DE2329135A1

DE2329135A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2329135A1
Application number: DE2329135A
Authority: DE
Inventors: Peter Gregory
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-06-14
Filing date: 1973-06-07
Publication date: 1974-01-03
Also published as: DE2329135C3; PH10216A; AU5581873A; CH578037A5; PL86475B1; GB1386625A; CS167388B2; CS167387B2; ES415900A1; DD104312A5; OA04421A; ES415899A1; JPS4992109A; DE2329135B2; ZA733278B; FR2187861B1; NL7308264A; AR197236A1; FR2187861A1; BE800737A

Description

PATENTANWÄLTE Z> R. · I N G. H. FI N C K E DIPL-INCH. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

3 MÜNCHEN 5 MÜLLERSTRASSE 31

Mappe' 23214- - Dr. K. Case Dd 25143

Imperial Chemical Industries Ltd, London, Großbritannien

Disazofarbstoffe

Priorität: 14.6.1972 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf neue Disazofarbstoffe, die zum Färben von Zellulosetextilmaterialien in rötlich· braune Farbtöne verwendet werden können.

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Gemäß der Erfindung werden Disazofarbstoffe der Formel

(1)

vorgeschlagen, worin B für ein 1,4-Phenylenradikal, das

durch CH_x, OCH,, NHCOCH, oder NHCONH₀ substituiert sein 0 0 0 έ

kann, oder ein 1,4-Naphtnylenradikal, das durch OCH, oder SO,H substituiert sein kann, steht und Z für oder OCH₇ steht.

Die neuen Farbstoffe besitzen eine Kombination von Eigenschaften, die für Farbstoffe dieser Farbtöne ungewöhnlich sind, nämlich eine hohe Erschöpfung auf Fasern aus Salzbädern mit einer hohen Fixierung des absorbierten Farbstoffs, so daß tiefe Farbtöne mit einer hohen Färbekraft erhalten werden können. Die erhaltenen Farbtöne besitzen außerdem eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht und Waschversuchen (im letzteren Fall liegt auch eine bemerkenswert niedrige Überfärbung vor) und vor allem eine vorzügliche Echtheit gegenüber Bleichbehandlungen.

Die bevorzugten..Farbstoffe sind solche der Formel

N-N

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(2)

worin Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, die Gruppe der Formel SO,H im zentralen Naphthalinkern sich in der 6- oder 7-Stellung zu einer Azogruppe befindet. Diese Farbstoffe oder Farbstoffgemische besitzen eine außergewöhnliche Färbekraft und außergewöhnliche Aufbaueigenschaften.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine Aminoazoverbindung der Formel

N-N

(3)

worin B die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit 1 Mol 2,4-Dichloro-6-methoxy-s-triazin oder 2,4-Dichloro-6-amino-s-rtriazin umsetzt.

Das obige Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem wässrigen Hedium bei einer Temperatur von 30 bis 5C°C rührt, wobei man vorzugsweise den pH des Mediums auf 6,5 bis 7,5 hält, indem man ein säurebindendes Mittel, wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, zugibt, um die während der Reaktion gebildete Salzsäure zu neutralisieren.

Die Erfindung'betrifft auch ein modifiziertes Verfahren zur Herstellung de.r neuen Farbstoffe, in denen Z für eine

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Gruppe der Formel NH₂ steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man Cyanurchlorid mit 1 Mol einer Aminoazo- verbindung der Formel (3) umsetzt und das erhaltene Produkt mit 1 Mol Ammoniak umsetzt.

Dieses modifizierte Verfahren wird in äußerst zweckmHßiger Weise in einem wässrigen Medium bei einem pH von 6,5 bis 7,5 ausgeführt, wobei vorzugsweise die erste Stufe bei 0 bis 10⁰C und die zweite Stufe bei 30 bis 4O⁰C ausgeführt wird. In der zweiten Stufe kann gegebenenfalls ein Ammoni&küber- schuß verwendet werden, der als säurebindendes Mittel wirkt.

Die Aminoazoverbindungen der Formel (3) können dadurch erhalten werden, daß man· das Diazoniumsalz der 2-Amino- naphthalindisulfonsäure mit einem Amin der Formel BNH₂ kuppelt und die resultierende Aminomonoazοverbindung diazotiert und mit i-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt.

Beispiele für 2-Aminonaphthalindisulfonsauren, die ver wendet werden können, sind die 1,5- 3,6- 3,7- 4,6- 5,7- und 6,8-Disulfonsäuren.

Beispiele für Amine der Formel BNHp, die verwendet werden können, sind: Anilin, m-Toluidin, m-Aminoacetanilid, m-Aminophenylharnstoff, Cresidin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2_t5-Diinethylanilin, o- und m-Anisidin, I-Aminonaphthalin-B- und -7-sulfonsäure sowie Gemische daraus.

Die neuen Farbstoffe können aus den Reaktionsgemischen, in denen sie hergestellt worden sind, durch die üblichen Techniken isoliert werden, die es für die Isolation von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen gibt, beispielsweise

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durch Aussalzen und Filtration oder durch Spritztrocknung des Re.aktionsgemischs, in welchem der Farbstoff hergestellt worden ist. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, beispielsweise Gemische von Alkalimetallhydrogenphosphaten, zugegeben werden.

Die neuen Reaktivfarbstoffe eignen sich zum Färben von Zellulosetextilmaterialien, beispielsweise Textilmaterialien, welche natürliche oder regenerierte Zellulose enthalten, wie z.B. Baumwolle, Leinen und Viskoserayon. Zum Färben derartiger Materialien werden die neuen Farbstoffe vorzugsweise durch ein Druckverfahren oder vorzugsweise durch ein Färbeverahren auf Zellulosetextilmaterialien gemeinsam mit . einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht, wie z.B. mit Ätznatron, Natriumcarbonat, Natriumsilicst oder Natriumbicarbonat. Das säurebindende Mittel kann auf das Material vor, während oder nach dem Aufbringen des Farbstoffs angewendet werden. Wenn die neuen Farbstoffe in dieser Weise aufgebracht werden, dann reagieren sie mit der Zellulose und ergeben braune Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Waschen und gegenüber Bleichbehandlungen. Sie sind deshalb bemerkenswert, weil ein hoher Anteil auf dem Material fixiert, insbesondere, wenn sie aus Salzbädern aufgebracht werden. Sie sind weiterhin wegen ihrer niedrigen Uberfärbung auf benachbartes ungefärbtes Material bemerkenswert, und zwar sowohl beim Auswaschen deö unfixierten Farbstoffs als auch während eines WaschVersuchs.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile in Gewicht ausgedrückt sind.

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Beispiel 1

50 Teile einer 13>8%igen Lösung von Natriumnitrit werden zu einer Lösung von 30,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-4,8- disulfonsäure in 400 Teilen Wasser zugegeben, und das Gemisch wird auf 10⁰C abgekühlt und während 15 niin zu einem gerührten Gemisch aus 100 Teilen Eis und 40 Teilen wässriger Salzsäure (S.G. 1,18) zugegeben. Das Gemisch wird 1 st gerührt, die überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz von Sulfaminsäure entfernt, und dann werden 21 Teile eines annähernden 1:1-Gemischs von 1- Aminonaphthalin-6- und -7-sulfonsäure zugegeben, worauf sich der Zusatz von ausreichend Natriumacetat anschließt, um den pH des Gemischs auf 4 zu bringen. Das Gemisch wird dann 2 st bei I5 bis 2O⁰C gerührt, und die Ausfällung v.ird abfiltriert und getrocknet.

26,9 Teile des Produkts werden in 400 Teilen Wasser mit pH 7 bis 8 aufgelöst, und dann werden 25 Teile einer 13»8%igen Lösung von Natriumnitrit zugegeben. Das Gemisch wird während 15 min zu einem gerührten Gemisch aus 100 Teilen Eis und 25 Teilen wässriger Salzsäure (S.G. 1,18) zugegeben, und das Gemisch wird 1 st gerührt. Dann wird •überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfaminsäure entfernt, und schlief, lieh werden 11,2 Teile i-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure zugegeben, worauf sich der Zusatz von ausreichend Natriumacetat anschließt, so daß ein pH von 4 bis 5 erhalten wird. Das Gemisch wird 4 st bei 15 bis 20⁰C gerührt, und dann wird Salz zugegeben, so daß eine Konzentration von 100 g/l ent steht, und die Ausfällung wird abfiltriert und bei 40⁰C getrocknet.

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Zu einer Lösung von 1^,5 Teilen des Produkts in 300 Teilen Wasser mit 1O⁰C wird eine Lösung von 6,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton während 30 min zugegeben, wobei der pH durch Zusatz von 8%iger wässriger Natriumhydroxidlösung auf 6,5 bis 7>5 gehalten wird. Das Gemisch wird 1 st bei 0 bis 10°C gerührt, dann werden 10 Teile Ammoniaklösung (S.G. 0,88) zugegeben, und schließlich wird das Gemisch 4 st bei 35 bis 4-0⁰C gerührt. Hierauf wird Salz zugegeben, so daß eine Konzentration von 150 g/l entsteht, und die Ausfällung wird abfiltriert und getrocknet.

Wenn der Farbstoff gemeinsam mit einem säurebindenden Mittel auf Zellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt er einen tief rot-braunen Farbton mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht, V/aschen und Bleichen.

Farbstoffe mit einem ähnlichen Farbton und mit ähnlichen Eigenschaften wie diejenigen des Farbstoffs von Beispiel 1 werden erhalten, wenn 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure oder i-Naphthylamin-7-sulfonsäure anstelle des Gemischs dieser Säuren verwendet wird.

Beispiel 2

7,7 Teile der in Absatz '2 von Beispiel 1 beschriebenen Aminodisazoverbindung werden in 200 Teilen Wasser mit pH 7 bis 8 aufgelöst, und die Lösung wird bei einer Temperatur von 40 bis 45⁰C gerührt.

Dann wird eine Lösung von 2,8 Teilen 2,4-Dichloro-6-methoxys-triazin in 25 Teilen Aceton zur Lösung zugegeben, und das

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Gemisch wird 4 st gerührt, wobei der pH durch Zusatz einer wässrigen 8%igen Natriumhydroxid].ösung auf 6,5 bi 7,5 gehalten wird. Die Lösung wird filtriert, und dann wird Salz zugesetzt, so daß eine Konzentration von "¹GG entsteht. Das Produkt wird abfiltriert, mit iO%iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 40⁰C getrocknet.

Wenn der Farbstoff gemeinsam mit einem säurebindenden Mittel auf Zellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt er einen mittelbraunen Farbton (der gelber ist als der Farbstoff von Beispiel 1), welcher eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht, Waschen und Bleichen aufweist.

·»
Weitere Farbstoffe werden in einer ähnlichen Weise wie in Beispiel 1 und 2 hergestellt. Sie sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Die auf Zellulose erhaltenen Farbtöne sind in der letzten Spalte angegeben.

In der Spalte II ist die verwendete Aminonaphthalindisulfonsaure angegeben, Spalte III bezeichnet die Mittelkomponente und Spalte IV bezeichnet den letzten Reaktionsteilnehmer. Der Kürze halber wird der Ausdruck "gemischte CIeves-Säure" zur Bezeichnung eines annähernden 1:1-Gemischs. von 1-Aminonaphthalin-6- und -7-sulfonsäure verwendet.

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	I	*	12	II	in:	IV ;	rot-braun
	Bsp.	13	2-Arninonaphthalin-			mittelbraun
	3	14.	3,6-disuIfonsäure	gemischte Cleves-Säure	Cyanurchlorid dann Ammoniak	bläulich braun
	4		-4,δ-disulfonsäure	Cresidin	-do-	rot-braun
	5.	^6	-do-	2,5-Dimethoxyanilin	-do-	-do-
	6	•17	-1., 5-di sulf ons äure	gemischte Cleves-Säüre	-do-	-do-
	7	18	-6,8-disulfonsäure	-do-	-do-	orange-braun
	8	-5,7-disulfonsäure	-do-	-do-	-do-
U)	9	-4,8-disulfonsäure	2 y5-öimethylani1 in	-do-	mittelbraun
O co	10	-do-	m-Anisidin	-do-
00	11	-do-	Cresidin	2^-Dichloro-G-methoxy-s-	rot-braun
00			triazin	orange-breun
-^	.-5,7-disulfonsäure	1,7-Clevessäure	Cyanurchlorid dann Ammoniak	-do-
O	-5,7-disulfonsäure	Anilin	-do-	rot-braun
-J 00	-4,8-disulfonsäure	m-Toluidin	-do-	-do-
	-6,8-disulfonsäure	m-Aminoacetanilid»	-do-	-do-
	-4,8-dis.ulf onsäure	m-Aminophenylharnstoff	-do-	-do-
	-1,5-disulfonsäure	m-Anisidin	-do-
	-6,8-disulfonsäure	1,6-Clevessäure	-do-

Claims

Patentansprüche

Disazofarbstoffe der Formel

N . N

i ei

worin B für ein 1,4~Phenylenradikal, das durch CH,, 'CCK , UHCCCH, oder MCONHp substituiert sein kann, oder ein 1,4-Naphthylenradikal, das durch OCH, oder SO-,Η substituiert sein kann, steht und Z für NH₂ oder OCH, steht,
2. Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

SO.

Cl

aufweisen, worin Z für NH₂ oder OCH, steht und die Gruppe

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der Formel SO,H im zentralen Naphthalinkern sich in der 6- oder 7-Stellung zu einer Azogruppe befindet.
3· Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Aminoazoverbindung der Formel

in
worin B die Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit 1 Mol 2,4--Dichloro-6-methoxy-s-triazin oder 2,4— Dichloro-6~amlno-s-triazin umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe von Anspruch 1, worin Z für eine Gruppe der Formel NH₀ steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurchlorid

mit 1 Mol einer Aninoa ζ ο verbindung der Formel

(Hey;

N«N

kondensiert und das erhaltene Produkt mit 1 Mol Ammoniak kondensiert.

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- αϊ -

5· Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zum Färben von Zellulos'etextilmaterialien durch Färben oder Bedrucken gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel.

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