DE2164239C3 - Verfahren zur Alkali-Spaltung eines N-tert.Alkylamids - Google Patents
Verfahren zur Alkali-Spaltung eines N-tert.AlkylamidsInfo
- Publication number
- DE2164239C3 DE2164239C3 DE19712164239 DE2164239A DE2164239C3 DE 2164239 C3 DE2164239 C3 DE 2164239C3 DE 19712164239 DE19712164239 DE 19712164239 DE 2164239 A DE2164239 A DE 2164239A DE 2164239 C3 DE2164239 C3 DE 2164239C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tert
- parts
- methanol
- cleavage
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 title claims 12
- 230000007017 scission Effects 0.000 title claims 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title claims 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBGIZWXZHSAYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-amine;2,4,6-trinitrophenol Chemical compound CC(C)(C)N.OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O NBGIZWXZHSAYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WPFTVIVHDBZTSZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)CC(C)(C)C WPFTVIVHDBZTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYXXHMKUYMLQRD-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)CCC(N)=O Chemical compound CCC(C)(C)CCC(N)=O VYXXHMKUYMLQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- STFQRKNKIJNHJX-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)NC(CCOC)=O Chemical compound CCC(C)(C)NC(CCOC)=O STFQRKNKIJNHJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 claims 1
- -1 alkyl carboxylic acid Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- UGHVZLXVTYMJBC-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylbutan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CCC(C)(C)NC(=O)C=C UGHVZLXVTYMJBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVXXIJGKVWHDQQ-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-3-methoxypropanamide Chemical compound COCCC(=O)NC(C)(C)C RVXXIJGKVWHDQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACYFWRHALJTSCF-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylacetamide Chemical compound CC(=O)NC(C)(C)C ACYFWRHALJTSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SDLAKRCBYGZJRW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylformamide Chemical compound CC(C)(C)NC=O SDLAKRCBYGZJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- ICPWFHKNYYRBSZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanoic acid Chemical compound COC(C)C(O)=O ICPWFHKNYYRBSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGLNBCLVFVOLBT-UHFFFAOYSA-N N-tert-butyl-2-methoxypropanamide Chemical compound C(C)(C)(C)NC(C(C)OC)=O LGLNBCLVFVOLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URVZIHURVOAIQW-UHFFFAOYSA-N N-butyl-2-methoxypropanamide Chemical compound CCCCNC(=O)C(C)OC URVZIHURVOAIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/06—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid amides
Description
5 Teile Methanol und 5 Teile H2SO4 zugefügt und
3 Stunden ia einem mit einem Rückflußkühler versehenen Reaktionskessel unter Rückfluß gekocht. Nach dem
Destillieren wurden 45,5 Teile Methylacrylat erhalten. Die Ausbeute betrug 70,5 %.
In einem mit einem Rührer ausgerüsteten, geschlossenen Reaktionskessel wurden 64 Teile N-tert.-Butylacrylamid,
256 Teile Methanol, 20 Teile NaOH und 1,5 Teile Hydrochinon-monomethyläther zusammengegeben.
Nach Verdrängung der Luft mit Stickstoff wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei 2300C
gerührt und destilliert. Es wurden 27,5 Teile tert.-Butylamin erhalten, die Ausbeute betrug 75%.
In einen mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktionskessel wurden 96 Teile N-tert.-Butylacrylamid,
480 Teile Methanol, 56 Teile NaOH1 60 Teile Wasser und 3 Teile Hydrochinon-monomethyläther
eingebracht. Nach dem Verdrängen der Luft mit Stickstoff wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei
2000C gerührt und destilliert. Es wurden 44,5 Teile tert.-Butylamin erhalten — Ausbeute 80,5%.
In einen mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktionskessel wurden 120 Teile N-tert.-Butylmethoxypropionamid,
600 Teile Methanol, 40 Teile NaOH und 60 Teile Wasser eingebracht. Nach dem Entfernen
der Luft mit Stickstoff wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei 2000C gerührt und dann destilliert. Es
wurde eine Lösung aus Methanol/Wasser/tert.-Butylamin
erhalten, welche 46,5 Teile tert.-Butylamin. enthielt. Die Ausbeute betrug 83%. Der Schmelzpunkt
dieses tert.-Butylamin-pikrats war 197,5 bis 198,5'C.
— Der Destilhtipnsrückstand wurde mit H2SO4 angesäuert
und mit Äther extrahiert. Man erhielt 51 Teile Methoxypropionsäure (Ausbeute 65%).
In einen mit einem Rückflußkühler und einem Thermometer versehenen Reaktionskessel wurden
26 Teile Methoxypropionsäure — wie im Beispiel 5 erhalten - 2,6 Teile 96%ige H2SO4 und 0,75 Teile
Hydrochinon-monomethyläther eingebracht und 3Stunden unter Rückfluß gekocht. Der Rückfluß wurde bei
etwa 1500C als Anfangsstufe begonnen, jedoch wurde
die Rückflußtemperatur nach 3 Stunden allmählich auf 117 bis 118° C herabgesetzt. Das Reaktionsgemisch
wurde auf die übliche Weise destilliert, und man erhielt
19 Teile Methylacrylat — Ausbeute 88%.
5
5
In dem im Beispiel 1 beschriebenen Kessel wurden 120 Teile N-tert.-Butylmethoxypropionamid, 480 Teile
ίο Methanol, 56 Teile KOH und 60 Teile Wasser zusammengefügt.
Nach dem Verdrängen der Luft durch Stickstoff wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei
2000C gerührt und anschließend destilliert. Es wurden
47,5 Teile Butylamin (Ausbeute 86%) erhalten.
In dem im Beispiel 1 beschriebenen Kessel wurden 120 Teile Butylmethoxypropionamid, 600 Teile Methanol
und 40 Teile NaOH zusammengegeben, und das Reaktionsgemisch wurde in StickstoffAtmosphäre
3 Stunden bei 23O°C gerührt und anschließend destilliert. Es wurden 43 Teile tert.-Butylamin (78% Ausbeute)
erhalten.
»5 Beispiel 9
32 Teile N-tert.-Butylacrylamid, 12 Teile NaOH,
20 Teile Wasser, 160 Teile Methanol und 1 Teil Hydrochinon-monomethyläther wurden in Stickstoff-Atmosphäre
15 Stunden bei 170c C in einem geschlossenen
Kessel gerührt und anschließend destilliert. Man erhielt 11 Teile tert.-Butylamin (Schmelzpunkt 45 bis
46° C) mit einer Ausbeute von 60%.
Nach Entfernung von Methanol und Wasser durch Destillation wurde das Reaktionsgemisch mit H2SO4
angesäuert und mit Äther wiederholt extrahiert. Aus der Ätherlösung erhielt man 10 Teile Acrylsäure
(Schmelzpunkt 141 bis 1430C). Die Ausbeute betrug 55 "/■
Beispiel 10
In einem mit einem Rührer ausgerüsteten, geschlossenen Reaktionskessel wurden 120 Teile N-tert.-Butylmethoxypropionamid,
480 Teile Methanol, 40 Teile NaOH und 60 Teile Wasser zusammengegeben. Nach
dem Verdrängen der Luft mit Stickstoff wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei 20O3C gerührt und
dann destilliert. Man erhielt 46 Teile Butylamin (Ausbeute 83%).
Der Destillationsrückstand wurde mit H2SO4 angesäuert
und wiederholt mit Äther extrahiert. Es wurden 51 Teile Methoxypropionsäure (Ausbeute 65%) aus
der Ätherlösung erhalten.
Claims (3)
1. Verfahren zur Alkali-Spaltung eines N-tert.-Alkylamids
der allgemeinen Formel
R1-CO-NH-R2,
in der R1 eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe
mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen
erhalten werden können, welche nach Ansäuerung mit einer Mineralsäure als freie Carbonsäure verwendbar
sind oder — im Falle ungesättigter Carbonsäure-Derivate — zu veresterten Monomeren für die Herstellung
von Hochpolymeren verestert werden können. Die Spaltung wird in inerter Atmosphäre, z. B.
Stickstoff, durchgeführt. Unterhalb 1400C ergibt sich
praktisch keine Reaktion, während oberhalb 2500C die weitere Zersetzung der Carbonsäure erfolgt. Nach
oder deren Methoxyderivat darstellt und R2 für io bevorzugter Ausführungsform der Erfindung wird die
ein tert.-Alkyl steht, bei erhöhter Temperatür in Spaltreaktion daher bei einer Temperatur zwischen
Gegenwart von Methanol, dadurchgekenn- 150 und 2500C durchgeführt.
zeichnet, daß man die Spaltung in einer Inert- Das Methanol löst das N-tert.-Alkylamid nicht nur
gasatmosphäre bei 140 bis 250° C mit Natrium- physikalisch zu einem homogenen Reaktionssystem, um
hydroxyd und bzw. oder Kaliumhydroxyd durch- 15 die Spaltungsreaktion einwandfrei ablaufen zu lassen,
führt. sondern es fördert auch chemisch die Aufspaltung der
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekenn- Amidbindung mit dem Alkali. Dieser Effekt kann
zeichnet, daß die Spaltreaktion bei einer Tempe- durch Zusatz von Dioxan und Isopropanol beeinflußt
ratur zwischen 150 und 2500C durchgeführt wird. werden, da diese das N-tert.-Alkylamid zwar lösen,
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 20 jedoch keinen Einfluß auf die Spaltung der Amidbingekennzeichnet,
daß das Methanol in Mengen von dung haben. Erhöht man die Zahl der Kohlenstoff-
2 bis 10 Teilen, insbesondere etwa 5 Teilen, auf 1 Teil N-lert.-Alkylamid angewendet wird.
atome im primären Alkohol, so sinkt die Ausbeute an Amin staik ab. Das Methanol wird vorzugsweise in
einer Menge von 2 bis 10 Teilen, vorzugsweise etwa 5 Teilen, bezogen auf 1 Teil N-tert.-Alkylamid,
— angewendet.
Die Spaltung des N.-tert.-Alkylamids ist in etwa
8 Stunden vollendet, wobei die Zeit jedoch von der
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Alkali- Reaktionstemperatur abhängt. Alsdann wird das
Spaltung eines N-tert.-Alkylamids der allgemeinen 30 Reaktionsgemisch einer Destillation unterworfen, um
Formel das Alkylamin mit Methanol oder Methanol-Wasser
R1-CO-NH-R2,
vom Reaktionsgemisch abzutrennen. Der Rückstand wird mit Mineralsäure angesäuert, um die Alkyl-Carbonsäure
frei zu machen, oder — falls notwendig — wird er mit Alkohol behandelt, um den Carbonsäurealkylester
zu erhalten.
Es folgen einige Ausführungsbeispiele:
Es folgen einige Ausführungsbeispiele:
Beispiel 1
In einen mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktionskessel wurden 96 Teile N-lert.-Butylacrylamid,
480 Teile Methanol, 40 Teile NaOH und 60 Teile Wasser eingebracht. Diesem Gemisch wurden 3 Teile
in der R1 eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe
mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder deren Methoxyderivat und R2 für ein tert.-Alkyl
steht, bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Methanol. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß man die Spaltung in einer Inertgasatmosphäre bei 140 bis 25O0C mit Natriumhydroxyd und bzw. oder
Kaliumhydroxyd durchführt.
Verbindungen der genannten Formel sind: N-tert.-Butylacrylarnid, N-tert.-Butylmethoxypropionylamid,
N-tert.-Amylacrylamid, N-tert.-Amylpropionylamid,
N-tert.-Amylmethoxypropionylamid, N-tert.-Octyl- 45 Hydrochinon-monomethyläther als Verzögerungsmitacrylamid,
N.-tert.-Octylmetnacrylamid, N.-tert.-Do- tel der Vinyl-Polymerisation zugesetzt. Nach Verdecylacrylamid.
driingung der Luft durch Stickstoff wurde das Reak-
Die alkalische Spaltung von Carbonsäureamiden, tionsgemisch 2 Stunden bei 23O°C gerührt. Dann
bei der die Amid-CONH-Bindung mittels Alkali unter wurde das Reaktionsgemisch bei Atmosphärendruck
Bildung eines Carboxylats und eines Amins gespalten 50 der Destillation unterworfen, um Methanol-Wasser/
wird, ist eine seit langem bekannte Reaktion (vgl. tert.-Butylamin zu erhalten, welches das Amin in
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,
1957, Bd. XI/1, S. 926 und 927 und 931 bis 934). So ist
es insbesondere bekannt, N-tert.-Butylformamid oder
N-tert.-Butylacetamid mit einem Alkali zu behandeln, 55
um tert.-Butylamin und Ameisensäure oder Essigsäure
zu bilden. Das anfallende tert.-Butylamin ist zwar als
industrielles Material wertvoll, die anfallenden Carbonsäuren jedoch nicht.
1957, Bd. XI/1, S. 926 und 927 und 931 bis 934). So ist
es insbesondere bekannt, N-tert.-Butylformamid oder
N-tert.-Butylacetamid mit einem Alkali zu behandeln, 55
um tert.-Butylamin und Ameisensäure oder Essigsäure
zu bilden. Das anfallende tert.-Butylamin ist zwar als
industrielles Material wertvoll, die anfallenden Carbonsäuren jedoch nicht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ver- 6o methyläther zusammengefügt. Dann wurde das Reakfahren
obengenannter Gattung zu finden, mit welchem iionsgemisch 5 Stunden bsi 200cC unier Stickstoffdas
N-tert.-Alkylamid mit sehr hoher Ausbeute in das
entsprechende Amin und die Carbonsäure gespalten
werden kann.
entsprechende Amin und die Carbonsäure gespalten
werden kann.
bie durch die Erfindung erreichten Vorteile bestehen
darin, daß nicht nur die entsprechenden Alkylamine in reinem Zustand sowie hoher Ausbeute gewonnen
werden, sondern auch wertvolle Carbonsäure-Derivate
46,4 Teilen enthielt; die Ausbeute betrug 84%. Der Schmelzpunkt des tert.-Butylamin-pikrats war 197,5 bis
198,S"C.
Beispiel 2
in einem ähnlichen Kessel wurden 96 Teile N-tert.-Butylaerylamid,
480 Teile Methanol, 40 Teile NaOH, 60 Teile Wasser und 3 Teile Hydrochinon-mono-
Atinosphäre gerührt. Nach der Destillation des Reaktionsgemischs
— wie im Beispiel 1 — wurden 43,5 Teile tert.-Butylamin (79%) erhalten.
Der Destillationsrückstand wurde mit H2SO4 angesäuert
und die freie Carbonsäure mit Äther extrahiert. Die Ätherlösung wurde über wasserfreiem Na2SO4
getrocknet. Nach Entfernung des Äthers wurden
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP45122334A JPS4934648B1 (de) | 1970-12-30 | 1970-12-30 | |
| JP7275271A JPS4836109A (de) | 1971-09-18 | 1971-09-18 | |
| JP7275171A JPS5512419B2 (de) | 1971-09-18 | 1971-09-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2164239A1 DE2164239A1 (de) | 1972-07-06 |
| DE2164239B2 DE2164239B2 (de) | 1973-11-15 |
| DE2164239C3 true DE2164239C3 (de) | 1974-06-27 |
Family
ID=27301027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712164239 Expired DE2164239C3 (de) | 1970-12-30 | 1971-12-23 | Verfahren zur Alkali-Spaltung eines N-tert.Alkylamids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2164239C3 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4496736A (en) * | 1981-06-23 | 1985-01-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carboxylic acids and N-tert.-alkylamines |
| US20230357126A1 (en) * | 2020-05-04 | 2023-11-09 | Prachi Specialties | Process for preparation of tert-butylamine and propionic acid salts from n- tertiary butyl acrylamide |
-
1971
- 1971-12-23 DE DE19712164239 patent/DE2164239C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2164239B2 (de) | 1973-11-15 |
| DE2164239A1 (de) | 1972-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2339519A1 (de) | Verfahren zum verestern von acrylsaeure mit alkanol | |
| DE883891C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern, Amiden oder Nitrilen der ª-Halogenacrylsaeurenaus den entsprechenden ª,ª- oder ª,ª-Dihalogenpropionsaeureestern, -amiden oder -nitrilen | |
| DE2164239C3 (de) | Verfahren zur Alkali-Spaltung eines N-tert.Alkylamids | |
| DE638814C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen durch Umsetzung von Polyvinylalkoholen mit Aldehyden | |
| DE574838C (de) | Verfahren zur Darstellung von cyclischen Glykolen und ihren Derivaten bzw. von Ketonen | |
| DE681523C (de) | Verfahren zur Herstellung quaternaerer Ammoniumverbindungen | |
| DE960813C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten ª†- und ª€-Laktonen | |
| DE3722289C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyactons einer Poly-Alpha-Hydroxyacrylsäure | |
| DE888736C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwirksamer Trockenstoffkombinationen | |
| DE650380C (de) | Verfahren zur Darstellung von Morpholin bzw. 2, 6-Dimethylmorpholin | |
| DE2703282C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Natriumdithionit | |
| DE2502690C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Cumarin | |
| DE868153C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern ª‡,ª‰-ungesaettigter Carbonsaeuren | |
| DE2605650A1 (de) | Verfahren zur herstellung von para-isobutyl-phenylessigsaeurederivaten | |
| AT219603B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thioxanthenderivaten | |
| DE566033C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Aryloxyaethylidenestern und Acetalen | |
| DE939993C (de) | Verfahren zur Herstellung von p-N-Methylaminophenol | |
| DE892440C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Glutardialdehyden | |
| DE1189990B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dihalogencyclopropancarbonsaeuren | |
| DE739085C (de) | Verfahren zur Darstellung von ª‡-Dicarbonylverbindungen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE865310C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminocarbonsaeureestern | |
| DE839354C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxy-í¸-12-alkoxycholensaeurealkyl-estern aus den entsprechenden 12-Ketoverbindungen | |
| DE681730C (de) | Verfahren zur Herstellung von vitamin-A-haltigen Extrakten aus Fischoelen, insbesondere Fischleberoelen | |
| DE536994C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Fleischmilchsaeure | |
| DE833037C (de) | Verfahren zur Herstellung von Orthophosphorsaeureestern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |