DE2246028B2 - Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeure - Google Patents
Verfahren zur gewinnung von terephthalsaeureInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Diese Erfindung betrifft die Herstellung von Terephthalsäure durch Umsetzung von Dikaliumterepruha
lat mit Benzoesäure; insbesondere ein Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure aus einer wäßrigen
Mischung, die gelöstes Kaliumbenzoat und Benzoesäure, saures Kaliumterephthalat und Terephthalsäure in
nichtgelöster Form enthält.
Es ist in der Technik gut bekannt, daß man Dikaliumterephthalat durch Disproportionierung von
Kaliumbenzoat und unter Verwendung von Zinkbenzoat als Katalysator erhalten kann, vergleiche z. B. US-PS
23 230. Es ist außerdem bekannt, daß Terephthalsäure durch Umsetzung von Dikaliumterephthalat mit
Benzoesäure hergestellt werden kann, vergleiche 1. B. US-PS 29 30 813. Wenn Dikaliumterephthalat mit
Benzoesäure zur Herstellung von Terephthalsäure umgesetzt wird, verläuft die Umsetzung in zwei Stufen
in folgender Weise:
Κ,ΤΡ ■ B/S -KHTP t KBZ
KHTP -t BZS-
PS · KBZ
wobei in diesen Formeln K..TP Dikaliumterephthalat. BZS Benzoesäure, KHTP saures Kaliumterephthalat,
KBZ Kaliumbenzoat und TPS Terephthalsäure sind. Wie aus den Gleichungen (1) und (2) hervorgeht,
verläuft die Reaktion in zwei Stufen. Während die Stufe (1) nahezu vollständig abläuft, ist die Stufe (2) reversibel,
und das saure Kaliumterephthalat wird unter den Bedingungen des vorliegenden Gleichgewichts nur zu
etwa 80% in Terephthalsäure umgewandelt.
Terephthalsäure hat in der Industrie eine große Bedeutung als Ausgangsstoff für die Herstellung von
Synthese-Fasern vom Polyestertyp erlangt. Es sind deshalb zahlreiche Arbeiten durchgeführt worden, um
reine Terephthalsäure in großen Mengen durch ein möglichst wirtschaftliches Verfahren herstellen zu
können. Eines der Probteme, die im Zusammenhang mit der Herstellung von Terephthalsäure nach den Gleichungen (1) und (2) auftrat, bestand darin, daß man
versuchte eine vollständige Umsetzung des sauren Kaliumterephthalats zu erreichen, um dadurch die
Ausbeute bei der Herstellung von Terephthalsäure aus Dikaliumterephthalat und bei der Abtrennung der
Terephthalsäure aus der rohen Reaktionsmischung zu erhöhen.
Aus GB-PS 8 09 767 und der ihr entsprechenden
DT-AS 10 48 906 ist die Gewinnung von Terephthalsäure
aus einer wäßrigen Lösung eines Alkaliterephthalats durch Umsetzung mit Benzoesäure und Aufschlämmen
der Reaktionsmischung mit Wasser bekannt.
In CH-PS 4 41 829 sind die Nachteile der bekannten Auf arbeitsverfahren beschrieben.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure aus einer wäßrigen
Mischung, die gelöstes Kaliumbenzoat und Benzoesäu re, saures Kaliumterephthalat und Terephthalsäure in
nichtgelöster Form enthält. Abtrennen der nichtgelösten Verbindungen von dem gelösten Kaliumbenzoat
und Berühren der bisher ungelösten Verbindungen mit Wasser bei einer Temperatur, bei der die Benzoesäure
und das saure Kaliumterephthalat in Lösung gehen und sich unter Bildung von weiterer Terephthalsäure, die
ausfällt, umsetzen. Das Kennzeichenende der Erfindung besteht darin, daß die wäßrige Mischung mit einem
Feststoffgehalt von 5 bis 50 Gew.-u/o in eine erste Berührungszone eingeführt wird, in der die nichtgelösten
Bestandteile Benzoesäure, saures Kaliumterephthdlat und Terephthalsäure im Gegenstrom mit
Wasser bei progressiv abnehmender Temperatur in Berührung gebracht werden, wobei die Temperatur in
der Bewegungsrichtung der Feststoffe beim Eintritt in die erste Berührungszone 38 bis 660C und beim Austritt
aus der ersten Berührungszor.e 10 bis 38°C beträgt, die
nichtgelösten Bestandteile, Benzoesäure, saures Kaliumterephthalat und Terephthalsäure aus der ersten
Berührungszone abgetrennt und in eine zweite Berührungszone eingeführt werden, wo sie im Gegenstrom
mit Wasser bei progressiv abnehmender Temperatur ir Berührung gebracht werden, wobei die Temperatur ir
der Bewegungsrichtung der Feststoffe beim Eintritt ir die zweite Berührungszone 66 bis 121°C und beirr
Austritt aus der zweiten Berührungszone 24 bis 66°C beträgt, und Terephthalsäure vom Austrittsende dei
zweiten Berührungszone abgezogen wird.
Die am Austrittsende der zweiten Zone in Form einei
Aufschlämmung entfernte Terephthalsäure ergibt beirr Trocknen ein Produkt von hohem Reinheitsgrad.
Die Zeichnung zeigt in Form eines schematischer Diagramms die Umsetzung von Benzoesäure mi
Dikaliumterephthalat und die Ausführungsform de: erfindimgsgemäßen Verfahrens. In einen Reaktor l.dei
mit einem Rührer 2 ausgerüstet ist, werden Benzoesäun über die Leitung 3 und in Wasser gelöstes Dikaliumte
rephthalat über die Leitung 4 eingeführt. In den Reaktor I wird die B:nzoesäure und das Dikaliumte
JL
rephthalat unter Rühren auf eine Temperatur von 66 bis 149°C, bevorzugt etwa 880C für einen Zeitraum von
etwa 15 Minuten erwärmt.
Während dieser Zeit reagieren die Benzoesäure und
das Dikaliumterephthalat, und der Gleichgewichtszustand wird erreicht. In dem Reaktor 1 findet also schon
die zweistufige Reaktion statt, bei der sich in der ersten Stufe Dikaliumterephthalat mit Benzoesäure unter
Bildung von saurem Kaliumterephthalat und Kaliumbenzoat umsetzt und bei der sich in der zweiten Stufe
saures Kaliumterephthalat mit Benzoesäure unter Bildung von Terephthalsäure und Kaliumbenzoat
umsetzt. Nach Erreichung des Gleichgewichtszustandes im Reaktor 1 ist im wesentlichen das gesamte
Dikaliumterephthalat in saures Kaliumterephthalat umgewandelt, aber nur etwa 75 bis 80% des sauren
Kaliumterephthalats reagieren mit Benzoesäure unter Bildung von Terephthalsäure. Dementsprechend ist
beim Gleichgewichtszustand im Reaktor 1 eine Reaktionsmischung vorhanden, die im wesentlichen aus
Kaliumbenzoat, Benzoesäure, saurem Kaliumterephthalat und Terephthalsäure besteht. Diese Reaktionsmischung
liegt in Form einer wäßrigen Aufschlämmung vor, die als nichtgelöste Bestandteile Benzoesäure,
saures Kaliumterephthalai und Terephthalsäure enthält,
wogegen in dem Wasser der Aufschlämmung im wesentlichen das Kaliumbenzoat und in gering'η
Mengen auch Benzoesäure gelöst sind.
Die schlammartige Reaktionsmischung von Reaktor 1 wird in die Waschkolonne 5 durch die Leitung 6
gefördert. Vor der Einführung der Reaktionsmischung in Kolonne 5 wird sie mit Wasser verdünnt, so daß eine
Aufschlämmung entsteht, die etwa 5 bis 50 Gew.-1Vo Feststoffe, vorzugsweise etwa 15Gew.-% Feststoffe
enthält. Das als Verdünnungsmittel verwendete Wasser wird in die Leitung 6 über die Leitung 7 eingebracht
Außerdem wird die verdünnte Reaktionsmischling von der Temperatur des Reaktors auf eine Temperatur im
Bereich von 38 bis 66°C, bevorzugt 49T gekühlt. Dieses
Kühlen kann in beliebiger Weise erfolgen, und man kann z. B. so vorgehen, daß das Wasser aus der Leitung
7 gekühlt ist, um mit diesem Wasser gleichzeitig eine Kühlung und eine Verdünnung der Reaktionsmischung
zu erreichen.
Der Waschkolonne 5 wird die Reaktionsmischung aus dem Reaktor 1 in ihren oberen Teil zugeführt, und es
tritt in der Kolonne eine Phasentrennung ein, wobei sich die nichtgelösten Stoffe im unteren Abschnitt der
Kolonne 5 ansammeln und das gelöste Kaliumben/oat im oberen Abschnitt der Kolonne.
Das saure Kaliumterephthalat ist in relativ konzentrierten wäßrigen Lösungen von Kaliumbenzoat bei den
im oberen Abschnitt der Kolonne vorliegenden Temperaturen von 38 bis 66°C relativ unlöslich.
Andererseits besitzt saures Kaliumterephthalat bei diesen Temperaturen eine beachtliche Löslichkeit in
relativ verdünnten wäßrigen Lösungen von Kaliumbenzoat. Da die Konzentration von Kaliumbenzoat in der
Lösung von dem oberen Abschnitt der Kolonne 5 zu dem unleren Abschnitt dieser Kolonne abnimmt, ist es
notwendig, den unteren Abschnitt der Kolonne 5 bei einer niedrigeren Temperatur zu betreiben als den
oberen Abschnitt, um zu verhindern, daß sich saures Kaliumterephthalat in Wasser mit einer relativ niedrigen
Konzentration an Kaliumbenzoat auflöst. Kolonne 5 wird deshalb mit einem Temperaturgradienten
betrieben, so daß der obere Teil der Kolonne bei einer Trmneratur von etwa 38 bis 660C und der unteren Teil
bei einer niedrigeren Temperatur gehalten wird, um dadurch einerseits die Löslichkeit von Kaliumbenzoat
im oberen Teil der Kolonne zu fördern und andererseits die anderen Bestandteile im unteren Teil der Kolonne in
> festem Zustand zu halten. Dieser Temperaturgradient erleichtert die Entfernung des gelösten Kaliumbenzoats
aus dem oberen Teil der Kolonne durch die Leitung 8 und der festen Bestandteile aus der Reaktionsmischung
aus dem unteren Teil der Kolonne 5 über die Leitung 9.
ίο Es wurde gefunden, daß bei dieser bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung die Kolonne 5 am wirksamsten betrieben wird, wenn die Temperatur in
ihrem oberen Abschnitt bei etwa 49°C und in ihrem unteren Abschnitt bei etwa 27°C gehalten wird. Bei
is einer Temperatur von 490C im oberen Abschnitt der
Kolonne wird eine maximale Entfernung von Kalium benzoat und eine minimale Entfernung von saurem
Kaliumterephthalat und Benzoesäure erreicht.
In dem oberen Teil der Kolonne 5 wird die
In dem oberen Teil der Kolonne 5 wird die
;o gewünschte Temperatur durch beliebige bekannte Mittel eingestellt, z. B. durch einen Heizmantel 10, durch
den ein Heizmedium durch die Leitung 11 eingeführt und durch die Leitung 12 wieder abgeführt wird.
Um die Benzoesäure, das saure Kaliumterephthalat s und die Terephthalsäure in ungelöstem Zustand zu
halten, wird der unlere Abschnitt der Kolonne 5 bei
einer Temperatur im Bereich von etwa IO bis etwa 38 C.
vorzugsweise bei etwa 27 'C gehalten. Da Benzoesäure und das saure Kaliumterephthalat bei 27 C relativ
in unlöslich in Wasser sind, werden diese Verbindungen
und auch die Terephthalsäure in ungelöstem Zustand im unteren Abschnitt der Kolonne 5 gehalten, wobei in dem
unteren Abschnitt der Kolonne 5 durch die Leitung Il Wasser von einer Temperatur von etwa 27°C eingeführt
is wird Dieses Wasser durchströmt die Kolonne 5 von
unten nach oben und im Gegenstrom mit den sich absetzenden, nichtgelösten Teilchen der Reaktionsmischung.
Das nach aufwärts strömende Wasser löst und entfernt restliche Anteile von Kaliumben/oat und dient
außerdem für die Kühlung der Stoffe, die in festem Zustand gehalten werden sollen.
Der untere Abschnitt der Kolonne 5 kann bei der gewünschten Temperatur durch beliebige bekannte
Mittel gehalten werden, /. B. durch einen Kühlmantel 14,
4s durch den ein Kühlmedium geleitet wird, das durch die
Leitung 15 zugeführt und durch die Leitung 16 abgeführt
wird.
In dem unteren Abschnitt der Kolonne 5 sammelt sich eine Aufschlämmung an, die als ungelöste Feststoffe im
so wesentlichen Benzoesäure, saures Kaliumterephthalat
und Terephthalsäure enthält. Diese Aufschlämmung wird über die Leitung 9, die Pumpe 17 und die
Heizeinrichtung 18 in den oberen Abschnitt der Kolonne 19 geleitet. Zur Vervollständigung der
ss Umwandlung des ursprünglichen Dikaliumterephthalats
zu Terephthalsäure ist es notwendig, das saure Kaliumterephthalai und die Benzoesäure, die sich beide
als Feststoffe im unteren Abschnitt der Kolonne 5 angjsammelt haben, in Lösung zu bringen, damit sie
<"■ unter Bildung von Terephthalsäure und Kaliumbenzoat
sich umsetzen können. Dieses Auflösen der Feststoffe läßt sich in einfacher Weise durch Erwärmen der
Aufschlämmung in der Heizeinrichtung 18 auf eine Temperatur im Bereich von 66 bis 121°C, vorzugsweise
(>s 880C erreichen. Die erwärmte Lösung wird dann über
die Leitung 9 bei dieser Temperatur in den oberen Abschnitt der Kolonne 19 geleitet.
In der Kolonne 19 wird die Umsetzung zwischen
wurde, zu Ende geführt. Die im Reaktor 1 gebildete Terephthalsäure liegt als Feststoff vor, und zu ihr
kommt weitere Terephthalsäure, die ausfällt und sich im unteren Abschnitt der Kolonne 19 absetzt. Das
gebildete Kaliumbenzoat ist löslich und bleibt in dem oberen Abschnitt der Kolonne 19. In den unteren Teil
der Kolonne 19 wird Wasser von einer Temperatur von etwa 38°C über die Leitung 20 eingeleitet. Dieses
Wasser steigt in der Kolonne 19 im Gegenstrom mit dem sich absetzenden Material hoch, wobei das sich
absetzende Material im wesentlichen aus Terephthalsäure besteht. Das hochsteigende Wasser befreit die
feste Terephthalsäure von Verunreinigungen, wie saures Kaliumterephthalat, Benzoesäure und Kaliumbenzoat.
Diese Verunreinigungen werden im oberen Abschnitt der Kolonne 19 durch die Leitung 21 zur
weiteren Aufarbeitung abgeführt.
Die Kolonne 19 wird auch mit einem Temperaturgradienten betrieben, wobei der obere Abschnitt der
Kolonne bei einer höheren Temperatur gehalten wird als der untere Abschnitt. Der obere Abschnitt der
Kolonne 19 wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 66 bis 121°C, insbesondere 88"C betrieben.
Diese Temperatur kann durch beliebige bekannte Mittel eingestellt werden, z. B. durch den Heizmantcl 22, dem
ein Heizmedium über die Leitung 23 zugeführt und über die Leitung 24 abgeführt wird. Der untere Abschnitt der
Kolonne wird bevorzugt bei einer Temperatur von 24 bis 66"C, insbesondere 38*C gehalten. Diese Tempera·
turcinstellung kann ebenfalls durch bekannte Mittel erfolgen, z. B. durch den I leizmantel 25, dem über die
Leitung 26 ein Heizmedium zugeführt und über die Leitung 27 abgeführt wird. Die höhere Temperatur in
dem oberen Abschnitt der Kolonne 19 ist vorteilhaft, um die chemische Reaktion /ti Ende zu führen. Die niedrige
Temperatur im unleren Abschnitt der Kolonne 19 ist erwünscht, um die Löslichkeit der Terephthalsäure in
dem durch Leitung 20 /tigeführten Waschwasscr
möglichst klein zu halten.
In dem unteren Abschnitt der Kolonne 19 sammelt
sich eine Aufschlämmung von fester Terephthalsäure in
Wasser an. Diese Aufschlämmung enthalt auch noch geringe Mengen an Verunreinigungen, wie Benzoesäure
und saures Kaliumlcrephthalat. Diese Aufschlämmung wird von der Kolonne 19 über die Leitung 28 und die
Pumpe 29 in einem mit Rührer versehenen Tank 10 geleitet. Diesem Tank 30 wird über die Leitung 31 auch
Wasser zugeführt und die sich bildende verdünnte Aufschlämmung wird bei einer Temperatur von 1<W bis
232"C, bevorzugt etwa 193°C gerührt. Durch diese
Behandlung werden Reste von Kaliumbenzoat von der festen Terephthalsäure entfernt, da das Kaliumbenzoat
in dem heißen Wasser gut löslich ist. Die Aufschlämmung wird dann aus dem Tank 30 über die Leitung 33
dem Filter 32 zugeführt, wo die feste Terephthalsäure abgeschieden und über die Leitung 34 entfernt wird. Das
Wasser und die gelösten Verunreinigungen verlassen das Filter durch die Leitung 35. Die in kristalliner Form
erhaltene Terephthalsäure kann zur weiteren Reinigung erneut in hciQcm Wasser aufgcschlämml und filtriert
werden.
Wie vorstehend gezeigt wurde, wurden die Umsct
zungcn (I) und (2) in einer Serie von Vcrfahrcnsschritten
durchgeführt, wobei auf Verfahrensschritte mit einer f'est Flüssig Phascntrennung eine mit Wasserwaschung
folgte, und jeder folgende Schritt bei einer höheren Temperatur durchgeführt wird, um dadurch die
unterschiedlichen Löslichkcilcn der Ausgangsstoffe und
saurem Kaliumterephthalat und Benzoesäure in Abwesenheit des Kaliumbenzoats, das im Reaktor 1 gebildet
der sich bildenden Produkte für die Abtrennung einer möglichst reinen Terephthalsäure heranzuziehen. In
s einer anderen Ausbildungsform kann die Reaktionsmischung
von Reaktor 1 in einen Verdicker eingebracht werden, wo sich die Feststoffe am Boden absetzen und
die Flüssigkeit mit den gelösten Bestandteilen am Kopf abgezogen werden kann. Die Feststoffe werden dann
ίο einem geheizten und mit einem Rührer versehenen
Tank zugeführt, an den sich dann wieder ein Verdicker anschließt, gefolgt von einer weiteren Erhitzungsstufe
und gefolgt von einer weiteren Vcrdickungsstufe, wobei jede Verdickungs- und Erwärmungsstufe bei einer
is höheren Temperatur durchgeführt wird als die vorhergehende
Stufe.
Es werden b40 g Dikaliumtercphthalat, gelöst in jo 4000 g Wasser, in den Reaktor 1 über die Leitung 4
eingebracht. Außerdem werden in den Reaktor 1 904 g Benzoesäure über die Leitung 3 eingebracht. Der Inhalt
des Reaktors wird auf 88°C unter Rühren für etwa 15 Minuten erwärmt. Während dieser Zeit findet die
:s Umsetzung des Dikaliumtcrephthalats mit der Benzoesäure bis zum Gleichgewichtszustand statt, so daß das
gesamte Dikaliumtcrcphthalat in saures Kaliuimcrcphthalat
umgewandelt wird, wogegen nur etwa 75 bis 80% des sauren Kaliumtercphthalats in Tcrephthalsä'u-
\o re umgewandelt werden. Der Inhalt von Reaktor I sielli
eine crcmcartigc Aufschlämmung dar, in der lere
phthalsäure und das saure Kaliumtcrcphthalai als Feststoffe vorliegen, wogegen Kaliumbenzoat gelöst ist
und die Benzoesäure teilweise gelöst ist, aber zum größeren Teil im festen Zustand vorliegt. Diese
Aufschlämmung wird der Kolonne 5* 'irchdie Leitung G
zugeführt, nachdem sie zuerst mit 4000 g Wasser verdünnt worden war, wobei die Zufuhr des Wassers
durch die Leitung 7 erfolgte. Das zugeführte Wasser hatte eine Temperatur von 7"C, und es entstand /um
Schluß eine Mischung, die Ib Gew. % Feststoffe bei einer Temperatur von 4l)"C enthält. Diese Aufschlämmung
wurde dem oberen Abschnitt der Kolonne ri
zugeführt. Die Kolonne hatte einen Durchmesser von 5 cm und eine Höhe von 2 m. Die oberen bOcm der
Kolonne 5 waren von einem I leizmantel 10 umgeben durch welchen ein Heizmedium so geleitet wurde, dall
die Temperatur des oberen Abschnitt;, der Kolonne "5
bei 49°C lag. Ks wurde Wasser von 27"C über die
Leitung 13 dem Boden der Kolonne 3 zugeführt, und
dieses Wasser stieg im Gegenstrom zu den sich absetzenden feststoffen, die in erster Linie aus
Terephthalsäure bestanden, nach oben. Das Wussci
vcrlicD die Kolonne S Ober die Leitung 8 mit der gelösten Verunreinigungen, insbesondere Kaliumben
/oat.
Die Aufschltmmung des die Terephthalsäure cnthal
tcnden Materials wurde vom unteren Abschnitt dci Kolonne 5 Ober die Leitung 9 und die Pumpe 17 mli
einer derartigen Geschwindigkeit abgezogen, duß die Höhe des abgesetzten Materials in dem unterer
Abschnitt der Kolonne S bei etwa SI cm vom Boden dci
Kolonne S lag.
Der obere Abschnitt der Kolonne S wurde bei cinci
Temperatur von etwa 49eC gehalten, indem eir Heizmedium durch den Heizmantel 10 geschickt wurde
Der untere Abschnitt der Kolonne S wurde bei einet Temperatur von etwa 27eC gehalten, indem clr
Hei/.medium durch den Hcizmantcl 14 geschickt wurde.
Die Aufschlämmung der Terephthalsäure in Wasser, die auch noch nicht umgesetztes saures Kaliumtcrephthalat
und Benzoesäure enthielt, wurde durch die Heizvorrichtung 18 gepumpt, wo sie auf 88°C erwärmt
wurde. Die erwärmte Aufschlämmung wurde dann dem oberen Abschnitt der Kolonne 19 zugeführt. Wahrend
der Erwärmung lösten sich die Benzoesäure und das saure Kaliumterephthalat in dem Wasser der Aufschlämmung
und reagierten unter Bildung von weiterer Terephthalsäure. Die in die Kolonne 19 eingeführte
Terephthalsäure und auch die in der Kolonne 19 gebildete Terephthalsäure setzten sich als festes
Material im unteren Abschnitt der Kolonne 19 ab und bildeten dort ein Feststoffbett am Boden der Kolonne
Über die Leitung 20 wurde dem unteren Abschnitt der Kolonne 19 Wasser zugeführt, das durch das Bett der
Feststoffe hochstieg und die Verunreinigungen, wie /. B.
saures Kaliumtcrcphlhalat, Benzoesäure und Kaliumbenzoat auswusch. Das Wasser mit diesen Verunreinigungen
wurde am Kopf der Kolonne über die Leitung 21 abgezogen.
Die ReaktionsmisL'hung aus dem Reaktor 1 wurde in
Kolonne 5 mit gleicher Geschwindigkeit über einen Zeitraum von 12.Stunden eingeführt. Während dieses
Zeitraums von 12.Stunden wurden insgesamt 12 000g Wasser in die Kolonne 5 über die Leitung Π mit einer
konstanten Geschwindigkeit zugeführt. In ähnlicher Weise wurde die Aufschlämmung aus dem unteren
Abschnill von Kolonne 5 in den oberen Abschnitt \on Kolonne IS mit einer konstanten Geschwindigkeit über
einen Zeitraum von 7 Stunden gefordert. Während dieser Zeil wurden insgesamt 3750 g Wasser in den
linieren Abschnill tier Kolonne 19 über die Leitung 20
um konstanter Geschwindigkeit zugeführt.
Wählend dieses Versuchs wurden Proben der Stiome
H und 9. die die Kolonne 5 verlassen, genommen und
analvsicri. Die AnaKsenergehtiissc sind in den label
leu I und 11 zusammengestellt.
| Libelle | I (Slioin S) | I I cs|c I I'S | ι L'su· ι i's |
| !'ml· ι | l ics.imllcslsl | ||
| Nt | (I1I | Hu1« I | |
| In | o.i.s.n | 10.') | |
| I | O.Ol M> | 2.13SO | I..''.1 |
| i | .* Ut)(M | 3.(>234 | 5.71 |
| \ | 03.412(» | 3.(l(i(l7 | 8.S4 |
| 4 | 30.202* | 3.1080 | 8..? I |
| S | 38.5051 | 2.X1MO | X.3«) |
| (l | M .W 3 | 2.W5O | 8.12 |
| 7 | 35.NdXl | 2.08<)4 | «».in |
| X | 27.07X2 | 3.7724 | 10.14 |
| <) | 37.2014 | 3.7SS1 | 1J1Sx |
| Kl | 31MKId | 3.5751 | X.80 |
| Il | 4(1.0344 | 3.5ΜΊ | 1Md |
| 12 | 38,'MXO | 0.58 Ιίι | 7.7S |
| n | 7. si IM | ||
Man erhält die Menge an Kaliumbenzoal, wenn man von den »Gcsaintfcstsioffen« die »feste TPS« abzieht.
Die Differenz /wischen diesen zwei Mengen entspricht etwa dem Kaliurnoenzoat. das aus der Kolonne 5 über
die Leitung 8 abgeführt wurde.
1 .i bei I j Il (Strom "ι
| frohe ) | I eslslulle | A se I |
| Nr. | ||
| Kicu .-'·..> | (do | |
| I | 10.4 | I«».S |
| ■> | S.S | lv).l |
| 3 | 7,7 | I O1S |
| 4 | 0.3 | 21 ,(< |
| S | S,S | IK.S |
,1 Jede l'robe bestand aus ISO(I ml, mit Ausnahme m>h
Probe 5, ilie .1OO(I ml uar
-I Die .Asche «linie bestimmt, indem eine l'rohe der I cst
sliille \crbiannl «unk und der niehlhrennhare Kin.kvl.un!
ids Asche he/eiehnel winde. Die Asche stammt aus den
sauren K.iliiimlere|ihthalat und dem Kaliumben/o.il um
stellt selbstverständlich \om Standpunkt del I erephlh.il
s.ulic hei eine \ eiunreimgun^ ilar. Das der Kolonne?
ti bei die I eituni! (ι /uiK'lühric l'roduki erhielt .^ln·«
Asche aiii die uleiche It.isis he/oj;en
Ls wurden l'iobeii auch von den Strömen 21 und 28
die von der Kolonne 19 abgehen, genommen. Die
analsIischen l-lrgebnisse dieser Strome sind in der
Tabellen III und IV zusammengestellt.
i ahelle III (Strom .1Ii
(icsamllcsl
stiille'l
stiille'l
ii'i
I I1S I .tulle
(Iie«
| I S1 1I-VId | 1. S. V1J | Λ».Ο |
| s 1.1IS.'S | S.4OO2 | Ki. i |
| ."I.SV.Ki | S.Mi% | IS,S |
| P, tX| 1 | s.oxoo | IS,7 |
| sS,.I ItI(I | (i.'W.'.t | !.'.(ι |
| ί 7, S I > s | •l!(.MS | 12,3 |
| ■lX.(l(i(l7 | I Ui*)S.I | .1S ι |
| 35.02X3 | K)! 1130 | 28.4 |
| I'J.I I Ki7 | 14.4013 | 37.0 |
| 32.7 ISO | 11.OKX" | 3S.7 |
| 37,1122 | 12.1851 | 32.7 |
| 40,1'»42 | I.V>7()4 | 30.2 |
| X, 7400 | 0.5737 | 6.50 |
ι KiK I1IhIh 'lu'sl.tiul .uis 1XIl ml. mit Nusnulmie sun l'iohe 11. '"'
il«.Ku \ immun mir JIKlinl lii'itui; Die IS frohen stellen
il.iv <
κ S1IiHhS.Is1U ι tliii. (Ins am Kn|i| der Kolonne 5 uher
ilii I ι ιΐιιιιμ R .ιΐιμι/ομαι wuiiK
ι II' skill .ms !!dosten (li.uipKu Muli Kiilniiiilun/ιι,ιΐι und
utirclusicn ili.iiipls.iililuh I cicplithalsauiei I isiMollen tu,
Λιι*ι diesen Weiten geht heivui. dull im Strom M eine
in-ill lulu he Menge KiiliiiMilu'ii/ii.it enifertil wurden ist
Ί Jede l'rohe halle ein Volumen von 1MXI ml, nut Atisnalin
der frohen s, 7. und 12. die ein Volumen von ''M) ml ut
frohe 1.1 ein Volumen von (Ml ml hüllen Die 1.1 froln
waren der Hcsamle Strom 21 vom Kopl der Kolonne
Ί I IHh,ill sovtohl die μνΙοΝΚ'η I eslslolle lli,iii|Hsaehln
K.ilmmbeii/u.iii als mah die iiiiycluslen I csissinl
lliiiu|its,Khlit Ii I eieplillliils.uirel
Aus diesen Werten geht hervor, daß in tli
Wiiichkolonnc 19 noch bcuchilichc Vcmnreinigungc
der TcrephlheUöure-Krislullc cnlfcrnl wurden, wie sk
ims dem Gewicht der GesamtfeslMoffc ubdlglich tli
f icwiehis der Tcrcphthiilstture ergibt.
Libelle IV iSln.iii 28)
| ΙΊοΙκ- | \ I)IlIIlK1M | ( K1VIlIlI | I | 1.1SlStIlII | c Λ se I |
| Ni | tier ΙΊοΙκ· | IcsMolU' | |||
| ImI) | IgI | l( | I ^1U | ι Il n-i | |
| I | 200 | 20.S7IO | I | 11.3d | 0.511 |
| ι | 200 | 25.1277 | I | i .Nd | 0.7(i |
| Intermediär | 1K)O | I | 2.(IS | ||
| 175 | 2.U)127 | 1 | 3.55 | 0.74 | |
| 4 | 175 | "1O ()77"7 | 1 | 2.45 | 0.S4 |
Aus diesen Werten ergibt sich, daß der Aschegehall auf nur etwa 0,50 bis 0,80 Gew.% gesenkt worden ist.
Der Aschegehalt des Ausgangsmatcrials. das den Waschkolonnen durch die Leitung 6 zugeführt wurde.
IO
betrug 2") Gew.-%. Daraus ergibt sich deutlich dit Wirksamkeit der Kolonnen für die Entfernung vor
Asche oder Kalium enthaltenden Verunreinigungen.
Das aufgeschlämmte Produkt im unteren Abschnit der Kolonne 19 enthielt noch eine gewisse Menge ai
Benzoesäure, die aber weilgehend entfernt wurde indem man die Aufschlämmung in den Tank 30 leiteti
und dort zusätzliches Wasser zugab und die Mischuiij
für etwa 15 Minuten bei einer Temperatur von 193'( hielt. Die so erhaltene Aufschlämmung wurde dam
einem Filter 32 zugeführt, und das über die Leitung 3'
abgeführte kristalline Produkt wurde erneut in Wusse
von 193 C aufgcschlämmi. Die zum SchluU durch eim
zweite nitration erhaltene Terephthalsäure enthielt mi
noch etwa 0,02 Gew.% Benzoesäure und weniger al 10 ppm Kalium.
Hierzu I Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure aus einer wäßrigen Mischung, die gelöstes Kaliumbenzoat und Benzoesäure, saures Kaliumterephthalai und Terephthalsäure in nichtgelöster Form enthält, durch Abtrennen der nichtgelösten Verbindungen von dem gelösten Kaliumbenzoat und Berühren der bisher ungelösten Verbindungen mit Wasser bei einer Temperatur, bei der die Benzoesäure und das saure Kaliumterephthalat in Lösung gehen und sich unter Bildung von weiterer Terephthalsäure, die ausfällt, umsetzen, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Mischung mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 50 Gew.-% in eine erste Berührungszone eingeführt wird, in der die nichtgelösten Bestandteile Benzoesäure, saures Kaliumterephthalat und Terephthalsäure im Gegenstrom mit Wasser bei progressiv abnehmender Temperatur in Berührung gebracht werden, wobei die Temperatur in der Bewegungsrichtung der Feststoffe beim Eintritt in die erste Berührungszone 38 bis 660C und beim Austritt aus der ersten Berührungszone tO bis 38°C betragt, die nichtgelösten Bestandteile, Benzoesäure, saures K'..iumierephthalat und Terephthalsäure ;\v der ersten Berührungszone abgetrennt und in eine zweite Berührungszone eingeführt werden, wo sie im Gegenstrom mit Wasser bei progressiv abnehmender Temperatur in Berührung gebracht werden, wobei die Temperatur in der Bewegungsrichtung der Feststoffe beim Eintriti in die zweite Berührungszone 6b bis 121°C und beim Austritt aus dsr zweiten Beruhrungszon? 24 bis 66°C beträgt, und Terephthalsäure vom Arslrittsende der /weiten Berührungszone abgezogen wird.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE788314D BE788314A (fr) | 1971-06-01 | Procede de recuperation d'acide terephtalique et nouveau produit ainsi obtenu | |
| US148737A US3873612A (en) | 1971-06-01 | 1971-06-01 | Production of terephthalic acid |
| BR3485/72A BR7203485D0 (pt) | 1971-06-01 | 1972-05-31 | Processo para recuperar acido tereftalico de uma primeira mistura que compreende benzoato de potassio acido benzoico tereftalato acido de potassio e acido tereftalico |
| FR7219754A FR2140168B1 (de) | 1971-06-01 | 1972-06-01 | |
| DE2246028A DE2246028C3 (de) | 1971-06-01 | 1972-09-20 | Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US148737A US3873612A (en) | 1971-06-01 | 1971-06-01 | Production of terephthalic acid |
| DE2246028A DE2246028C3 (de) | 1971-06-01 | 1972-09-20 | Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2246028A1 DE2246028A1 (de) | 1974-04-11 |
| DE2246028B2 true DE2246028B2 (de) | 1977-07-14 |
| DE2246028C3 DE2246028C3 (de) | 1978-03-23 |
Family
ID=25763868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2246028A Expired DE2246028C3 (de) | 1971-06-01 | 1972-09-20 | Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure |
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| BE (1) | BE788314A (de) |
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| DE (1) | DE2246028C3 (de) |
| FR (1) | FR2140168B1 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2351081A1 (fr) * | 1976-05-11 | 1977-12-09 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'acide terephtalique a partir de terephtalate dipotassique, realisation en un etage |
| FR2351082A1 (fr) * | 1976-05-11 | 1977-12-09 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'acide terephtalique a partir de terephtalate dipotassique, realisation en deux etages |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2841615A (en) * | 1956-01-05 | 1958-07-01 | Henkel & Cie Gmbh | Process for the recovery of terephthalic acid from solutions containing alkali metal salts of terephthalic acid |
| US2846468A (en) * | 1957-03-08 | 1958-08-05 | Hercules Powder Co Ltd | Recovery of terephthalic acid |
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0
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- 1971-06-01 US US148737A patent/US3873612A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-05-31 BR BR3485/72A patent/BR7203485D0/pt unknown
- 1972-06-01 FR FR7219754A patent/FR2140168B1/fr not_active Expired
- 1972-09-20 DE DE2246028A patent/DE2246028C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3873612A (en) | 1975-03-25 |
| DE2246028C3 (de) | 1978-03-23 |
| FR2140168B1 (de) | 1974-08-30 |
| BE788314A (fr) | 1973-03-01 |
| FR2140168A1 (de) | 1973-01-12 |
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| DE2246028A1 (de) | 1974-04-11 |
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