DE2201284C2 - - Google Patents
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Description
Es ist bekannt, Propionsäure zur Hemmung von mikrobiologisch bedingten Zersetzungsvorgängen
und insbesondere zur Konservierung von Getreide in landwirtschaftlichen
Großbetrieben zu verwenden (Getreide und Mehl, 20, S. 73/78
[1970]). Es war festgestellt worden, daß bei frisch eingefahrenem Getreide
durch Besprühen der Getreideoberfläche mit Propionsäure die mikrobiologischen
Vorgänge und damit das gefürchtete Selbsterhitzen des Getreides
verhindert und daß durch diese Maßnahme ein bedeutender Anteil der Getreideproduktion
vor Fäulnis und Verderben geschützt werden kann (Ernährungsdienst,
25, [1970], Nr. 34, Hannover, Bundesrepublik Deutschland).
Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß der Umgang mit der Propionsäure
den landwirtschaftlichen Betrieben große Schwierigkeiten bereitet, da
die Propionsäure eine außergewöhnlich unangenehme, ätzende und korrosive
Flüssigkeit ist. Für das Besprühen von Getreide sind infolgedessen spezielle
Methoden und Apparaturen entwickelt worden, die jedoch teuer und kompliziert
sind und die Verbreitung dieser überaus wichtigen Konservierungsmethode
erschweren. Der Transport der Propionsäure erfolgt in Containerwagen
oder Behältern, die speziell mit Polyäthylen ausgekleidet oder aus
Polyäthylen hergestellt sind, doch auch hier ist zu bedenken, daß die
Polyäthylen-Auskleidung ebenfalls von der Propionsäure angegriffen
wird. In Polyäthylen-Fässern kann Propionsäure nicht transportiert werden.
Eine weitere Schwierigkeit bei diesem Verfahren besteht darin, daß durch das Besprühen
der Getreideoberfläche keine homogene Verteilung der Propionsäure
auf dem Getreide erreicht wird. Es läßt sich nicht verhindern, daß auf
einen Teil der Körner mehr Propionsäure als auf andere Teile kommt. Die
Berührungsflächen der einzelnen Körner kommen mit Propionsäure kaum in
unmittelbare Berührung, und Getreide, das weniger als 18% Feuchtigkeit
enthält, kann nur schwer konserviert werden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Konservieren von landwirtschaftlichen Produkten
pflanzlicher Herkunft mittels Propionsäure, bei dem alle mit der
Handhabung der flüssigen Propionsäure verbundenen Nachteile in überraschend
einfacher Weise umgangen werden.
Das Konservierungsverfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man
das landwirtschaftliche Produkt mit einer festen, pulverförmigen Dispersion
vermischt oder
schichtweise anordnet, wobei diese feste pulverförmige Dispersion durch Vermischen
eines hochdispersen, eine Teilchengröße von weniger als 10 µm aufweisenden,
röntgenamorphen oder mikrokristallinen Dispersionsmittels aus der
Gruppe hydrophiles und/oder hydrophobes Siliciumdioxid, Aluminiumoxid,
Silikat und/oder Aluminat, mit 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 80 Gew.-%,
(bezogen auf die feste, pulverförmige Dispersion), Propionsäure erhalten
worden ist.
Als Dispersionsmittel können also Siliciumoxide, Aluminiumoxide, Silikate,
Aluminate oder deren Gemische sowie Siliciumdioxide verwendet werden, die
auf flammenhydrolytischem Wege oder durch ein Präzipitationsverfahren hergestellt
worden sind, die hydrophob oder hydrophil sind und mikrokristallinen
oder röntgenamorphen Charakter besitzen. Es können aber auch mineralische
Siliciumdioxide verwendet werden, gegebenenfalls nach entsprechendem
Reinigen, Glühen, Mahlen, Sieben und Separieren. Sowohl der beanspruchte
Reinheitsgrad als auch die anderen Charakteristika des Adsorbens bzw.
Dispersionsmittels sind Parameter, die auf die Anwendungsweise des erhaltenen
Pulverproduktes abzustimmen sind.
Zur Herstellung der gemäß Erfindung verwendeten pulverförmigen Propionsäure-Dispersion
wird zweckmäßig so vorgegangen, daß man die Propionsäure in einem
einfachen Misch- oder Knetverfahren auf das röntgenamorphe oder mikrokristalline,
hydrophobe oder hydrophile Oxid - also auf das Dispersionsmittel
aufträgt - wenn auch der Vorzug fein verteiltem Siliciumdioxid gegeben
wird, so können jedoch auch Aluminiumoxid, Silikate und/oder Aluminate
verwendet werden.
Zur Herstellung der in Großlaboratorien oder Betrieben erforderlichen Mengen
wird zweckmäßig wie folgt verfahren:
Die Propionsäure und das Adsorbens werden einer senkrechten oder waagerechten
Knetmaschine, Homogenisierungsanlage, Halb-fluid- oder Fluid-Rührmaschine
kontinuierlich oder portionsweise zugeführt und verrührt. Ob zuerst
die Propionsäure oder das Dispersionsmittel bzw. ob beide gleichzeitig
in die Maschine eingeführt werden, hängt von der Einrichtung und von
der Qualität der zu verarbeitenden Stoffe ab.
Die so erhaltenen pulverförmigen Propionsäure-Dispersionen lassen sich im
Gegensatz zu der sehr ätzend und korrosiv wirkenden flüssigen Propionsäure
leicht handhaben und gut lagern; außerdem weisen sie einen sehr viel höheren
Dampfdruck als flüssige Propionsäure unter sonst vergleichbaren Bedingungen
auf. So betrug z. B. bei einem Versuch die Menge Propionsäure, die
bei Normaltemperatur in einem offenen Raum innerhalb einer Stunde aus 1,5 g
Siliciumdioxid-Propionsäure-Dispersion in die Gasphase überging, etwa das
8fache der Menge, die aus 1 g flüssiger Propionsäure unter sonst gleichen
Versuchsbedingungen in die Gasphase überging, und bei Versuchsdurchführung
in einem geschlossenen Raum von 5 l etwa das 12fache der Menge,
die aus der flüssigen Propionsäure in die Gasphase überging. Dies war
nicht voraussehbar. Desgleichen nicht, daß die feste Propionsäure-Dispersion
eine stärkere bakteriostatische und fungistatische Wirkung aufwies
als die flüssige Propionsäure.
Zur Konservierung von landwirtschaftlichen Produkten pflanzlicher Herkunft wird die pulverförmige
Propionsäure-Dispersion in einer Menge mit dem zu konservierenden Gut
vermischt oder schichtweise angeordnet, daß der Propionsäuregehalt
des Gesamtproduktes 0,1 bis 3,0%, vorzugsweise 0,2 bis 3,0%,
beträgt.
Als sehr vorteilhaft haben sich Propionsäure-Dispersionen erwiesen, bei denen als
Dispersionsmittel eine Kombination von hydrophoben und hydrophilen Siliciumdioxiden
verwendet wird.
Die bakteriostatische und fungistatische Wirkung der gemäß Erfindung verwendeten
Propionsäure-Dispersion ist im allgemeinen höher als die der flüssigen
Propionsäure. Die gemäß Erfindung erzielte Behandlung mit der Propionsäure-Dispersion
erfordert eine geringere Propionsäuremenge bzw. ermöglicht
eine längere Konservierungsdauer als die bislang zu diesem Zweck
eingesetzte flüssige Propionsäure.
Das Konservierungsverfahren gemäß Erfindung wird hauptsächlich bei Futtergetreide
eingesetzt. Einige Beispiele hierfür sind: Mais, Hafer, Futterweizen,
Gerste, Futtererbsen, Futterbohnen, aber auch bei Reis sowie ölhaltigen Körnern wie
Soja, Sonnenblumenkerne, Erdnüsse, Raps, Baumwollkerne, Palmenkerne, Sesamkerne,
Mohrenhirse, Kopra usw. Das Verfahren ist auch zur Konservierung von
feuchtigkeitsreichen grünen Futtergewächsen geeignet wie Luzerne, Kleearten,
Silomais usw.
Beispiele für die Herstellung der Propionsäure-Dispersion
sowie Meßergebnisse, die die mit einer
Propionsäure-Dispersion erzielten Tensionserhöhung belegen, sind
nachfolgend angegeben:
75 kg Propionsäure gibt man in eine 200-l-Knetmaschine und setzt das Rührwerk
in Gang. Danach gibt man bei Raumtemperatur in mehreren Portionen zunächst
20 kg hydrophiles, röntgenamorphes Siliciumdioxid (z. B. Sipernat® S-22)
und anschließend 5 kg hydrophobes, röntgenamorphes Siliciumdioxid
(z. B. das Produkt D-17) zu. Es wird ein pulverförmiges Produkt erhalten,
das 75% reine Propionsäure enthält. Das Produkt kann in Polyäthylensäcken
eine lange Zeit aufbewahrt werden und als Konservierungsmittel angewendet
werden.
In eine vertikale Knet-Mischmaschine werden 25 kg hydrophiles, röntgenamorphes
Siliciumdioxid gegeben (z. B. Sipernat® S-22) und durch eine Sprüheinrichtung
kontinuierlich unter Umrühren 70 kg Propionsäure in das System
eingeführt. Danach werden - ebenfalls unter Umrühren - kontinuierlich 5 kg
hydrophobes, röntgenamorphes Siliciumdioxid zugesetzt (z. B. das Produkt D-17),
wobei man als Endprodukt ein lockeres Pulver erhält, das sich in Polyäthylensäcken
gut aufbewahren läßt und 70% Propionsäure enthält.
In einem Halbfluidbett-Mischer werden 70 kg Propionsäure und 30 kg reines,
fein zermahlenes, mikrokristallines, vorbehandeltes Siliciumdioxid mineralischer
Herkunft dem Gewichtsverhältnis entsprechend kontinuierlich zugeführt.
Es bildet sich kontinuierlich ein pulverförmiges Produkt, das in
Papiersäcke gefüllt wird, die mit Polyäthylen ausgekleidet sind. Das so
erhaltene Produkt kann in den Säcken transportiert werden.
Nach den in den vorgehenden Beispielen angegebenen Verfahren können durch
Vermischen der weiter unten angegbenen Komponenten stabile Pulver hergestellt
werden, die sich leicht handhaben lassen.
- a) 20 g Propionsäure + 6,2-6,4 g hydrophobes Siliciumdioxid (z. B. Aerosil® R-972);
- b) 20 g Propionsäure + 4,9-5,2 g hydrophiles Siliciumdioxid (z. B. Aerosil®-200);
- c) 20 g Propionsäure wird in kleinen Portionen mit hydrophilem Siliciumdioxid (z. B. Aerosil®-200) homogenisiert, wobei sich zunächst ein Gel bildet, dem 2 g hydrophobes Siliciumdioxid (z. B. Aerosil® R-972) zugesetzt wird. Nach dem Homogenisieren des Gemisches wird ein lockeres Pulver erhalten, das 80,3% Propionsäure enthält;
- d) 20 g Propionsäure + 7,3-7,6 g gefälltes Siliciumdioxid (z. B. Sipernat® K-322);
- e) 20 g Propionsäure + 3,5 g gefälltes Siliciumdioxid (z. B. Sipernat® K-322) werden nach Methode c) mit zusätzlichen 3,5 g hydrophobem Siliciumdioxid (z. B. Aerosil® R-972) homogenisiert;
- f) 20 g Propionsäure werden zunächst mit 2,5 g hydrophilem Siliciumdioxid (z. B. Aerosil®-200) und anschließend mit 2 g hydrophobem Siliciumdioxid (z. B. Aerosil® R-972) bei 30°C homogenisiert. Nach 2 Stunden wird ein leichtes Pulver von 75,4% Propionsäuregehalt erhalten.
- g) 20 g Propionsäure werden nach Methode f) bei 18°C 15 Minuten homogenisiert. Das gebildete leichte Pulver enthält 80,3% Propionsäure.
a) Die thermoanalytische Untersuchung einer Propionsäure-Dispersion wurde mit
400 mg Material in einem Derivatograph mit einer Anheizgeschwindigkeit von
3°C/Min durchgeführt. Es wurde festgestellt, daß die Propionsäure aus der
Propionsäure-Dispersion bis zum Erreichen des Temperaturmaximums von 120-125°C
(vgl. die thermoanalytische Differentialkurve [DTA] und die
thermogravimetrische Kurve [DTG]) quantitativ in die Gasphase übergeht.
Die Gewichtsabnahme setzt in allen untersuchten Fällen bereits bei
25°C ein. Dies zeigt, daß sich die thermophysiko-chemischen Eigenschaften
der Propionsäure in der untersuchten Propionsäure-Dispersion verändert hatten.
Diese Änderung zeigt auch ein Vergleichsversuch bei 22°C, bei dem die Gewichtsveränderung
bei der Propionsäure und bei der Propionsäure-Dispersion gravimetrisch
in Abhängigkeit von der Zeit ermittelt wurden.
Eine runde Glasplatte von 26 mm Durchmesser wurde auf einer analytischen
Waage so aufgehängt, daß das zu untersuchende Material von einem Arm der
Waage in dem abgeschlossenen Raum unter dem Wagentisch hängt. Die Messung
wurde sowohl in einem offenen Raum als auch in einem geschlossenen Raum
von 5 l Volumen durchgeführt. Von der flüssigen Propionsäure wurde etwa
1 g, von der Propionsäure-Dispersion etwa 1,5 g verwendet. Die Gewichtsabnahme
(g) ist in Abhängigkeit von der Zeit (Min) in Fig. I dargestellt.
Fig. I zeigt, daß in dem offenen Raum (Kurve - - - -) aus der Siliciumdioxid-
Propionsäure-Dispersion innerhalb von einer Stunde achtmal soviel Propionsäure
in die Gasphase überging, wie aus der flüssigen Propionsäure. In
dem geschlossenen Raum (Kurve ) ging aus der Dispersion innerhalb von
einer Stunde zwölfmal soviel Propionsäure in die Gasphase über wie aus
der flüssigen Propionsäure. Damit ist die Erhöhung der Tension bzw. der
Tensionsgeschwindigkeit, die mit der Bildung der Siliciumdioxid-Propionsäure-Dispersion
erzielt wurde, nachgewiesen.
b) Die Verteilung und das Diffusionsvermögen der Propionsäure wurde an einem
Maismodell untersucht. Zweck des Experimentes war, die Geschwindigkeit,
mit der sich die gasförmige Propionsäure verteilt, festzustellen (Diffusionsvermögen)
sowie durch Beobachten der Propionsäurekonzentration, die
über der normalen Sättigungskonzentration in den Grenzschichten lag, eine
quantitative Information über Einzelheiten von Transporterscheinungen, über
Adsorption und Absorption zu erhalten.
In eine Glasröhre von 26 mm Durchmesser wurden 0,5 g Propionsäure-Dispersion verteilt
und darauf 45 g Mais mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 10,7% geschüttet.
Sodann wurde das Diffusionsvermögen bei 20°C gemessen. Die so erhaltene
Maisschicht war etwa 1,3 cm hoch und hatte ein Volumen von etwa
75 ml. Zu verschiedenen Zeitpunkten wurde jeweils ein Teil der Maisschicht
abgehoben und anschließend die Propionsäure, die infolge der Diffusion am
Mais haftete, nach Ablösen mit Methanol mit einer 0,1 n Natriumhydroxydlösung
gegen Phenolphthalein ermittelt. In der Tabelle sind die Mittelwerte
von 3 parallelen Messungen zusammengestellt. Die obere Schicht wurde mit A,
die mittlere mit B, die untere mit C bezeichnet.
Die Tension der Propionsäure betrug bei 20°C 52 Torr., so daß in den Grenzschichten
bei reiner Gasdiffusion nur einige mg Propionsäure vorhanden gewesen
sein dürften. Daraus, daß bereits in der ersten Stunde sogar in der
oberen Schicht schon das Mehrfache dieses Wertes nachzuweisen war, ist zu
schließen, daß die reine Gasdiffusion von einer gleichzeitig ablaufenden
Adsorption und Absorption begleitet wird.
Unter diesen Versuchsbedingungen war das Diffusionsvermögen nicht berechenbar,
man kann jedoch feststellen, daß innerhalb von 16 Stunden die wirksame
Propionsäuremenge auf der Oberfläche des Maises adsorptiv und absorptiv gebunden
worden war.
a) Die Schichtstabilitätsversuche wurden mit Mais mit 35 (±1)% Wassergehalt
durchgeführt. Der Mais wurde 90 Tage bei Raumtemperatur in einem geschlossenen
Raum, in mit Polyäthylen ausgekleideten Holzfässern aufbewahrt.
Die Temperaturveränderung des Maises wurde mit einem Thermometer von 0,2°C
Genauigkeit gemessen. Die unbehandelte Kontrollmaisprobe (I) in Fig. 2 wurde mit Mais
verglichen, der durch das Sprühverfahren mit Propionsäure konserviert worden
war (II) und mit einer Probe, der die gleiche Propionsäuremenge in Form
von Propionsäure-Dispersion zugesetzt worden war (III). Probe IV betrifft Mais,
der mit 30% weniger Propionsäure-Dispersion behandelt worden war.
Die Temperaturveränderungen der vier Proben wurden in Abhängigkeit von der
Zeit in Fig. II dargestellt. Fig. II zeigt, daß in der Kontrollprobe innerhalb
einer verhältnismäßig kurzen Zeit - durch Einsetzen mikrobiologischer
Vorgänge - eine bedeutende Temperaturerhöhung stattfand und daß die
mit Propionsäurepulver behandelten Proben ein etwas günstigeres Wärmeverhalten
als die mit flüssiger Propionsäure behandelte Probe aufwiesen.
b) Auf Grund folgender Gleichung läßt sich die Lagerzeit von Getreide
in Abhängigkeit von dessen Feuchtigkeitsgehalt und
der Propionsäuremenge berechnen:
P = (a · W-b) · t + c · W-d,
worin
P
Propionsäuremenge in %,
W
Wassergehalt des Getreides in %,
t
Lagerungszeit in Monaten und
a, b, c, d
folgende Konstanten:
a = 0,0021, b = 0,02, c = 0,0445, d = 0,53,
a = 0,0021, b = 0,02, c = 0,0445, d = 0,53,
bedeuten.
Diese Formel gilt für ein Getreide,
das 12-45% Feuchtigkeit enthält.
Claims (1)
- Verfahren zum Konservieren von landwirtschaftlichen Produkten pflanzlicher Herkunft, insbesondere Getreide, mittels Propionsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man das landwirtschaftliche Produkt mit einer festen, pulverförmigen Dispersion vermischt oder schichtweise anordnet, wobei diese feste pulverförmige Dispersion durch Vermischen eines hochdispersen, eine Teilchengröße von weniger als 10 µm aufweisenden, röntgenamorphen oder mikrokristallinen Dispersionsmittels aus der Gruppe hydrophiles und/oder hydrophobes Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Silikat und/oder Aluminat, mit 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 80 Gew.-%, (bezogen auf die feste, pulverförmige Dispersion), Propionsäure erhalten worden ist.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19509936C1 (de) * | 1995-03-18 | 1996-03-28 | Dabrowski Christa | Trägerstoffe aus natürlichen, organischen, biologisch abbaubaren, ökologisch und physiologisch unbedenklichem Material zur Konservierung pflanzlicher Produkte |
DE10114836A1 (de) * | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Sued Chemie Ag | Säurehaltiges Trägermaterial |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4199606A (en) * | 1977-09-22 | 1980-04-22 | Bland Bobby | Propionic acid on a carrier material as a preservative |
AT354239B (de) * | 1978-06-27 | 1979-12-27 | Duchstein Siegfried | Schweinefutter |
US4448707A (en) * | 1981-04-21 | 1984-05-15 | Fenn & Company | Material for drying cut plants and apparatus for facilitating such drying |
US4673579A (en) * | 1981-04-21 | 1987-06-16 | Fenn & Company | Method of drying plants having stems and leaves |
US5635484A (en) * | 1982-09-17 | 1997-06-03 | The State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University | Propionibacteria peptide microcin |
US5096718A (en) * | 1982-09-17 | 1992-03-17 | The State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University | Preserving foods using metabolites of propionibacteria other than propionic acid |
US5008020A (en) * | 1989-12-08 | 1991-04-16 | Eastman Kodak Company | Treatment of domestic and industrial waste waters |
DE19531782A1 (de) * | 1995-08-30 | 1997-03-06 | Basf Ag | Rieselfähiges Granulat auf Basis organischer Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
FR2748635B1 (fr) * | 1996-05-20 | 1998-10-30 | Guildali Sa | Additifs acidifiants a effet retard pour alimentation animale et les procedes de mise en oeuvre |
US20030044448A1 (en) * | 2001-01-19 | 2003-03-06 | Carol Myers | Preservative for grain by-products and processed grain |
US6986909B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-01-17 | Kemin Industries, Inc. | Solid phase synthesis of salts of organic acid |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE303122C (de) * | ||||
DE229141C (de) * | ||||
US1668464A (en) * | 1925-04-16 | 1928-05-01 | Pease Edward Lloyd | Manufacture of fertilizers |
DE664460C (de) * | 1934-08-14 | 1938-08-27 | Chemische Ind Ges | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE819846C (de) * | 1949-01-01 | 1951-11-05 | Degussa | Verfahren zum Verfestigen von fluessigen bzw. weichen Stoffen |
US2760866A (en) * | 1953-01-21 | 1956-08-28 | Nielsen Eugene | Feeding ration product |
DE958021C (de) * | 1953-07-22 | 1957-02-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Produkte mit grosser aktiver Oberflaeche aus natuerlichen Silicaten |
AT214903B (de) * | 1958-09-04 | 1961-05-10 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Verdickungs- oder Verfestigungsmitteln für Flüssigkeiten, Pasten od. dgl. |
US3309320A (en) * | 1963-04-29 | 1967-03-14 | Ronald M Helmer | Process for the preparation of dry concentrated acid |
CH466318A (de) * | 1963-06-05 | 1968-12-15 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Verwendung von feinteiligen festen Materialien zum Verdichten von Flüssigkeiten oder weichen bzw. pastenartigen Massen |
NL6501508A (de) * | 1964-04-07 | 1965-10-08 | ||
FR1402951A (fr) * | 1964-04-27 | 1965-06-18 | Procédé de fabrication de poudre d'acide sèche | |
US3404987A (en) * | 1965-03-31 | 1968-10-08 | Procter & Gamble | Food preservative compositions and method for inhibiting microbial growth in food products |
DE1619776A1 (de) * | 1967-01-09 | 1971-06-09 | Johns Manville | Pulverfoermige Konzentrate fluessiger Saeuren |
US3591515A (en) * | 1968-04-16 | 1971-07-06 | Int Dioxide Inc | Pulverulent chlorine dioxide compositions |
DE1812352C3 (de) * | 1968-12-03 | 1974-07-04 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Überführung flüssiger Antioxidantien in Pulverform |
US3692534A (en) * | 1969-11-20 | 1972-09-19 | Ueno Pharm Co Ltd | Method of the preservation of food against putrefaction |
-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19509936C1 (de) * | 1995-03-18 | 1996-03-28 | Dabrowski Christa | Trägerstoffe aus natürlichen, organischen, biologisch abbaubaren, ökologisch und physiologisch unbedenklichem Material zur Konservierung pflanzlicher Produkte |
DE10114836A1 (de) * | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Sued Chemie Ag | Säurehaltiges Trägermaterial |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS161652B2 (de) | 1975-06-10 |
IT972414B (it) | 1974-05-20 |
GB1346152A (en) | 1974-02-06 |
DE2201284A1 (de) | 1972-08-10 |
DD102899A5 (de) | 1974-01-05 |
US3846567A (en) | 1974-11-05 |
SU461486A3 (ru) | 1975-02-25 |
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