DE2142100C3 - - Google Patents

Description

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- schwemmt. Mischen des kennzeichnet, daß man das Ausschwemmen bei Das Ausschwemmen wird du^ MkcJen dcj Temperaturen von 0 bis 40- C durchführt. Reakuonsgemisches n. dem Ausschwemm ttei und

6. Verfahren nach Anspruchs, dadurch ge- Trennen der dabei entstehenden ^P?™™ ^dcr " kennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 0 ₃₅ trierungsprodukte im Ausschwemm.ttel von der Mut bis 2° C unter dem Siedepunkt des Ausschwemm- terlauge durchgeführt.

mittels extrahiert und vorzugsweise das verwen-. Das Nitricrungsgem.sch bcs eh tjc nach

dete Ausschwemmitte, zum Extrahieren verwen- ^t^^S

det. same umu/uuh „j*.··.. ,

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 40 deren für diesen Zweck bekannterweise verwendbakennzeichnet, daß man nach dem Trennen der fe- ren Sulfaten oder Sulfonaten), Mono- und Dinitroansten und der flüssigen Phase der ausgeschwemm- thrachinon und geringen Men ten Suspension die flüssige Phase für ein weiteres nach Nitrierungsbedingungen Ausschwemmen gemäß Anspruch 1 wieder ver- misch mehr oder weniger reic wendet. 45 non sein. Das erfindungsgen

sich vorzugsweise für die Trennung von (/-Nitroanthrachinon von weiteren Nitroanthrachinonen, spe-

ziell von /.'-Nitroanthrachinon oder/und unverändertem Anthrachinon, insbesondere wenn die Nitrierung 50 mit Salpetersäure in Gegenwart von Phosphorsäure, wie im belgischen Patent 761 865 angegeben, durch-Bei dem Nitrieren von Anthrachinon mit Salpeter- geführt wird.

säure in Gegenwart von Schwefelsäure und/oder Als Ausschwemmittel eignen sich beliebige organi-

Phosphorsäure entstehen schwer trennbare Suspen- sehe Mittel, die ein kleineres spezifisches Gewicht als sionen. Die Zusammensetzung der festen Phase ist 55 das auszuschwemmende Nitrieningsgemisch aufweir von der Zusammensetzung der organischen, in der sen und die unter den Bedingungen, unter denen die flüssigen Phase gelösten Substanz verschieden und Ausschwemmung durchgeführt wird, mit den Behängt sehr von den Nitrierbedingungen ab. Man standteilen des Nitrierungsgemisches nicht reagieren kann, besonders wenn man in Gegenwart von Phos- und sich im Nitriermedium nicht oder nur wenig löphorsäure nitriert, die Nitrierung so steuern, daß die 60 sen; das Ausschwemmittel muß außerdem die im Nifeste Phase fast ausschließlich aus 1-Nitroanthrachi- triermedium suspendierten Nitrierungsprodukte benon besteht, während nicht nitriertes Anthrachinon neizen, und zwar voizugsweise in einem bedeutend und weitere Nitrierungsprodukie des Anthrachinone größeren Maße als das Nitriermedium selbst. Vorzum größten Teil neben wenig weiterem 1-Nitroan- zugsweise werden als Ausschwemmittel solche verthrachinon in der Mutterlauge gelöst bleiben. 65 wendet, die bei Temperaturen von höchstens etwa

Die Trennung der so erhaltenen Suspensionen bie- 150^r C, insbesondere höchstens etwa 100° C, sietet große Schwierigkeiten, da sie schwer filtrierbar den. Erfindungsgemäß geeignet sind besonders halosind. Die technisch bisher angewandte Methode zur genierte Alkane, z. B. Mono- oder Polychloralkane,

vorzugsweise solche mit etwa 1 bis 6, insbesondere mit etwa 1 bis4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Chloroform, Mono-, Di-, Tri- und Tetrachloräthan und Cyclohexylchlorid, wovon 1,2-Dichloräthan mit besonderem Vorteil verwendet wird.

Die Suspension der Nitrierungsprodukte kann sowohl so, wie sie bei der Nitrierung von Antrachinon entsteht, als auch z. B. nach Dekantieren oder Filtrieren (in Form des feuchten Filterkuchens) behandelt werden.

Die ausschwemmende Flüssigkeit enthält u-Nitroanthrachinon als Suspension und zum Teil in gelöster Form und daneben in geringen Mengen weitere Umsetzungsprodukte und unverändertes Anthrachinon sowie kleine Anteile Salpetersäure und gegebenenfalls Spuren von Phosphorsäure oder Schwefelsäure. Die zurückgebliebene Mutterlauge wird noch mit einem Lösungsmittel extrahiert, wobei restliche orga-

weise jedoch bei Raumtemperatur oder bei 40 bis 60° C. Es sind aber solche Temperaturen auszuschließen, bei denen das Lösungsmittel vom Nitrierungsgemisch angegriffen werden kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere für die Trennung von 1 -Nitroanthrachinon aus dem Nitrierungsgemisch, wobei man auch bei 100°/oiger Nitrierung reines «-Nitroanthrachinon in guter Ausbeute erhält. Ein großer Vorteil des erfin-

dungsgemäßen Verfahrens besteht in der Wiederverwendbarkeit der Mutterlauge, die nach der Extraktion vorzugsweise nach Anreicherung mit Salpetersäure und Phosphorsäureanhydrid als Nitriermittel wieder verwendet werden kann.

Das 1-Nitroanthrachinon, aus dem auf bekannte Weise 1-Aminoantrachinon hergestellt werden kann, ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, die besonders wegen der Brillanz und den Echtheiten ihrer Färbungen

nische Bestandteile (neben «-Nitroanthrachinon vor _B

allem /i-Nitroanthrachinon und nicht umgesetztes ao stets an Bedeutung gewinnen, und es ist von bedeu-Anthrachinon) entfernt werden. Die nach Scheiden, tendem Wert, das durch Nitrierung von Anthrachiz. B. in einem Scheidetrichter, zurückgewonnene non erhaltene 1-Nitroanthrachinon erfindungsgemab Mutterlauge wird nun gegebenenfalls nach Anreiche- in reinem Zustand gewinnen zu können rung mit Salpetersäure und gegebenenfalls mit Phos- Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Ue-

phorsäureanhydrid oder Schwefeltrioxid tür weitere 25 wichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Nitrierungen wieder verwendet. Tempersturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Die durch das Ausschwemmverfahren erhaltene Die für das Ausschwemmen verwendete Apparatur

Suspension kann durch Filtration aufgetrennt wer- besteht aus einem zylindrischen, mit Ruhrer verseheden: in einen festen Rückstand, bestehend aus Nitro- nen Gefäß, in das von unten das Ausschwemmittel anthrachinonen mit sehr hohem Anteil an 1-Nitroan- 30 eingeleitet wird und aus dem durch einen Überlaut thrachinon und eine Lösung, welche neben 1-Mono- die ausgeschwemmte Suspension bzw. Losung autgenitroanthrachinon relativ mehr <i, r<'-Dinitroanthrachinon enthält als der feste Rückstand. Aus dieser
Lösung kann durch Eindampfen das Gemisch der nitrierten Produkte ganz oder teilweise in fester Form 35
zurückgewonnen werden. Vorteilhafterweise wird
aber die Lösung ohne vollständige Gewinnung der
Nitroprodukte zur nächsten Ausschwemmoperation
zurückgeführt, da dadurch der Anteil des Festpro

fangen wird.

Beispiel

Zu einem Gemisch aus 104 Teilen Anthrachinon und 1090 Teilen lOO°/oiger Phosphorsäure werden im Verlauf von 10 bis 30 Minuten 186 Teile 98 "Zeiger Salpetersäure zugegeben, und das Reaktionsgemisch wird 17 Stunden bei 45° gehalten.

düktesinderAusschwemmung erhöht werden kann. 40 Dieses Gemisch wird bei 20 unter langsamem Bei Verwendung eines Ausschwemmittels, in dem Rühren durch Einleiten von 2000 Teilen 1,2-Dicnlor-

äthan im Verlaufe von 30 Minuten ausgeschwemmt. Die ausgeschwemmte Flüssigkeit wird filtriert und

ergibt 67 Teile Trockenpiodukt, das aus 92% «-Ni-

ein oder mehr Bestandteile der Mutterlauge teilweise
löslich sind, ist es von Vorteil ein mit solchen Bestandteilen gesättigtes Ausschwemmittel zu verwen- —_a— -·

den. Insbesondere ist es von Vorteil, ein bereits ver- 45 troanthrachinon und 8 ⁰Zo «, «-Dinitroanthrachinon

wendetes Ausschwemmittel mehrmals zu verwenden. besteht. Durch Einengen des Filtrates werden weitere

Bei Verwendung von reinem 1,2-Dichloräthan reißt 55 Teile Trockensubstanz erhalten, die 60 ⁰Zo r/-Ni-

dieses ein Teil der Salpetersäure in gelöster Form mit, troanthrachinon enthalten. Die im Ausschwemmge-

und die optimale ausschwemmende Wirkung wird faß hinterbliebene Flüssigkeit besteht aus einer 5 bis

erst bei der zweiten oder dritten Wiederverwendung 50 10°, ο Salpetersäure enthaltenden 98 bis 99°Zoigen erreicht.

Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht in der Verwendung desselben Lösungsmittels, das in der Kälte

zum Ausschwemmen und in der Wärme zum Extra- ~. , — ._-□

nieren verwendet wird. Das Ausschwemmen erfolgt 55 5O°/o «-Nitroanthrachinon, 40⁰Zo /?-Nitroanthrachi-

vorteilhaft bei Temperaturen von 0 bis 40' C, vor- nonn und 10 u, a- und a, /i'-Dinitroanthrachinone.

zugsweise bei Raumtemperatur, und die Extraktion Die extrahierte Phosphorsäure wird nach Zugabe

erfolgt z. B. bei Temperaturen von 0 bis zu 2 bis 5 C von Phosphorpentoxid und Salpetersäure wieder zur

unter dem Siedepunkt des Lösungsmittels, Vorzugs- Nitrierung eingesetzt.

Phosphorsäure, welche mit 2000 Teilen 1,2-Dichloräthan bei 20 extrahiert wird, wobei man nach Einengen der extrahierten Lösung 16 Teile Rückstand erhält, die folgende Zusammensetzung aufweisen:

Claims (3)

Gewinnung der Nitrierungsprodukte besteht darin daß man das gesamte Reaktionsgemisch (feste und Patentansprüche: tee Phase) durch erhebliche Wasserzugabe so liusMgc ι ' nnktisch eine vollständige Aus-

1. Verfahren zum Treanen der durch Nitrie- weit verdünnt, daß P™^^ Substanz erfolgt, rung von Anthrachinon mit Salpetersäure in Ge- 5 fällung der J™^d™ _d £, _{ein sehr} komplexes Gegenwart von Phosphorsäure und/oder Schwefel- Nach nitration ^ £ ^ü _{hinonverbindunge}n verschiesäure erhaltenen und in der Mutterlauge nicht ge- misch von ™°™™£_ndenem Anthrachinon erhallösten Nitrierungsprodukte von der Mutterlauge, denster Art mit unveränderten

dadurch gekennzeichnet, daß man die ten. rierlösunu wird verworfen, was

in der Mutterlauge suspendierten Nitrierungspro- io Die verdünn t« r " _von_en Substanzen dar-

dukte mit einem inerten, in der Mutterlauge nicht einen großen Verlust an wer

oder wenig löslichen, die suspendierten Nitrie- stellt. Befunden daß man die festen Pro-

rungsprodukte benetzenden, ein kleineres spezifi- t* wurae nun g > ^ _Anthrachinon mit

sches Gewicht als das von der Mutterlauge auf- duKte der bei der™^l™ * Phosphorsäure und/

weisenden, organischen Mittel aus der Mutter- _l5 ^^„XSnden Suspension von der

lauge ausschwemmt. 2» · ph!«, nhnc Verdünnung der Mutterlauge,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- flussigen Phase, ohne veruum _e

kennzeichnet, daß man aus der nach dem Aus- trennen kann c_rf;_nHiina ist ein Verfahren zum

schwemmen verbliebenen Mutterlauge ge.öste . ^!^ ^lCI». i

Nitrierungsprodukte extrahiert. « Ilf^, " £ret GeRenwart von Phosphorsäure und

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Salpetersaure in uej,emva ι κ _MuUe

kennzeichnet, daß man als Ausschwemmittel ein oder ^^^fSg^iukJ von der

halogeniertes Alkan, vorzugsweise ein chloriertes lauge nicht gelosten *. _ke ^B _{nnzeichnet ist}, _daß

Alken, insbesondere 1,2-Dichloräthan, verwen- ^««£^u£ £ mS,£ suspendierten Nitrie-

^dei. Verfahren nach Ansprüchen, und3, da- rungsprodukte mi« einen,£^