し不活性有機溶剤はいずれも適
当な希釈剤である。これらの甲には、好ましいものとし
て、炭化水素（例えばトルエン）、りｏ　ｏ　炭１ヒ水
素（囲えば塩化メチレ／＆ヒクロロベンゼン）及びエー
テル（囲えばジオキチン）が包含さｒＬる。

無機塩基（例えば水ば化ナトリ９ム及び炭酸ナトリウム
）または三瞥孜アミン（例えばビリシン及びトリエチル
アミン）ハ酸結合剤として使用することができる。

る。

反応温度は比較的広い範囲内で変えることかでｆ！る。

一般に、反応は温ＷＯ〜１００℃、好ましくは２０〜５
０℃で行なわれる。

この方法は次のようにして行なうことができる：ｘ、（
ｙ）のベンノルスルホニルクロライド會初めに希釈剤中
に導入しそして４０℃に加熱する。式（Ｖ）の−級アハ
／會小分けにして添加する。式（ｆｉｌ）のペンシルス
ルホンアミドの単離及び精製は常法によシ行なう。

式（ｉｌｌ）のスルフェニルクロライドとしてフルオロ
ツクロムメタン−スルフェニルクロライド及ヒドリクロ
ロメタン−スルフェニルクロライドを便用することがで
きる。

本発明［よる方法を実施するに当り、不活性有機ｍ剤に
いずれも適当な希釈剤でめる。こｔＬらの中には、好ま
しいものとして、炭化水素（例えばトルエン）、クロロ
炭化水素（飼えば塩化メチレンＡひクロロベンゼン）及
びエーテル（飼えばジオキチン）そして１次水が包含さ
１しる。

無機塩基（ガえば水酸化ナトＩＪウム及び炭ぼナトリウ
ム）または三級アミン（ｆｌｌえばピリジン及びトリエ
チルアミン）は醸結台剤として用いることができる。

反応扇基に比較的広い範囲内で変えることができる。一
般に、反応ｒｉ温度０〜ＩＯθ℃、好ましくは２０〜５
０℃で行われる。

本発明方法は一般に次のようにして行なわれる：初めＶ
Ｃ式（ｎ）のベアノルスルホン酸アミド及び＜［［）の
スルフェニルクロライド全希釈剤中に尋人する。酸結合
剤を小分けにして室温で添加し、反応ｍ腿が約４０’Ｃ
ＩＣ上昇するようにする。反応終了故式（１）のＮ−ス
ルフェニル化すれたペンツルスルホ／アミドを水で沈殿
させ、そして常法ＶＣエリ単離し、精製する。

本発明の活性化合ｉｆ１！ｌＦ′１強力なＭ、信生物作
用會あられし、ヤして望ましくない微生物の駆除用に実
際的に使用することができる。この活性化合物は橿物保
禮剤としての使用に適当である。

植勿保−における殺菌剤は、グラスモソオ７オロミセテ
ｘ　（ＰＬａａｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｍｔｅａ　
）、卵菌類（０’ｏｍｙｅａｔｇａ）、チトリノオミセ
テス（Ｃｈｙｔ−ｒｉｄｉｏｖｎｙｃｇｔｇａ　）、接
合−類（Ｚｙｇｏｒｎｙｃａｔｅｓ　ｌ、素子−類（Ａ
ａｃｏｍｙａｇｔａａ　）　、担子菌類（Ｂαａｉｄｉ
ｏ−ｍｙｃｇｔａａ）、及び不完全Ｉｆｌｉ類（Ｄｇｕ
ｔａｒｏｍｙｃａｔａａ　ｌの防除用に使用さｎる。

その上、本発明の活性化合物は殺バクテリア作朗及び殺
カビ作用を有する。

ｍ吻病防除に必袂な製置におけるこの活性化合物の植物
による良好な許答性は、植物の地上部分の処理、茎及び
極子（１）成長的繁殖処理及び土−の処理全可能ならし
める。

良に本発明の活性化合物は工業材料ＶこＰける微生物の
防除ＶＣ使用することができる。

本発明の化合偕によって微生物にぶる変質及び破壊から
保−゛することｔ意図する工業材料の列に、接着剤、に
かわ、紙、メール紙、繊＃ａ褒品、革、木材、被覆剤及
びグラスチック製品でめって砿生物ｌＣ工Ｆ）侵され分
解さｎうるものである。

工業材料の分解′ｆたは変舊倉起しうる微生物の■は、
バクテリア、：ＪＩｃ−１岬は、藻類、粘−及びウィル
スである。本発明［よる物゛ｉｅま好ましくはかび−、
木材変色菌及び木材破壊菌（Ｂαｓｉｄｏｍｙ−Ｃａｔ
ｅｓ　）に対し活性であ抄且つスライム倣生物に対して
活性である。

次の鴫の微生物が例として挙げらルる：アルテルナ９７
−　ｆ＝ユイｘ　（ＡＬｔｅｎａｒｉａ　ｔａｎｕｉａ
　）の如きアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉα）、
アスペｋ　＝ｖルｘ　・二Ｙ　−ル（Ａｓｐｇｒｇｉｌ
ｌｗａ　ｎｉｇａｒ　）　ノ如きアスペルギルｘ　（Ａ
ｓｐｅｇｉｌｌｗａ　）、ｆ’ｒｆ−トマウＡ−フロｙ
ｘｂ　（Ｃｈａｇｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｘｍの如
きチャエトばラム（Ｃｋａａｔｏｍｉｘ％）、コニオフ
オラーセレヘラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｃａｒｍｂｍ
ＬＬａ　）の如きコニオフオラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ
）、レンチヌス・ｆ？”　１７　ｘ　ｘ　（Ｌ蓼ｎｔｉ
＊ｓａ　ｔｉｇｒｉｎｕａ　）の如きし／メヌス（Ｌａ
ｎｔｉｎｕａ　ｌ　、＜ニシリウム・グラウクム（Ｐａ
ｎｉｃｉｌＬｉｗｍ　ｇｌａｕｃｘｗｃ）の如さベニン
リウＡ　（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎｓ）、ポリポルス・ベ
ルシコｏ　−Ａ／　（Ｐｏｌｙｐｏｒｗｓ　ｖｇｒａｉ
ｃｏＬｏｒ　）の如きポリポルス（Ｐｏｌｙｏｒｕｓ　
）、グルラリアグルラ／ス（Ｐｕｌｌｕｌａｒｉａ　ｐ
ｗｌｌｓａｎａ　）　（０％き１ルラリア（Ｆｕｌ１％
１ａｒｉα）、スクレロホマ台ビチオフイラ（Ｓｅｌａ
ｒｏｐｈｏｔｎａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉＬａ　）の卯きス
クレロホマ（Ｓｃｌａｒｏｐｈｏｍα）及びスタフイロ
コカス・アウレウｘ（ＳｔａｐにｙＬｏｃｏｃ６ｓａ　
ａｓｒｍｕｓ　）の叩きスタフイｏコカス（Ｓｔａｐに
ｙＬｏｃｏｃｃｕｓ　）。

本発明によるｖｌＪ實框その使用分ｙＨｃ心じて、浴液
、乳剤、Ｍ′１４４剤、粉剤、＠削及び顆粒の如き常用
の処方剤に変えることができる。

活性化合物は木用の処方剤、飼えば浴液、乳剤、懸８Ｉ
剤、粉剤、泡沫前、糊剤、′ＪＩＡ粒、エアロゾル、活
性化合物浸漬の天然及び甘酸材料、廉台物質申の微小カ
プセル、種子用の被砿組成物、及び燻蒸カートリッジ、
燻蒸缶及び燻蒸コイルの如き燻蒸装置を用いる処方剤、
ならびにＵＬＶ冷絣及び温楊処方剤に変えることができ
る。

こ７Ｌら処方剤は常法ＶＣエリ、例えは活性化合物ヶ伸
展剤即ち液状、液化ガス状または固体状の希釈剤もしく
は担体と混合し、その際随時表面活性創部ち乳化剤及び
／または分散剤及び／またに泡形成剤を一緒に用いる、
ことによって８１４製することができる。伸展罰として
水音用いる場合例えば有機溶剤もまた補助的＃Ｉ剤とし
て用いることができる。

液状希釈剤または担体、特に右前として、適当なものは
主として、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ンの如き芳香族炭化水孝、クロロベンゼン、クロロエチ
レン、またｒｉ［化メチレンの如き場素化芳香族もしく
は塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサン筐ｆＣはパラ
フィン的えば鉱油−分の如き脂肪族もしくは脂ＪＪｌ族
炭化水素、ゲタノール、グリコールの如きアルコール、
ならひｒＣ七ｒＬらのエーテル及びエステル、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたに
ンクロヘキサノンの如きケトン、またはツメチルホルム
アミド及びツメチルスルホキサイドならびに水の如き強
い極性醪剤である。

液化ガス状希釈剤または担体とに、常總富圧ｆＣおいて
ガス状の液体を意味するものであり、例えば、ハロｒン
ｉヒ炭化水累ならひにブタン、フロパン、−案及び二酸
化炭素の如きエアロゾル嘱射嗣である。

固体状担体としては、カオリン、クレイ、タルク、チョ
ーク、６桑、アタパルシャイト、モンモリロナイトまた
げ珪礫土の如き磨砕さｔした天然鉱物、及び高分散珪酸
、アルミナ及びンリケートの如さｔｐ：伜された人！鉱
物を使用することができる。

稙拉出の固体状担体としては、方解石、大理石、軽ｈ１
海泡石及びドロマイトの叩き粉砕、分級さｔＬｆＣ大然
岩石、ならびに無機及び有機のめら粉のざ成枚子、及び
鋸屑、躯子蚊、とうφ、ろこし穂軸及びタバコ茎の如き
有機材料の粒子を用いることかでさる。

乳化剤及び／またｒｉ屯形成剤としては、ポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオ中ソエチレンー脂肪ア
ルコールエーテル飼えばアルキルアリールホリグリコー
ルエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェ
ート、アリールスルホネートならひに凝白質加水分解生
成物の如き非イオン性及びアニオン性乳化剤ヶ用いるこ
とができる。分散剤は例えばリグニンサルファイド廃液
及びメチルセルロースを包含する。

カル？キンメチルセルロース、及びアラビアゴム、ポリ
ビニルアルコニル及ヒホリビニルアセテートの如き天然
及び８成型台体の粉末状、粒子状またはラテックス状の
ものの如き粘着剤を処方剤中に用いることかでさる。

無機顔料例えば酸化鉄、ぼ化チタン及びブラシヤングル
ー及び１機采科例えばアリザリン染料、アゾ染料ま７’
（に金嬌７タロシヤニン染料の如き着色剤、及び鉄、マ
ンがン、硼素、綱、コバルト、モリプシン及び亜鉛の塩
類の如き倣被栄誉素葡用いることが可能でめる。

処方剤は一般に活性化合物７ａ−０，１〜９５ｉｄ％、
好ましくはα５〜９０屯１を一含有する。

４１：発明は活性化合物は処方剤ま友は各檜１史用杉帳
中で他の公知の活性１と台吻列えば殺―剤、禮・ンクテ
リア剤、殺虫剤、股カビ剤、殺線虫剤、除草剤、鳥類忌
避剤、成長剤、４１に物栄＃素及び土潰改良剤との混合
物として存在することができる。

活性化＠物ｖｉでのままで、或いはその処方剤の形帖筐
たはてれから史にうすめた１ｔ！川形轢例えば直接便用
浴液、Ａ欣、懸７−液、粉末、糊及び顆粒の彫噛で使用
することができる。それらは通常の方法例えば散歇、浸
漬、スグレー、・アトマイソング、噴梯、蒸散、注射、
スラリー形成、塗布、散初、散布、乾式ドレッシング、
湿気ドレッシング、ｍ式ドレツンング、スラリードレッ
シングまたは皮蚊形成によって便用さｔしる。

待［４物の部分処理の場合、使用形頓における活性化合
物の横度はｏ（成りの範囲内で変えることができる。そ
れは一般に１〜０．０００１痰臘−１好１しくはα５〜
α００１　＠＠％でめる。

種子の処理の場合、種子ＩＫｇ当り一般にα００１〜５
０Ｆ、好！Ｌ＜ｒｉ（ＬＯＩ−１Ｏｆの活性化合物が会
費である。

土壌処理のためにば、作用する場所において一般に活性
化合物の績１ｉ０．００００１〜αｌ電ＩＩＬ優、好ま
しく［Ｑ、０００１−（ＬＯ２１（ｉｉｉｔ％が会費と
される。

本発明はまた、活性成分として本発明の化せ便會固体状
もしくに液化ガス状の希釈剤ま７’Ｃに担体と混合して
、或いは表面活性剤を含む液状希釈剤またに担体と混合
して含有する殺１性及び４！ｉ微生物性組成柳を提供す
る。

本＠＃＃４はまた、−及び微生物またに七扛らの生息場
所に対し本発明の化合物を単独で、ｘｆｃ、ｒｌ活性成
分として本発明の化合物ｒ希釈剤またｒｉ担体と混合し
て含む組成齋の形暢で施用することから成るＭ＆び微生
物の防除方法を提供する。

史に本発明は、生育期間の直前及び／筐たｒｉ−過程＆
いて本発明の化合Ｗｔ−単ｄで、または届釈剤もし０ユ
担体と混合した形で鵬した領域中で成長することに裏っ
て薗及び微生物の被害から保禮ざｔした作力を提供する
。

通常の収穫作物生産方法は本発明にエリ改善されること
が判るでめろう。

本発明による新規な活性化合例は他の公知の活性１じ合
物との混合物として存在することもできる。

次の活性化合物が例として挙げられる：ぺ／ズイミダゾ
リルーメチルヵルパメート、テトラメチルーチウラムゾ
サルファイド、ジアルキルゾチオカルハメート（Ｄ　Ｚ
　ｓ　４．２，４．５．６−チトラクロローインフタロ
ニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカグト
ペンズチアゾール、及び２−フェニルフェノール及ヒ（
２、２’−ジヒドロキシ−５，５′−ソクロロ）−ヅブ
エニルメタ／の如きフェノール錦導体。

製造実施例 実施例１ ベンゾルスルホニルメチルアミドＨａｆ（α０７（−ル
）２ヅオ−＃プｙ１００ｍ７！中し／ｃ鹸かすと共にフ
ルオロソクロロメタンスルフェニルクロライド１３ｆ（
０，０７７モル）ｔ−〃Ωえた。このＪｇｒζトリエチ
ルアミン？、　８　？　（α０７７モル）ｋ４ａａして
−ｆｔ−約４０℃に上昇させ友。混合賽を少時撹拌し、
生成物を水で沈殿させ友。収ｉｔｒユ１６ｔ。

理論の７０−でめった。トルエン／石油エーテルから再
結晶：融点９１−９２℃。

同様にして次の化合物が得られｆＣ＝ 前躯体の製造 夾　南　例　２２ トルエン１００ｍ中のベンゼンスルホニルクロライド２
０Ｆのなかへガス状のメチルアミンを４０℃で導入した
。メチルアきン塩酸塩と共に得られた反応生成物を冷時
吸引濾過し、水洗した。

収１Ｆ１３Ｆ、一点１１８〜１’１９℃同僚にして次の
スルホンアミドを製造した：杢祐明の化言吻の坂倣生祷
及び収１名性を以下の生切試ｌｌ１ｌｉ央鵬間に工り説
明する。

これらの実＃ＩｌＩ？ｌｌにおいて本軸明の化合物ｒｉ
七ｔＬぞｆＬ＠当する表造実施列の會号（カッコ内）で
示す。

１史川央浦■■ 実施ガＡ レグトスファエリア・ノドルム試績（小麦）／保ｄｇＩ
（Ｌｇｐｔｏｇｋａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒ＊ｍ　）ｍｓ
＋：ノメチルホルムアイド１００厘一部乳１シ薊：アル
キルアリールポリグリコールエーテルα２５電櫨部 活性化＠備の適当な調剤會つくる′ＩＣ，ｌＤ％　ｌ庫
一部の活性化ｄ＃倉上紀瀘の浴剤及び乳化剤と混合し、
こＬ／）−辱ｇｋＰＩｒＭの製置まで水でうすめた。

保ｄＩ！活性を試験するため、ｄい檀１勿を活性化合物
の調剤で旙にｊめるまでスプレーした。スグレー被榎が
乾いた後、＊’＠ｔｒｃレグトス７アリア・ノドルムの
分生胞子ｍ滴液をスプレーした。植物に２０℃、相対湿
贋約８０９１の培養室中に４８時間放置された。

植物を一東約１５℃、相対温度約８０−の温室中に置い
た。

接種１０日後に評価をした。

この試験において、従来技術にくらべて明らかにすぐれ
た活性が、例えば化合物（９）、（Ｉｓ）、（２）、（
３）、（４）、（５）及び（６）によって、示された。

レグトスファエリア・ノドルム試験（小ｉ）／保Ｍ活性
化合物　非処理対照 のスプレー　例基準の感 液中一度　　東軍 公知： 赫 ■ 本発明： 実施例Ｂ ？トリチス（Ｂｏｔｒｙｇｉａ　Ｊ試験（豆）／保護ｆ
ｆＩ　　卸Ｊニア七トンζ７直量部 乳化剤二アル中ルアリールポリグリコールエーテル０．
３重Ｍ部 活性化せ吻の適当な調剤ｔつくるため、１ｍｔｌｉ部の
活性化合ｖＩＪ會上記蓋の浴剤及び乳化剤と混合し、こ
の遺厚ａｔ水で所貞歯度にうすめた。

保護活性全試験する友め、若い、植物に活性化合物調剤
ｔ”／−ジｆ＃ｒちるまでスプレーした。スプレー被−
が乾いｆｃｆ＆、各業の上に〆トリチス・シネレア（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉａ　ｅｉｎａｒａａ）で被われた尊大の小
片２個ｋ（ａｉいた。Ｗ！続された種物ケ２０℃の晰い
湿１ｇ室中ｒｃＬｔいた。接種３日後に巣の上の侵され
たスポットの大ささ全評価した。

この試験において、従来技術ｖＣ（らべ明らかにすぐれ
た活性が、例えば化合＠（２０）及び（９）ＶＣよって
示された。

ｌトリチス試験（豆）／保護 公知： 本発明： Ｇｎ。

央　施　例　Ｃ フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　）試−（ト
マト／保諌 浴　創：アセトン本７電慮部、 乳１ヒ剤：アル牛ルアリールポリグリコールエーテルｏ
、　ａ　１皺部 活性化合瑠の適当な調剤ｒつくるため、ＩＪＩ［１ｉｉ
ｉ部の活性化合Ｗｔ上記童の溶剤及び乳化網と混合し、
との債厚液を水で所望のｌ１ｆｔＫうすめた。

保麟活性ｔ−ｇ＊するため、看いＪｉｌｔｍ’ｌ活性化
合柳調剤でｍｐ洛ちる葦でスグレーした。スプレー被嶺
が乾い７を後、植物にフィトフトラ謔の胞子の水性懸濁
液で接種した。

檀物會相対空気湿度１００　％、龜贋約２０℃の培ｇ！
室中に置い次。

接種３日後に評価を行なった。

この試験において、従来技術ｒＣぐらべて明らかに丁ぐ
れた活性が、例えば化合物（１）、（９）、（１５）、
（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）によって、
示された。

表 フィトフトラ−試験（トマト）／保− 公知： 本＠明： 実　施　例　Ｄ グクシニア（Ｐ譬ａｃｉｎｉａ　）試験（小麦）／保護
Ｉ＠　禅１：ノメチルホルム了建ド１００電ｉｔ部乳化
剤：アルキル了り−ルポリグリコールエーテルα２５菖
緻部 活性化合物の適当な虜剤會つくるため、１電蓄部の活硅
化合物を上記菫の溶剤及び乳化網と混合し、この濃厚液
を水で所望のａｌ［にうすめた。

保謙活性を試験するため、若い植物にα１％１１１度の
寒天水溶液中のブタシニア・レコンゾタ（Ｐｕｃａｉｎ
ｉａ　ｒａｃｏ＊ｄｉｔａ　）の胞子ｍｍ液で接種した
。胞子懸濁液が乾いた後、植物に活性化合物調剤で露湿
りするまでスグレーした。＋１１物會２０°Ｃ１相対仝
気湿度１００−の培髪冨中に２４時開放置し゛た。

さびのいは展開を促進するため４１物ｒ諷に約２０℃、
相対空気湿度約ＳＯＳのＵ７Ａ蔓中ｔＣ城いた。

接種ｌＯ８後にＩｔｆｉｔｈ倉行なった。

この試験に２いて、従来技術にくらべて明らかにすぐれ
次活性が、飼えば化ａｍ（Ｈによって、示ちれた。

表 グクシニア試験（小麦）／係数 公知二 １ 輪 本発明： 実ｍ例Ｅ チレチア・カリニｘ、ｘ　（Ｔｉｌｌｍｔｉａ　ｅａｒ
ｉｎｇ　）試験（小麦）／１ｉｉｌ子処理 活性化合物は乾式ドレッシングによる。これは活性化合
物ケ磨砕鉱物で伸展してつくり、種子の表面上で均一分
散が確保されるＬうに微粉末混合物とする。

ドレッシングを施すため、予め種子ｔＫ４当ｒＪ５？の
チレチア・カリエスの厚膜胞子で汚染された種子ｔ−ｆ
ｆ１閉ガラスフラスコ中で上記ドレッシングと共に３分
間振−した。

モスリン層及び２ｃｙｓの湿１１Ｉｌ”−ミキュライト
のカバーの下の湿ったローム上にめる檜子奮冷凍器中１
０℃で胞子の最適発芽条件に１０日間曝した。

播種１０日後に、小麦粒上の胞子の発芽全評価した。

この試験において、従来技術にくらべ明らかに丁ぐ扛た
活性が、例えば化合物（ｒ）によって、示さ扛た。

表 チレチア・カリエス試験（小麦）　／！＠子処［公知： ■ 本発明： 実施例Ｆ ピリクラリア　（Ｐｙ”ｒｉｃｓＬａｒｉａ　）試＊（
木）／保護溶　剤：アセトンｌＬ５重ｉｔ部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテルα３
重置部 活性化合物の適当な調剤ｔつくるため、ｌ富電都の活性
化合″＋１！Ｊ′に上記璽の溶剤と混合し、この、）！
厚膜を水及び上８ｃ！ｉｄの乳化剤でうすめてＩ９ｒ望
の一度とする。

保皺活性を試験するため、若い米の植物に活性化合Ｗｇ
Ｉ剤で調り洛ちるまでスプレーした。スグレー被橿が乾
いた後、ピリクラリア・オリデエの胞子Ｓ濁水で植物に
接種した０次いで植物ケ相対空気湿１ｊ１００−１温［
２５℃の温室中に置い友。

接種４日後病菌侵入評価を行なった。

この試験にＰいて、従来技術（くらべ明らかにすぐれた
活性が、例えば化合物（２Ｇ）、（９）、（１８）、（
５）及び（６３に１つ？、示すレタ。

ビラクラリアｇ、峡（木）／保護 実施ガＧ 厘に対する活性確認のため本発明の活性化１！ｔ′ＪＩ
ＩＪの防除最低Ｓ度（ＮＨＫ）を検電する：麦芽汁及び
ぺ１トンからつくられた寒天培地に本発明化合物ｔａｘ
ｑ／ｚ乃＋ｓ、ｏｏｏａｇ／ｌ。

−縦で加える。寒大固化鏝、表記載の試躾倣生物による
汚染培＊ｔ−行なう。諷ｆ２８℃、相対９気湿度６０〜
７ｏ−で２週間放置した後Ｍ　ＨＫ　′に６ｉ））定す
る。　ＭＨＫＩＩｉ供試微生物のＩＩ噛が全く起らない
活性化合物の最低衾度でめり、下記表中に示さｎる。・
・ 表　　１　　＝ アルテルナリア・テニュイス　　　　　αｌアスペルギ
ルスＪ二ｒ−ル　　　　　ｔ。

ｐｗｌｌｕｌａｎａ　） チャエトミウム・フロｌスム　　　　１０ユニオ７オラ
・セレベラ　　　　　　　１．５レンチヌス・チグリヌ
ス　　　　　　　α５ペニシリウム・グラククム　　　
　　１゜ポリポルス・ベルシコロール　　　　　Ｌ５ス
クレロフォマ・ビチオフィ　　　　　Ｌ５う 実　ＲＷＡＪＨＣスライム微生物に対する作用）無−水
４を甲に塩化アンモニウムｏ、２ｔ、ｔｉｔ緻ナトリウ
ム４０２５　ノ力すクムハイドロゾエンホスフエー）１
．０ｆ１塩化カルシウム０．Ｓｌ、誠酸マグネシウム１
０５ｆ％塩化鉄α０２ｆ＆び少皺のアセトンに溶かした
カフロラクタムｌｑｂ’に含む７Ｌ／７ス（Ａｌｉｅｎ
ｓ　）培養液（Ａｒｃｈ、　Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ。

１？、３４〜５３（１９５２））中に表Ｉ記絨の化合物
を０．１乃至１００キ／ｌの濃砿で加えたものを供試す
る。少し前ＶＣ培養液には、ポリアミド製造用の紡糸循
環液から単離したスライム値生物（約ｔｏ＠細凶／Ｍｌ
）を接種してνく、防除敲低磯−＼（ＭＭＫ）またｒｉ
４ｃれ以上の活性化合物製置を有する堵誉液は蔓温で３
週間培養の鏝も児童に瀬切であり、即ち活性化せ物を含
１ない培養液において３〜４日後に認められる激しい砿
生−の増殖及びスライム形ｂ５ＣＦｉ起らなかった。

このようにして、前掲衣Ｉ記畝のペンゾルスルホンアミ
ドにおいて＊ａｑ／ｌのＮＨＫが確認された。

特許出願人　　バイエル・了りチェ／ｒゼルシャフト ｊ、−−１−１−５ 第１頁の続き ＠発明者　　ヘルマン・ゲント ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ ーフエルト・アム・ヘツカーホ ーフω ０発　明　者　フォルカー・パウル ドイツ連邦共和国デー５６５ｏゾー リンゲン・デーホルン・シュド ラーセ５ ０発　明　者　パウル・ライネツケ ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン３レッシング〜 シュトラーセ１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 式中、Ｒ１、Ｒ”　及びＨｓは互いに独立して水素もし
   くはハロダン原子またはニトロ、アルキルもしくハハロ
   ｒノアル牟ルｋｋ表わし、Ｒ４は水素原子またはアルキ
   ル基會表わし・Ｒ１は随時置換された飽和もしくは不飽
   和の脂肪族、ｌｌｉ壊族、アルアリア丁ティックまたは
   芳香族基を表わし、これらにνける脂肪族基は随時１．
   ｔたはセれ以上の個所で異節原子により中断さＩしてい
   るこ゛とができ、でしてＸはハロダン原子を表わす、 のＮ−ヌルフェニル化されたベンノルスルホンアミ　ド
   。 ２　Ｒ１％Ｒ″及びＲ”Ｆ、ｆｇ−いに独立して水素、
   塩素もしくは臭素原子、ニドａ基、炭素原子１〜４のア
   ルキル基、または炭素原子１〜４及びハロゲン原子１〜
   ５ケ有するへロｒ寵ノアルキル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、または炭素原子１〜４のアルキルを表
   わし、 Ｒ１は炭素原子１〜６のアルキル基、縦素原子２〜６の
   アルケニル基を表わし、ここでこれらの基ｒユ随時ｌ筐
   ｆＣ，はそ扛以上の１固所で異節原子により中断されて
   いることができものとし；または炭素原子３−７の脂環
   族基；アルキル部分に炭素原子１〜４及びアリール部分
   に炭素原子６−１０を有するアラルキル基：′またけフ
   ェニルもしくはナフチル基’に＆わし、ここでアラルキ
   ル、フェニル及びす７チル基に随時７１０４ｆ７、ニト
   ロ、シアノ、メチル、トリフルオロメチル、炭素６子１
   〜４のアルコキシもしくぼアルキルチオで置換されてい
   てもよく、セして Ｘｔａｙツ素まｆｃｒｉ塩素原子を表わす、こと全特徴
   とする、特許請求の範囲＠１１項記載化合物。 龜　Ｒｉ及びＨａは互いに８立して水素もしくは塩素原
   子、またはニトロ、メチルもしくμトリフルオロメチル
   基を表わし、 Ｒａは水素原子を表わし、 Ｒ４は水素原子を表わし、そして Ｒ’ｒｉ炭素原子１〜６０アルキル基、炭素原子２〜６
   のアルケニル基紮表わし、これらは随時第二の炭素原子
   からの１またはそれ以上の１−所で函素及び硫黄からえ
   らばれる異聞原子にエリ中断されていて藏工く；筐たは
   炭素原子−３〜７を有し、セして随時炭素原子１〜４０
   アルキルで置換されている脂壌族基金表わし；またンま
   ペンツルもしくにフェニル基を表わし、これら両者は随
   時フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、メチル、トリ
   フルオロメチル、炭素原子１〜４のアルコ千シもしくは
   アルキルチオで置換されていても工く、そしてＸｒｉｙ
   ノ素原子を表わす、 こと全特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ｔ　本明細誓中に特記さｔしたいずれかの、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 五　一般式 式中、８１　％７＜１は特許請求の範囲第１項に２？け
   ると同じ意味を有する、 のべ／ノルスルホンア゛ミドｔ、　一般式％式％（） 式中、Ｘは特許請求の範囲第１項におけると同じ意味′
   に有する、 の塩化スルフェニルと１．ｍＭ＆剤の存在下ＶＣ１反■
   ムさぜることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれかＶＣ記載の化合物のル造方法。 ａ　反応を希釈剤の存在下に行なうことケ％徴とする、
   特許請求の範囲第５墳紀畝の方法。 ７、希釈剤は不活性有機浴剤であること全特徴とする、
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 龜　反応′に温度０〜１００℃で行なうことを特徴とす
   る特許請求の軸回ＷＪ５〜７項のいずれかに記載の方法
   。 ｉ　式（・田）のべ／ゼンスルホンアばドは、一般式 式中　／、：ｌ　、Ｒａは特許請求の範囲第１墳におけ
   ると同じ意味１ｒ有する、 のベンツルスルホニルクロライドと一般式Ｒ”−ＮＨ，
   ｍ 式中、Ｒ“ｔｒｉ特許請求の範囲第１璃におけると同じ
   意味を有する、 の−級アεノとの反応によって得られることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５〜８項のいすｒｔかに記載の方法
   。 ｔｏ、＜（ＩＶ）のペンシルスルホニルクロライドと式
   （Ｖ）の−級アミンとの反ル６倉堪基及び希釈剤の存在
   下に行なうことを特徴とする特許請求の範囲第９項記載
   の方法。 ＩＬ　　実施例１〜２１のいずれかに実質的に記載され
   ている如き、特許請求の範囲第１項記載の化合物の特許
   請求の範囲ｉｓ項記載のａｌ造法。 ＩＬ　　待ｆｆ請求の範囲第５〜１１項のいずれかに記
   載の方法によって製造され友ことを一１５ｆ倣とする、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ｌ龜　活性成分として特許請求の範囲第１〜４墳及び第
   １２項のいずれかに記載の化合物を固体状もしくに液化
   ガス状の希釈剤または担体と混合して、または表面活性
   剤を含む液状希釈剤もしくは担体と混合して、含有する
   ことを特徴とする、殺園（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　）も
   しくは殺微生物（ｒｇｉｃｒｏ−６ｊｃｊｄａＪ）組成
   物。 １４　活性化合物音αｌ〜９５重童−含Ｍすることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１３項記載の組成物。 １＆＃１ｉｌｌ（／％町Ｉ）もしくは微生物（ｍｉｅｒ
   ｏ−６−ｍ）またはその生息場所に、特許請求の範囲第
   を単独で、筐たは活性ｆｙＫ分として特許請求の範囲第
   １〜４工ｉび第１２項のいずれかに記載の化合物を希釈
   剤またｔ／′ｉ州体と混合して含有する組成物の形で、
   施用することヶ％敵とする＃Ｊ＠もしくは微生物の防除
   方法。 １ａ　組成物は活性化合物音１〜０．０００１　重＠−
   含有して使用されることｒ％象とする、特許請求の範囲
   第１５項記載の方法。 １７、組成物に活性化合物音α５〜０．００１１ｉｄ含
   有して便用されることｔ特徴とする、特許請求の範囲第
   １６墳紀載の方法。 １ａ　土壌に対し活性化合物をｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　
   ｉ〜α１重−一の縦で施用すること′に特徴とする、特
   許請求の範囲第１５項記載の方法。 １９、土壌に対し活性化合物を０．０００１〜０．０２
   ＠＃’ｌＡの鎗で施用することｔ特徴とする、特許Ｉｔ
   １１＊の範囲第１８項記載の方法。 ２ａ　柚子に対し活性化合物を柚子１時当りα００１〜
   ５Ｑｆの−で施用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１５項記載の方法。 ２Ｌ　柚子に対し活性化合ｖＩＪ’を種子ｌ−当りα０
   ｌ−１Ｏｆの瀘で施用することを特徴とする、特許請求
   の範囲第２０墳記載の方法。 ２″Ｌ　生育期間の直前及び／または過程で特許請求の
   範囲ｌ＠１〜４項及び第１２項のいずｎかに記載の化合
   物を率独筐たは希釈剤もしくは担体と混合して施用した
   領域で生育することによって菌類もしくは微生物による
   被害から保岐されていることに一１ｉｉ倣とする作置。