DE2602820C3 - Gewinnung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon - Google Patents
Gewinnung von 4,4'-DichlordiphenylsulfonInfo
- Publication number
- DE2602820C3 DE2602820C3 DE19762602820 DE2602820A DE2602820C3 DE 2602820 C3 DE2602820 C3 DE 2602820C3 DE 19762602820 DE19762602820 DE 19762602820 DE 2602820 A DE2602820 A DE 2602820A DE 2602820 C3 DE2602820 C3 DE 2602820C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- temperature
- dichlorodiphenyl sulfone
- reaction mixture
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N triclene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Ethylene tetrachloride Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N Sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N Methyl bisulfate Chemical compound COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 4
- HTIBHCNKRMYWAG-UHFFFAOYSA-N methoxysulfonyl methyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OS(=O)(=O)OC HTIBHCNKRMYWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Alkyl hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L Iron(II) chloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft die Gewinnung von reinem 4,4'-Dichlordiphenylsulfon aus dem Isomergemisch
durch Zugabe von Trichloräthylen oder Tetrachloräthylen und gegebenenfalls Wasser zur Extraktion von
4,4'-Dichlordiphenylsulfon, Abtrennen der organischen Lösung von der wäßrigen Phase zur Ausfällung des
angestrebten Produkts.
In dem Isomergemisch, wie man es allgemein erhält, liegen die Isomeren 2,4'-, 3,4'- und 4,4'-Dichlordiphenylsulfon
vor. 4,4'-Dichlordiphenylsulfon wird als Zwischenprodukt für die Herstellung von Pharmazeutika
und von Kunstharzen benötigt.
Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dichlorphenylsulfon bekannt, so z. B. die Umsetzung
von Monochlorbenzol mit Dimethylpyrosulfat und Schwefeltrioxid, die Umsetzung von p-Chlorbenzolsulfonsäure
mit Monochlorbenzol in Schwefelsäure oder die Umsetzung von p-Chlorbenzolsulfonylchlorid mit
Monochlorbenzol in Gegenwart von Eisen(lll)-chlorid als Katalysator.
Aus der JA-AS 11 817/62 und der US-PS 33 09 409 ist
ein Verfahren zur Gewinnung dieser Substanz bekannt, indem ein Reaktionsgemisch mit Wasser oder einem
wäßrigen Alkali versetzt wird zur Ausfällung der angestrebten Substanz. Bei diesem Verfahren wird
jedoch, wenn das Reaktionsgemisch eine große Menge an sauren Stoffen enthält, bei der Zugabe von Wasser
der Niederschlag durch diese sauren Stoffe verunreinigt sowie auch durch die anderen beiden Isomeren und
weiteren Fremdstoffe.
Aus der US-PS 34 15 887 ist ein Verfahren zur Gewinnung der Substanz bekannt, wobei ein Reaktionsgemisch in Methylenchlorid gelöst, mit Alkali die sauren
Stoffe neutralisiert und dann das Ganze zur Trockenen eingedampft wird. Auch bei diesem Verfahren wird eine
Verunreinigung durch Isomere wegen der extrem hohen Löslichkeit in Methylenchlorid nicht ausgeschlossen.
Nach der US-PS 33 34 146 wi.-d das Reaktionsgemisch in Monochlorbenzol gelöst und die Lösung dann
mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird zur Ausfällung der angestrebten Substanz abgekühlt. Dadurch erhält
man ein reines Produkt, jedoch sind die Ausbeuten sehr
gering, und die Gewinnung der angestrebten Substanz aus der Mutterlauge ist kompliziert.
Erfindungsgemäß werden Trichloräthylen und/oder Tetrachloräthylen gegebenenfalls zusammen mit Wasser
dem Reaktionsgemisch, enthaltend 4,4'-Dichlordi phenylsulfon als Hauptprodukt neben dessen Isomeren,
bei der entsprechenden Temperatur zugemischt, die wasserlöslichen Substanzen werden mit der wäßrigen
Phase entfernt. Die organische Schicht wird von der wäßrigen Phase getrennt und abgekühlt zur Ausfällung
von reinem 4,4'-Dichlordiphenylsulfon.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf die verschiedensten Reaktionsgemische anwenden, die man
erhält durch übliche Verfahren und die neben dem angestrebten 4,4'-Isomeren auch die 2,4'- und/oder
3,4'-Isomeren enthalten.
Die Wassermenge variiert mit der Extraktionstemperatur. Die erforderliche Wassermenge richtet sich nach
den Verunreinigungen, die vollständig gelöst werden müssen. Findet sich in dem Reaktionsgemisch Schwefel
säure, so wird die Konzentration der Schwefelsäure in der wäßrigen Phase auf unter 50 Gew.-%, vorzugsweise
10 bis 40 Gew.-%, eingestellt. Bei Konzentrationen über
50% sinkt infolge der erhöhten Löslichkeit des Produkts in Schwefelsäurelösung die Ausbeute.
Vor der Trennung der organischen von der wäßrigen Phase kann man die Säuren neutralisieren, wenn sich
nicht eine Substanz, die in neutralem oder alkalischem Milieu ausgefällt wird, in der Reaktionsmasse befindet,
wie Eisenchlorid, welches als Katalysator dienen kann. Alkylihydroxide oder -carbonate werden für die
Neutralisation bevorzugt. In diesem Fall benötigt man ausreichend Wasser, um das sich bei der Neutralisation
bildende Salz vollständig zu lösen.
Der Anteil an Lösungsmittel hängt ab von der Extraktionstemperatur. Man muß zumindest so viel
Lösungsmittel anwenden, daß bei der Extraktionstemperatur das angestrebte 4,4'-Dichlordiphenylsulfon
vollständig aufgelöst ist. In der Praxis bevorzugt man eine solche Lösungsmittelmenge, daß das angestrebte
Sulfon bei etwa 10 bis 2O0C unter der Extraktionstemperatur
aufgelöst ist, um eine Ausfällung während der Behandlung durch Temperaturänderungen zu vermeiden.
Im allgemeinen reichen die zwei- bis sechsfachen Gewichtsmengen, bezogen auf angestrebtes 4,4'-Isomer,
aus.
Das Reaktionsgemisch wird in Trichloräthylen oder Tetrachloräthylen gelöst und die Lösung mit Wasser
ausgewaschen. Die organische Phase wird dann von der wäßrigen Phase durch wiederholtes Waschen mit
Wasser bei der angegebenen Temperatur zur vollständigen Entfernung der wasserlöslichen Verunreinigungen
ausgeschüttelt. Die Löslichkeit von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in g je 100 g Lösungsmittel ist in der Tabelle 1
gegenüber Monochlorbenzol als Bezugslösungsmittel angegeben.
| Tabelle 1 | Temperatur "C 10 20 |
10.3 0,8 12,0 |
40 | 60 | 80 | 100 |
| Lösungsmittel | 2.0 8,0 |
13,2 3,4 21,5 |
27,0 8,0 40,8 |
48,0 20,0 80,5 |
59.0 | |
| Trichloräthylen Tetrachloräthylen Monochlorbenzol |
||||||
Die Temperatur für die Extraktion und das Auswaschen ist der Siedepunkt des Gemisches oder eine
Temperatur darunter und hängt ab von der angewandten Lösungsmittelmenge. Der azeotrope Siedepunkt des
Lösungsmittels mit Wasser liegt für Trichloräthylen bei 74°C und für Tetrachloräthylen bei etwa 880C. Um die
I .
erforderliche Menge an organischem Lösungsmittel herabzusetzen, wird eine Temperatur bevorzugt, die im
allgemeinen zwischen 40°C, vorzugsweise 60° C und dem jeweiligen Siedepunkt liegt. Wenn eine n. re
Temperatur angewandt und eine größere Lösungbmittelmenge
vorhanden ist, erhält man eine hohe Ausbeute bei der Ausfällung, weil die Löslichkeit unter 10° C sehr
gering ist Reaktionsgemisch, Lösungsmittel und Wasser sollten auf der beabsichtigten Temperatur gehalten
werden, jedoch ist es auch möglich, vor oder nach dem Mischen jeweils zu erwärmen.
Die Zeit für die Erreichung der vorbestimmten Temperatur ist nicht kritisch, solange das Reaktionsgemisch
sich in Lösungsmittel und Wasser auflösen kann. Es reichen im allgemeinen etwa 30 min aus.
Die Kühltemperatur liegt im allgemeinen unter 10°C. Eine Temperatur von etwa 0°C wird bevorzugt, um eine
hohe Ausbeute an ausgefälltem Produkt zu erhalten, da die Löslichkeit von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon praktisch
0istbeiO°C.
Der abfütrierte Niederschlag hat eine Reinheit von etwa 99,5% oder darüber, er läßt sich leicht weiter
reinigen, zumindest auf 99,8% durch Auswaschen mit dem Lösungsmittel, wofür man etwa das 0,5- bis 1 fache
Niederschlagsvolumen benötigt.
Das Filtrat enthält die Mutterlauge aus der Ausfällung und die Waschflüssigkeiten, darüber hinaus auch noch
einen geringen Anteil an angestrebtem Produkt zusammen mit den Isomeren. Das im Filtrat enthaltene
4,4'-Dichlordiphenylsulfon wird durch Konzentrieren des Filtrats und Abkühlen ausgefällt. Das rohe Produkt
aus dem Filtrat läßt sich leicht reinigen auf zumindest 99% durch eine Umkristallisation aus Trichloräthylen
oder Tetrachloräthylen. Mit anderen Worten eignet sich das Lösungsmittel für die Extraktion auch sehr gut für
die Umkristallisation.
Enthält jedoch das Reaktionsgemisch keine wasserlöslichen Verunreinigungen, so benötigt man kein
Wasser.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist u. a. anwendbar für Reaktionsgemische, erhalten durch Umsetzen von
Monochlorbenzol mit Dimethylpyrosulfat und Schwefeltrioxid. Dieses Reaktionsgemisch enthält einen
großen Anteil von Methylhydrogensulfat als Nebenprodukt. Dieses läßt sich als Dimethylsulfat durch
Destillation des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck verwerten. Bei der Destillation wird
Methylhydrogensulfat umgesetzt zu Dimethylsulfat, und dieses destilliert ab ohne nachteilige Beeinflussung von
4,4'-Dichlordiphenylsulfon.
2CH3SO4H <=->
(CHj)2SO4H-H2SO4
Für die Gewinnung von Dimethylsulfat durch Destillation eignet sich eine Temperatur von 100 bis 200° C,
vorzugsweise 110 bis 160°C. Bei unter 1000C ist die
Ausbeute an Dimethylsulfat gering, und über 200° C kann es zu Nebenreaktionen des 4,4'-Dichlordiphenylsulfons
kommen.
Der Destillationsdruck soll maximal 500 Torr, vorzugsweise 2 bis 20 Torr, betragen.
70 bis 90% des im Reaktionsgemisch enthaltenen Methylhydrogensulfats erhält man durch absatzweise
Destillation des Reaktionsgemisches unter obigen Bedingungen als Dimethylsulfat. Dieses läßt sich wieder
für die Herstellung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon weiterverarbeiten. Dadurch erhält man hochreines
4,4'-Dichlordiphenylsulfon in großindustrieller Verfahrensweise.
Die Erfindung wird anhand folgender Beispiele weiter erläutert:
Zur Herstellung des Reaktionsgemisches wurden in ein Reaktionsgefäß 630 g Dimethylsulfat und 800 g
Schwefelsäureanhydrid eingetropft, während die Reaktionslösung bei 70 bis 75°C gehalten worden ist. Nach
beendeter Schwefelsäureanhydridzugabe wurde die Reaktionslösung auf dieser Temperatur 30 min gehalten,
bis Dimethylpyrosulfat und Schwefelsäureanhydrid gelöst waren.
In ein anderes Reaktionsgefäß wurden 1,125 kg Monochlorbenzol vorgelegt und die Lösung von
Dimethylpyrosulfat und Schwefelsäureanhydrid in etwa 1 h bei etwa 50 bis 55° C zugefügt. Das Ganze wurde 1 h
bei d'eser Temperatur gehalten, dann allmählich auf 80°C erwärmt und 15 min auf dieser Temperatur
gehalten. Die so erhaltene Reaktionslösung hatte ein Gewicht von 2,55 kg.
Vergleichsbeispiel
In 600 ecm kaltes Wasser wurden 510 g obiger
Reaktionsmischung eingegossen zur Ausfällung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon und zur Extraktion der
sauren Substanzen. Die ausgefällten Kristalle wurden wiederholte Male mit siedendem Wasser bis auf einen
pH-Wert von 5 des Filtrats gewaschen und dann getrocknet. Man erhielt 254,5 g (amorphe) Kristalle, das
entspricht einer Ausbeute von 88,7%, bezogen auf Monochlorbenzol. Durch gaschromatographische Analyse
ergab sich, daß 93,9% 4,4'-Isomer, 0,7% 3,4'-Isomer und 5,8% 2,4'-Isomer enthalten waren. Ausbeute an
4,4'-lsomer 83,3%, bezogen auf Monochlorbenzol.
50 ecm Wasser und 600 g Trichloräthylen wurden auf etwa 6O0C gebracht und dann 510 g obiger Reaktionslösung
eingerührt. Anschließend wurden 400 ecm 30%ige Natronlauge zur Neutralisierung zugegossen. Dabei
wurde die Temperatur auf den azeotropen Siedepunkt von Wasser und Trichloräthylen erhöht und die
Laugenzugabe unter Rückfluß vorgenommen.
Dann wurden 30 min gerührt, woraufhin sich die beiden Phasen trennen konnten. Die organische Phase
wurde auf 0°C abgekühlt, die ausgefällten Kristalle abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 222,3 g weiße
Nadeln, Ausbeute 77,5%, bezogen auf Monochlorbenzol. Das Filtrat wurde konzentriert auf etwa 80 ecm und
abgekühlt, wodurch man 18,2 g rohe Kristalle erhielt, Ausbeute 6,3%, bezogen auf Monochlorbenzol. Die
rohen Kristalle wurden aus 40 ecm Trichloräthylen umkristallisiert, wodurch man 12,6 g weiße Nadeln
erhielt, Ausbeute 4,4%, bezogen auf Monochlorbenzol.
Die Kristallfraktionen wurden gaschromatographisch analysiert.
| Tabelle II | Ausbeute | 4,4'- | 3,4'- | 2,4'- |
| 77,5 6,3 4,4 81,9 |
99,6 90,5 99,5 99,6 |
1,60 | 0,36 7,80 0,40 0,36 |
|
| 1. Fällung, I Rohe Kristalle, 11 Gereinigte Kristalle, III IV(I +IU) |
||||
5
Beispiel 2
Beispiel 2
Aus einem ölbad von 140 bis 150°C wurden 510 g der
Reaktionslösung bei 5 Torr destilliert. Man erhielt wieder 114 g Methylhydrogensulfat. Die restliche
Lösung wurde nach Beispie! 1 behandelt.
Ausbeute
%
%
4,4'- 3,4'-
2,4'-
| 1 | 73,7 | 99,7 | 0,25 |
| U | 9,72 | 91,2 0,99 | 7,82 |
| III | 7,77 | 99,65 | 0,31 |
| IV (I -J-III) | 81,4 | 99,7 | 0,25 |
Die Restlösung aus der Destillation des Beispiels 2 wurde einem Gemisch von 150 ecm Wasser und 810 g
Tetrachloräthylen zugesetzt und das Ganze 30 min bei 85 bis 95°C gerührt. Dann wurden die beiden Phasen
getrennt und die organische Phase zweimal mit Wasser gewaschen.
Die organische Phase wurde auf O0C abgekühlt zur
Ausfällung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon, dieses mit 160 g Tetrachloräthylen bei 200C gewaschen und
getrocknet Man erhielt 228,5 g weiße Nadeln. Die Mutterlauge aus der Kristallisation und die Waschflüssigkeiten
wurden konzentriert und ein rohes Produkt ausgefällt, dieses aus Tetrachloräthylen umkristallisiert,
wodurch man reine weiße Nadeln erhielt. Die Kristallfraktionen wurden gaschromatographisdi analysiert.
Ausbeute
g %
g %
4,4'- 3,4'- 2,4'-
1. Fällung, I 228,5 79,62 99,8 - 0,20
Rohe Kristalle aus 3,7 0,78 83,0 1,73 15,25 Waschwässern, II
Rohe Kristalle aus 7,0 2,44 72,0 1,64 26,32 Mutterlauge, III
Gereinigte 7,0 2,44 99,8 - 0,20
Kristalle, IV
V (I+ IV) 235,5 82,06 99,8 0,20
Die Trennung der Isomeren wurden im Sinne des Beispiels 3 vorgenommen, jedoch in diesem Fall
Trichlorethylen angewandt und die Temperatur bei 75 bis 85°C gehalten.
| Tabelle V | Ausbeute | % | 4,4'- | 3,4'- | 2,4'- |
| g | 72,65 | ||||
| 208,5 | 2,44 | 99,8 | 0.18 | ||
| ! | 7,0 | 7,70 | 89,4 | 1,88 | 8,77 |
| II | 22,1 | 8.36 | 90,9 | 1,67 | 7,43 |
| III | 24,0 | 80,01 | 99,8 | — | 0,23 |
| IV | 232,5 | 99,8 | — | 0,18 | |
| V (I+ IV) | |||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Gewinnung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon aus einem Gemisch der Isomeren, d a durch gekennzeichnet, daB man das Reaktionsgemisch mit Trichloräthylen und/oder Tetrachloräthylen und gegebenenfalls Wasser extrahiert und durch Abkühlen das 4,4'-lsomere ausfällt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1243375 | 1975-01-31 | ||
| JP50012433A JPS5188938A (en) | 1975-01-31 | 1975-01-31 | Kojundo 4*4** jikurorujifuenirusurupponnobunrihoho |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2602820A1 DE2602820A1 (de) | 1976-08-05 |
| DE2602820B2 DE2602820B2 (de) | 1977-03-24 |
| DE2602820C3 true DE2602820C3 (de) | 1977-11-03 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69915062T2 (de) | Verfahren zur reduzierung von carboxybenzaldehydisomeren in terephthal- oder isophthalsäure | |
| EP0745593B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem 4,6-Dichlorpyrimidin | |
| EP0115328B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlorphenylsulfonylverbindungen | |
| EP0638076B1 (de) | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids und anordnung zur durchführung dieses verfahrens | |
| EP0037883B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Schwefelsäure aus dem bei der Umsetzung von Paraffinen mit Schwefeldioxid, Sauerstoff und Wasser in Gegenwart von UV-Licht anfallenden Sulfoxidationsaustrag | |
| DE2419455A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pnitrotoluol-2-sulfonsaeure | |
| DE68904760T2 (de) | Regeneration von erschoepften schwefelsaeuren mittels wasserstoffperoxyd. | |
| EP1279664A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen der Methallylsulfonsäure | |
| DE2602820C3 (de) | Gewinnung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon | |
| EP0018541B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure | |
| DE3740566C2 (de) | ||
| DE2602820B2 (de) | Gewinnung von 4,4'-dichlordiphenylsulfon | |
| EP0014680B1 (de) | Verfahren zur Herstellung des Magnesiumsalzes von 3-Nitronaphthalin-1,5-disulfonsäure (Nitro-Armstrong-Säure) | |
| DE2558399C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,6-Dichlorpicolinsäure | |
| EP0475226B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Mercapto-benzothiazol | |
| DE1668609A1 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Acrylsaeure | |
| EP0011773B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäuren | |
| DE2260126C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem, stabilem Malonsäuredinitril | |
| DE2856567C3 (de) | Verfahren zur Kristallisation von 3-Nitro-naphthalin-1,5-disulfonsäuredimagnesiumsalz | |
| DE2708388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- dihydroxydiphenylsulfon | |
| DE3921131A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hellfarbigen niederen alkansulfonsaeuren, insbesondere methansulfonsaeure | |
| DE954873C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaethylisonitrosomalonat | |
| DE2460912C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbutadien-(M) | |
| EP0014366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung des Magnesiumsalzes von 2-Nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure (Nitro-Armstrong-Säure) | |
| DE919168C (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorhaltigen Urethanen |