DE2159231A1

DE2159231A1 - Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Rhenium aus einer Lösung

Info

Publication number: DE2159231A1
Application number: DE19712159231
Authority: DE
Inventors: J E Litz
Original assignee: Continental Ore Corp
Current assignee: Continental Ore Corp
Priority date: 1970-12-02
Filing date: 1971-11-30
Publication date: 1972-06-15
Also published as: GB1364933A; DE2159231C3; JPS506405B1; FR2116504A1; FR2116504B1; DE2159231B2; BE776152A; ZA718072B; US3681016A; AT317849B; CA956463A; LU64382A1; NL7116358A; SE375806B; IT955049B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren· zur Gewinnung von Molybdän und Rhenium aus Lösungen, z.B. Skrubber-Lösungen, in welchen diese Stoffe gemeinsam enthalten sind, wobei das Molybdän und Rhenium nach Behandlung mit einem Ionen- J Austauschmittel durch selektive Trennung erhalten werden, nämlich extrahiert verden.

Es ist möglich, Rhenium aus einer Skrubber-Lösung zu gewinnen, welche in einem Röstprozeß von Erzen anfällt , indem sie als Rheniumheptasulfid unter Verwendung von Schwefelwasserstoff gefällt werden. Wan kann aber auch das Rhenium mit Hilfe eines Ionen-Austauschharzes oder einem quaternären, organischen Ammonium-Lösungsmittel extrahieren. Ein jedes dieser beiden Extrahierverfahren erfordert die Elution mit Hilfe von Überchlorsäure oder aber die Zerstörung des Austauschmittels zur Regenerierung von Rhenium. Die Verwendung von Überchlorsäure stellt ein offensichtliches Sicherheitsrisiko dar, wohingegen die Zerstörung des Austauschmittels wirtschaftlich nachteilig

^ist· 209825/075 3 -2-

Aufgabe der Erfindung ist es, diesen Mängeln abzuhelfen. Die Erfindung bezieht sich also auf ein Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Rhenium aus einer diese Stoffe enthaltenden Lösung. Die Erfindung kennzeichnet sich dadurch, daß das Molybdän und das Rhenium aus einem Anion-Austauschmittel . extrahiert werden, daß das Molybdän und Rhenium mit Hilfe einer Ammonium-Ionen enthaltenden Lösung von dem aufgeladenen Ammonium-Austauschmittel befreit, also rektifiziert werden, und daß das Molybdän von der Rektifizierlösung durch Ansäuerung dieser Lösung getrennt wird derart, daß Ammoniumtetramolybdat auskristallisiert.

Nach einem weiteren Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das Molybdän und das Rhenium aus einem Anion-Austauschmittel extrahiert, werden das Molybdän und Rhenium mit Hilfe von dem aufgeladenen Ionen-Austauschmittel befreit, und das Molybdän wird von der Rektifizierlösung durch Veränderung des pH-Wertes der Rektifizierlösung auf den Wert von 2,0 bis 3,5 getrennt.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren -dieser Art, wobei Molybdän und Stoffe aus reichhaltigen, sauren Laugelösungen -gewonnen werden, welche diese Stoffe zusammen mit anderen Metallverunreinigungen enthalten und welche Abgasstaub und Abgasen entnommen v/erden, die von einem Verfahren zum Rösten von unreinem Molybdänitkonzentrat herrühren. Die Erfindung kennzeichnet sich dadurch, daß das Molybdän und Rhenium von den reichhaltigen, sauren Laugelösungen zusammen mit einem flüssigen Anion-Austauschharz extrahiert werden, daß das iuolybdän und Rhenium von dem Austauschharz mit einer Ammoniumhydroxidlösung rektifiziert wird, so daß ein Rektifikat gebilcU-t wird, welches Molybdän als Ammoniummolybdat und das Rhenium als Ammoniumperrhenat enthält, daß das Molybdän .von der Rektifizierlösung kristallisiert wird, daß Ammoniumtetramoljfcdat durch Veränderung des pH-Wertes der Lösung auf den Wert 2,5 bis 3,5 erhalten wird, daß das kristallisierte Ammoniumtetramolybdat

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von der Mutterflüssigkeit getrennt wird, daß das Rhenium und das verbleibende Molybdän von der Mutterflüssigkeit- mit einem Anion-Austauschharz extrahiert wird, daß das Rhenium und-das -verbleibende Molybdän von dem geladenen Anion-Austauschharz mit Natronlauge rektifiziert,wird, und daß das Rhenium aus der tifizierlösung regeneriert wird.

Das Molybdän wird durch Kristallisation und/oder Fällung als Ammoniumtetramolybdat durch Veränderung des pH-Wertes der Rektifizierlösung auf den Wert 2,0 bis 3,5 gewonnen. Als Produkt wird ein wirtschaftlich gut verwertbares Molybdän erhalten.

Vorzugsweise wird das Rhenium als Ammoniumperrhenat in der Mutterflüssigkeit mittels einer zweiten Extrahierung mit Amin noch weiter konzentriert. Rhenium und das verbleibende M_olybdän werden dann mit einer 6N Natronlauge von den Harzen befreit, während das Rhenium mit einer Pyridinlösung extrahiert wird. Anschließend daran wird das Rhenium durch Destillation des Pyridin aus dem Rheniumsalz gewonnen.

Die Erfindung ist nachstehend anhand eines Fließdiagrammes noch näher veranschaulicht.

Das Molybdän und Rhenium, welche in einer Mischung aus Lauge und einer Skrubberlösung enthalten sind, die in dem Prozeß zum Rösten von Molybdänit anfällt, werden mit einem herkömmlichen anionischen Austauschmaterial, z.B. Tertiäraminharz, extrahiert. Die Amingruppe von flüssigen Austauschern dieser Art hat sehr gute Extrahierungskoeffizienten für Molybdän und Rhenium. Die tertiären, langkettigen Amine lösen sich in wässrigen Lösungen am wenigsten auf; sie werden daher für diesen Zweck bevorzugt verwendet. Die Amine wirken dabei als freie Ammoniakmoleküle und gleichen sich mit der schwefeligen Säure in der zugeführten Lösung schnell aus, so daß ein Aminbisulfit gebildet wird. Die Molybdatanionen und Perrhenatanionen in der

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zugeführten Lösung werden dann durch das Bisulfit auf dem Amin ausgetauscht. Der hieraus entstehende Lösungsextrakt enthält Bisulfite, Molybdate und Perrhenate.

Es können aber auch andere Ionen-Austauschmittel verwendet werden, z.B. tertiäre Amine, in welchen die Gruppen, die an den Stickstoff angehängt sind, 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, obgleich jegliches Tertiäramin hinreichend großen Molekulargewichtes verwendet werden kann, das in Wasser unlöslich ist. Ein Beispiel für die bevorzugt zu verwendenden Amine sind: Trihexylamin, Triheptylamin, Trioctylamin, Triisooctyw lamin, Trinonylamin, Tridecylamin, Triisodecylamin, Tridodecylamin, Trioetadecylamin, Tricaprylamin, N, N-Dioctylanilin und dergleichen. Es kann aber auch ein synthetisches Alkylamin-Harz verwendet werden, wie es im Handel unter der Bezeichnung Amberlite IRA-400 erhalten wird. Typische Harze für diesen Zweck sind in den USA-Patentschriften 3,455,677, 3,458,277, 3,495,934 und 3,876,065 enthalten. Es können aber auch Quaternärammonium-Verbindungen als Ionen-Austauschmittel verwendet werden. . .

Da die Kupferionen und die löslichen Eisenionen nicht extrahiert werden, ist es erwünscht, jedwede mitgenommene Skrubberlösung aus der Extrahierungslösung auszuwaschen. Dies wird dadurch erreicht, daß der Extrakt in Wasser gewaschen wird. Das so erhaltene Wasser wird unmittelbar in die Zuführlösung für die Extrahierung eingeführt, so daß auf diese Weise Molybdän und Rhenium gewonnen werden können.

Die Extraktlösung wird dann in der Weise rektifiziert, daß der Extrakt lediglich mit einer basischen Lösung in Berührung gebracht wird. Dabei wird das Amin in die freie Basenform umgewandelt und das basische SuIfitsalz, Molybdatsalz und Perrhenatsalz entsprechen der wässrigen Phase. Es ist erforderlich, das Molybdän als Ammoniumverbindung hohen Reinheitsgrades zu gewinnen, damit sie anschließend daran von Molybdän und Rhenium getrennt wird. Deshalb wird als Rektifizierlösung eine

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Ammoniumhydroxid-Lösung verwendet. Das Volumen und die Stärke, also Konzentration der Ammoniumhydroxid-Lösung können geregelt werden, so daß jede gewünschte Molybdän-Konzentration in der
Rektifizierlösung erhalten werden kann.

Zum Zwecke des Ionen-Austausches wird ein sechsstufiger, kontinuierlicher Mischer und Absetzbehälter verwendet.
Diese Einrichtung besteht aus drei Extrahierungsstufen, einer
Wasserwaschstufe und zwei Rektifizierungsstufen. Eine jede Stufe besteht aus einem 600-cm -Mischer und einem 175-cm -Absetzbehälter. Bei der verwendeten Lösung handelte es sich um eine
10 Volumprozent-Adogen-383-Kerosin-Lösung mit einem Zusatz von 5 Volumprozent Isodecanol zur Verbesserung der Phasentrennung. Adogen 383 ist ein langkettiges Tertiäramin.

Bei den meisten Versuchen wurden 400 cm pro Minute ; der Lösung eingeführt. Das Lösungsmittel, das Wasehwasser und
die Rektifizierflüssigkeit wurden so aufeinander abgestimmt und , eingestellt, daß die Extrahierungslösung etwa 14 g/l Molybdän j enthält. Ferner wird das Verhältnis von Wasser zu Wasehwasser ! 2:1 gewählt. Schließlich enthält die Rektifizierlösung 50 g/l ; Molybdän. Die Tabelle 1 zeigt die Zahlenwerte während der ver- \ schiedenen Versuche. i

TABELLE 1 |

Werte einer kontinuierlichen, dreistufigen Extrahierung ; von Molybdän und Rhenium aus einer Lösung mittels einer ! Terti äramin-Lö sunff

Lösung: 10 % Adogen 383, 5 % Isodecanol, Kerosin ;

ι,,, , . ii ι ι ι ι .!in Ii Ii ι ι ι ■ ι t

Beschickung Ladung des Lö- Raffinat der Ausbeute ί ^ g/l sungsmittels dritten Stufe in % ;

	Re	Mo	Re	Mo	Re	Mo	Re	Mo	-6-
1	0.0125	0.14	0.12	1.4	0.00022	0.006	98.2	95.7
2	0.030	1.02	0.34	11.6	0.00025	0.004	99.2	99.6
3	0.030	1.02	0.34	11.6	0.00018	0.004	99.4	99.6
4	0.066	4.34	0.38	25.3	0.00018	0.004	99.7	99.9
5	0.376	5.54	1.75	15.9	0.00025	0.004	99.9	99.9
				ι η λ ο ο ι	ζ ι η η C ο

Das Aminlösungsmittel ist nicht so selektiv und extrahiert praktisch jedes Anion, welches in der Skrubberlösung, insbesondere im Bisulfit enthalten ist. In den Molybdäniten sind ganz allgemein Phosphor, Arsen und Silikon enthalten, wobei ein Teil dieser Stoffe auf die Skrubber- oder Laugenlösung zurückzujEüferen ist. Die anionischen Formen dieser Elemente extrahieren ziemlich schnell und sind in den Rektifizierlösungen enthalten, ^et±e während des Versuches festgestellt-wurden. Zusätzlich sind noch Spurenmengen an Eisen und Kupfer enthalten, welche beim Waschvorgang des Extraktes nicht entfernt wurden. Die Entfernung von Silikon ist ziemlich einfach, da Kieselsäure aus warmen Lösungen hydrolisiert. Das Arsen und der Phosphor können durch die klassischen, analytischen Methoden der Chemie entfernt werden, indem Magnesiumammoniumarsenat- oder Magnesiumammoniumphosphatfällungen gebildet werden. Das Eisen hydrolysiert während des Rektifizierschrittes, wohingegen das Kupfer gegebenenfalls alsXanthat oder Sulfid ausgefällt werden kann.

Eine jede gewünschte Anzahl von Molybdänverbindungen; kann aus der gereinigten Lösung gewonnen werden, welche Ammonium-¹-molybdat und Ammoniumperrhenat enthält. Bei neutralen pH-Werten entsteht durch Verdampfungskristallisation unter 50° C Ammoniumparamoljfaiat - 7(NHa)₂O. 12MoO, und durch Verdampfungskristallisation oberhalb 60 C entsteht Ammoniumdimolybdat (NH^)₂O.2MoO,. In der USA-Patentschrift 3,458,277 wird vorgeschlagen, Ammoniumparamolybdat aus einer ähnlichen Ammoniummolybdat-Lösung zu gewinnen. Das zitierte Beispiel zur kontinuierlichen Kristallisation erwähnt eine Zufuhr lösung, welche 64.5 g/l Molybdän und 0.86 g/l Rhenium enthält (75 Teile Molybdän pro einen Teil Rhenium), so daß 24,2 % Molybdän und 2,1 % Rhenium aus einem Produkt gewonnen werden, welches 860 Teile Molybdän pro Teil Rhenium enthält. Dieses Beispiel zeigt keineswegs eine sehr wirkungsvolle und wirtschaftliche Gewinnung von Molybdän. Ein anderes Beispiel, bei welchem Massenversuche angestellt wurden, zeigt, daß eine ins Gewicht fallende Trennung des Molybdäns von dem Rhenium als Ammoniumparamolybdat nur deshalb möglich ist, weil die ersten 10 % des Molybdäns kristallisiert wurden.

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- Es ist nun erfindungsgemäß gefunden worden, daß die Kristallisation von Ammoniumtetramolybdat (NH^)₂ 4 Mo(X ein ausgezeichnetes Mittel zur Gewinnung von Molybdän als Salz ' ist, wobei gleichzeitig auch eine nahezu perfekte Trennung von Rhenium möglich ist. Versuche haben gezeigt, daß die Kristallisation mit Ammonium-Tetramolybdat eine nahezu vollständige Gewinnung von Molybdän erlaubt, während eine ausgezeichnete Trennung des Rheniums durchführbar ist. Das Tetramolybdat wird durch Aufheizen der gereinigten Produktlösung auf 80° C gebildet, so daß alle Ionen in Dimolybdat umgewandelt werden. Dann wird die Lösung etwa 10 bis 30 Minuten lang in gemäßigtem Umfang gesäuert, und zwar bis auf einen pH-Wert von 2,0 bis 3,5, vorzugsweise 2,5 bis 3,0. Beim Säuern der Lösung polymerisiert das Trimolybdat mit einem pH-Wert von 5,0 und anschließend daran zu dem Tetramolybdation mit einem pH-Wert von etwa 3,5. Die endgültige Tetramolybdat-Lösung mit einem pH-Wert von 2,5 bis 3,5 wird dann kristallisiert, so daß eine begrenzte Anzahl von Kernen für das Kristallwachstum erhalten wird. Die kristallisierte Lösung wird dann bei 80° C leicht gerührt, bis ein hinreichender Teil des Molybdäns kristallisiert ist. Das Ergebnis einer Anzahl von Ammoniumtetramolybdat-Kristallisationen zeigt die Tabelle 2.

Die Spalte "Ausbeute" nach der Tabelle 2 zeigt, daß bis zu 99 % Molybdän gewonnen werden kann, und daß nahezu 100 % Rhenium in dem Filtrat zurückbleibt. Das gewonnene Ammo- j niumtetramolybdat hat die im Handel übliche Qualität.

Die Tabelle 2 zeigt, daß der Rheniumgehalt der Lösungen in diesem Punkte ziemlich niedrig ist; er beträgt 3 g/l. Die Lösung ist sauer und das Rhenium kann durch eine zweite Extrahierung mit einer Aminlösung schnell konzentriert werden. _: Die Tabelle 2A zeigt den Einfluß des pH-Wetes auf die Extrahierung von Molybdän und Rhenium aus dem Ammoniumtetramolybdat-Filtrat.

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	Werte	Mo	Re	TABELLE 2	ATM-Kristalle	3	0	Re	Mo/Re	Filtrat	Mo	Re	.56	Ausbeute	#Re im	I I
		20.3	1.91			7	0	.0032	20,000	e/1	1.1	1,	.96	% Mo	Filtrat
	Beschickung	22.7	2.07		Mo	8	0	.0052	11,400	4.0	1,	.81	im ATM	99.95
	ff/1	19.7.	1.94		59.	5	0	.0012	50,000	2.5	1,	.23	94	99.92
No.	49.9	1.07		60.	5,	0	.018	3,300	4.7	1,	.09	82	99.94
	49.9	1.07	der Kristallisation von Ammoniumtetramolybdat aus einer gereinigten,-flässigen Extrak^iönslösung	60.	6	0	.004	15,000	3.9	1,	.98	86	98.6	OO LC3
1	41.8¹	4.25		59.	0	0	.0062	9,700	0.3	2,	• 77	92	99.3	O
ι *	31.0	1.38		60.			.0010	60,000	3,5	1		93	99.90	LO
GO 3			60.					99	99.97	CO
ι 4		Mo/Re	60.			93	CD
5		10.6
6		11.0
7		10.2
	46.7
	46.7
	9.9
22.5

Synthetische Lösung

OJABELIE 2A

Einfluß des pH-Wertes auf die Extrahierung von Molybdän und Rhenium aus dem Ammoniumtetramolybdat-Filtrat mittels eines Tertiäramin-Harzes

Lösungsmittel: 10 % Adogen 383, 15 % Isodecanol, Kerosin

(O	Gramm pro Liter	- Ladung des Lösungsmit tels	Raffi nat	% ■ Extra hiert	Eg	Gramm pro Liter	Ladung des Lösungsmit-* tels	nat	yo Extra hiert	ι <	Eg	159231
QQ	Beschik- kung	4.0	3.3	23	1.2	Beschic kung				VO I
25/	4,3	10,2	0.075	97.8	136	1.	4.9	0.139	92.0	35
SpH tn it*	3,48	10.3	0.045	98.7	227	1,	5.1	0.171	96.0	72
5	3.48	10.2	0.062	98.2	165	1,	5.2	0.044	97.5	117
3	3.48	10.0	0.137	96.1	73	-r,	: ■ ⁵·²	0.033	98.1	160
Z	3.48					1,
1.5							, ■ ■ ' ■
1.0
				.15
I O			.77
		.77
		.77
		.77

I . - 10 -

Der geladene Harzextrakt schafft eine ideale Ausgangslösung zur Trennung von Rhenium von dem verbleibenden , Molybdän. Bei dem Verfahren nach der USA-Patentschrift 2,876,065 werden Molybdän und Rhenium auf einem Anionaustatischmittel ausgetauscht. Anschließend daran erfolgt eine Elution

Mo/
des mit einer normalen 5-Natronlaugelösüng. Dieser Prozeß wird dadurch noch verbessert, daß man sich den Vorteil der zweiten Lösungsextrahierung zunutze macht, indem man eine Natronlauge als Rektifizierlösung vorbereitet, welche Molybdän und Rhenium ^[ relativ hoher Konzentration enthält. Die Tabelle 3 zeigt einige ; Werte, die beim Rektifizieren des Aminextraktes mit einer normalen 6-Natronlaugelösung erhalten wurden.

Rektifizierung von Molybdän und Rhenium aus einem Tertiäramin-Extrakt mittels einer normalen 6-Natronlauge

Lösungsmittel: 10 % Adogen 383

15 % Isodecanol 75 % Kerosin 6.2 g/l Re, 21.6 g/l Mo

Gramm pro Liter ■—■ ■--

Rhenium Molybdän........

Lösungsmittel wässrig Lösungsmittel wässrig

5.9 157

5.4 81

3.6 45

0 27

^! Die Praxis zur Behandlung einer ätoxXichen Rektifi-

j -a±«rlöBung nach dem Stande der Technik liegt darin, diese Lo- ^: sung in ein Ionen-Austauschbett einzuleiten (USA-Patentschrift ! 2,945,743). Das Molybdän wird mit Hilfe einer normalen 5-Natron^· lauge aus dem Ionen-Ausi^ahhaEz.j eJjitiert. Das Rhenium wird

1.1	51
0.6	28
0.5 .	14
0	8

dann mit Hilfe einer Überchlorsäure-Lösung elutiert. Die in dieser Druckschrift angegebenen Werte und Ergebnisse zeigen, ^v ; daß die Herstellung einer Produktlösung möglich ist, die 203 Teile Rhenium und 1 Teil Molybdän enthält.

Dieses Verfahren wird noch dadurch verbessert, daß , Pyridin oder ein Pyridin-AbkÖmmling als Extraktionsmittel für Rhenium verwendet wird. Die Wirksamkeit der Rheniumextrahierung ist vorzüglich, und die kleine Molybdänmenge, welche in dem _; Pyridin-Extrakt enthalten ist, kann durch Waschen mit einer ^; kleinen Menge von normaler 6-Natronlauge entfernt werden. Die- ; ses Waschen wird für die zweite Aminextrahierung verwendet, j Die Tabelle 4 zeigt die Werte der Rheniumextrahierung und Molyb-t dänausstoßung mittels Pyridin.

Diese Tabelle zeigt, daß über 99 % Rhenium extra- !

hiert werden, während praktisch kein Molybdän extrahiert wurde. :

■■-■■■ - . i

- ', - Das Rhenium wird aus dem Pyridin-Extrakt durch De- j stillation gewonnen. Es gibt zwei vorzügliche Mittel zur Gewinnung oder Regenerierung von Rhenium und Pyriain_s und zwar getrennt jscon dem Extrakt. Nach der ersten Methode wird der Extrakt so lange gekocht, bis etwa 90 % des Volumens wegdeBtilliert ist. Dann werden den Destillationsrückständen bestimmte Mengen von Wasser hinzugefügt, und zwar während des Destillationsprozesses. Auf diese Weise kann das gesamte Pyridin durch Destillation entfernt werden, ohne daß trockene, Rhenium enthaltende Rückstände gebildet werden. Nach der zweiten Methode wird dem Extrakt eine bestimmte Menge Kaliumchlorid zugefügt, und zwar bevor das Pyridin destilliert. Hierdurch kann das Rhenium ^Is Destillations-Rückstand gesammelt werden, und zwar in einer Form, wie sie zur Reduktion zu einem Metall gewünscht wird.

Durch beide diese Verfahren konnten Teile von Rhe~ nium aus dem Extrakt gewonnen werden. Bei dem ersten Verfahren wurde das Rhenium aus den Destillations-Rückständen als Rhenium-

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TABELLE 4

Zahlenwerte für die Extrahierung von Rhenium und Ausstoßung
von Molvbdän durch Pvridin mittels einer 6-M-Natronlauge-Lösunre

	Test	ΜλΙ tt-k^ ;	Ladung des	Raffi	Extra	0.	Ea*	Gramm pro Liter	Lösungsmit tels	Raffi	Extra	Ei
	No.		Lösungsmit tels	nat	hiert	ο		Beschik- Ladung des	1.7	nat	hiert
	1	Gramm pro Liter	0.35	11.4	5	0.	03	kung	1.2	0.010	99.6	170
	2	Beschik-	0	18.4	0	0.		3.05	0.40	0.008	99.5	155
NJ O	3	kung	0.09	9.9	5	0.	009	1.42	3.3	0.003	99.8	133
OO	4	14.5	0.94	10.8	20		09	3.05	0.84	0.03	99.0	110
N) cn	5	17.1	0.07	10.5	3	0	007	3.05	1.48	0.01	99.5	84
O	6	14.5						3.05	8.7	0.018	99.1	82
-J	7	14.5	0	41.1	0	0		1.5	1.48	0*107	99.3	81
ω	8	14.5				0		16^.8	17.6	0.025	98.7	59
	9	18.4	0	45.0	0			1.5	44.7	0.326	98.0	54
	10	40.9	0	46.1	0			16.8		5.26	69	8.5
		18.4				16.8
	40.9
	40.9

heptasulfid ausgefällt. Bei der zweiten Verfahrensweise hingegen wurde das Rhenium mit Hilfe von Wasserstoff zu Metall reduziert.. Die Kalium- und Natriumsalze wurden durch Auslaugen mit Wasser entfernt, wobei Salzsäure dilutiert wurde. Die Tabelle 5 zeigt die Qualität des mit Hilfe dieser beiden Verfahren gewonnenen Rheniums; diese Tabelle zeigt namentlich die hervorragende Trennung von Molybdän. Die erhaltenen Produkte enthalten 59.000 und 33*000 Teile Rhenium aus einem Teil Molybdän. . ·

	TABELLE 5	Rohes Rhenium
		metall (#)
	Analyse der Rheniumprödükte	33
	Lufttrocknes Rhenium-	vorwiegend
Rhenium	heptäsulfid {%)	^ 0*05
Aluminium	59*0	*Z 0.05
Böä*	OtOOf	^ 5.
Kupfer	nd *	< 0*01
Eisen	0»0225	XO.05
Blei	0*002	_JL 0*01
Magnesium	0*01	]<£* 0.05
Molybdän	0,002	4 3«
Kalium	-*£ 0.001	^0*05
Silikon	nd*	ttd.
Natrium	0.10	^0.01
Zinn	nd*
Andere Stoffe	0.05
-< 0.01

Die Tabellen 1 und 2 zeigen^ daß durch das erfindungsgemäße Verfahren bis au 98 % Molybdän gewonnen werden konnten, welches in den öriginalprOben enthalten war. Die Ta-

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bellen 1_r 2, 4 und 5 zeigen, daß mit der erfindungsgemäßen s Methode bis zu 99 % Rhenium erhalten werden konnte, welches
in den Originalproben enthalten war. Die erhaltenen Endprodukte
waren im wesentlichen frei von Verunreinigungen der zugeführten Lösung. ■ . ;

Die vorstehend beschriebene Erfindung zeigt eine [ sehr effektvolle und auch wirtschaftliche Methode auf, nach
welcher fast 100 % Molybdän und Rhenium aus Lösungen gewonnen ; werden können, in welchen diese Stoffe enthalten sind, Obgleich ; diese Lösungen, aus welchen die Stoffe gewonnen werden konnten, \ in erster Linie gewöhnliche Skrubber-Lösungen sind, die beim ! Rösten von Molybdänlt-Konzentraten anfallen, ist die erfindungs-j gemäße Methode keineswegs auf die Gewinnung dieser Metalle aus ! diesen Lösungen beschränkt.

- Patentansprüche -

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Rhenium aus einer |

diese Stoffe enthaltenden Lösung, dadurch ge- j kennzeichnet , daß das Molybdän und das Rhenium J aus einem Anion-Austauschmittel extrahiert werden, daß das | Molybdän und Rhenium mit KBLfe einer Ammonium-ionen enthalten-] den Lösung von dem aufgeladenen^mmonium-Austauschmittel^jefreit, also rektifiziert werden, und daß das Molybdän von der Rektifizierlösung durch Ansäuerung dieser Lösung ge-

trennt wird derart, daß Ammoniumtetramolybdat auskristalli-

; siert.

j

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molybdän aus dem kristallisierten

Ammoniumtetramolybdat regeneriert wird, und daß anschließend ι daran das Rhenium aus der Mutterflüssigkeit gewonnen wird. .

3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich η e t , daß die Verunreinigungen aus der Rektifizierlösung entfernt werden, bevor das Ammoniumtetramolybdat kristallisiert.ist.

.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , daß das Rhenium aus der Mutterflüssigkeit durch Extrahierung und das verbleibende Molybdän mit Hilfe eines Anionaustausch-Harzes gewonnen wird, daß anschließend daran das aufgeladene Anionaustausch-Harz mit Natronlauge rektifiziert wird und daß schließlich das Rhenium aus der Rektifizierlösung mit Pyridin extrahiert wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz e ich net, daß das Anion-Austauschmittel ein Tertiär-

amin-Ionenaustauschharz ist, und daß als-Rektifizierlösung Ammoniumhydroxid verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, zeichnet

dadurch gekenn-

, daß als Anion-Austauschmittel ein QuaternärJ-209825/0753 - A 2 -

ammonium-Ionenaustauschmittel verwendet wird. I

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Molybdän und das Rhenium aus einem Anion-Austauschmittel extrahiert werden, daß das Molybdän und Rhenium mit Hilfe von dem aufgeladenen Ionenaustauschmittel befreit werden, und daß das Molybdän von ; der Rektifizierlösung durch Veränderung des pH-Wertes der Rektifizierlösung auf den Wert 2,0 bis 3,5 getrennt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, wobei diese Stoffe aus reichhaltigen, sauren Laugelösungen gewonnen werden, welche diese Stoffe zusammen mit anderen Metallverunreinigungen enthalten, und welche Abgasstaub und Abgasen entnommen wer- \ den, die von einem Verfahren zum Rösten von unrehem Molybdä- i nitkonzentrat herrühren, dadurch gekenn- | zeichnet , daß das Molybdän und Rhenium von den reichhaltigen,sauren Laugelösungen zusammen mit einem flüssigen Anion-Austauschharz extrahiert werden, daß das Molydän und Rhenium von dem Austauschharz mit einer Ammoniumhydroxidlösung rektifiziert wird, so daß ein Rektifikat gebildet wird, welches Molybdän als Ammoniummolybdat und das Rhenium ; als Ammoniumperrhenat enthält, daß das Molybdän von der Rek-

kristallisiert wird, daß Ammoniumtetramolybigt

durch Veränderung des pH-Wertes der Lösung auf den Wert 2,5 bis 3, 5 erhalten wird, daß das kristallisierte Ammoniumtetramolybdat von der Mutterflüssigkeit getrennt wird, daß das Rhenium und das verbleibende Molybdän von der Mutterflüssigkeit mit einem Anion-Austauschharz extrahiert wird, daß das Rhenium und das verbleibende Molybdän von dem geladenen Anion-Austauschharz mit Watronlauge rektifiziert wird, und das Rhenium aus der Rektifizierlösung regeneriert wird.

9. Molybdän und Rhenium, dadurch gekennzeichnet, daß diese Stoffe durch das in einem der vorstehenden Ansprüche definierte Verfahren gewonnen v/erden.

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