DE72685C - Verfahren zur Darstellung blauer beizenfärbender Farbstoffe aus Dinitroanthrachinon. (2 - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT..

In der Patentschrift Nr. 67102 ist angegeben, dafs man aus 1 · 4' - Di - ο - nitroanthrachinon durch successive Behandlung mit rauchender und dann concentrirter Schwefelsäure sehr werthvolle blaue .beizenfärbende Farbstoffe erhält. Daselbst ist ebenfalls angegeben, dafs man statt des 1 ■ 4'-Di-o-nitroanthrachinons auch das Gemisch der beim Nitriren von Anthrachinon entstehenden Nitrokörper anwenden kann.

Es ist nun gelungen, diese Nitrokörper zu trennen, die Farbstoffe aus denselben darzustellen und zu charakterisiren. In der Literatur sind drei Dinitroanthrachinone beschrieben:

I. Das ι · 4'- Di - ο - nitroanthrachinon, aus welchem die oben erwähnten Farbstoffe,: welche wir Anthracenblau genannt haben, dargestellt wurden.

II. Das a-Dinitroanthrachinon, welches nach Böttger & Petersen, Liebig's Ann. 160, 147 dargestellt wird.

III. Das ß-Dinitroanthrachinon von Fritzsche, Zeitschrift für Chemie 186g, 114.

Das beim Nitriren von Anthrachinon mit Salpeterschwefelsäure nachBöttger&Petersen entstehende rohe Dinitroanthrachinon besteht aus einem Gemisch von 1 · 4'- Di - ο - nitroanthrachinon, a-Dinitroanthrachinon und aufserdem einem noch nicht bekannten Isomeren derselben, dem d-Dinitroanthrachinon. ß-Dinitroanthrachinon scheint hingegen unter diesen Umständen nicht gebildet zu werden.

Das a-Dinitroanthrachinon ist in der Literatur genügend charakterisirt, auch ist seine Trennung von ι · 4'-Di-o-nitroanthrachinon daselbst angegeben. Letzteres ist wegen seiner Unlöslichkeit in fast allen Lösungsmitteln sehr leicht von a- und δ-Dinitroanthrachinon zu trennen; aus dem Gemisch der beiden letzteren, wie es durch Extrahiren des Rohproductes mit Alkohol oder ähnlichen Lösungsmitteln erhalten wird, läfst sich das a-Dinitroanthrachinon durch seine Leichtlöslichkeit äufserst leicht abscheiden, die Reindarstellung der #-Verbindung erfordert aber öfteres Umkrystallisiren.

Die Trennung von a- und d- Dinitroanthrachinon ist ausführbar nach folgendem Beispiel:

10 kg rohes Dinitroanthrachinon, erhalten durch Nitriren von Anthrachinon mittelst Salpeterschwefelsäure, werden mit 100 kg Alkohol, Aceton etc. im Extractionsapparat so lange behandelt, bis beinahe nichts mehr in Lösung geht. Ungelöst bleibt reines 1 · 4'-Di-o-nitroanlhrachinon; die Extracte, welche das α-und das d-Dinitroanthrachinon enthalten, werden zur Trockne verdampft.

Man behandelt nun das Gemisch von a- und d- Dinitroanthrachinon mit einer zur vollständigen Lösung desselben ungenügenden Menge Alkohol, Aceton, Eisessig etc.; hierbei

geht das äufserst leicht lösliche a-Dinitroanthrachinon fast vollständig in Lösung, während das viel schwerer lösliche i-Dinitroanthrachinon neben Spuren von α - Dinitroanthrachinon im Rückstand bleibt. Zur vollkommenen Trennung wird 'diese Operation zweckmäfsig nochmals mit einer weit kleineren Menge des Lösungsmittels wiederholt.

Aus Eisessig krystallisirt das d-Dinitroanthrachinon in stark glänzenden gelben Schüppchen, schmilzt bei ca. 300° C. und löst sich in Schwefelsäure von 66° B. mit gelber Farbe; in Eisessig, Nitrobenzol und Anilin ist es ebenfalls löslich.

Werden die letztbesprochenen beiden isomeren Dinitroanthrachinone (α und ö) nach dem allgemeinen Verfahren mit rauchender und dann gewöhnlicher Schwefelsäure behandelt, so liefern sie neue, von einander, wie von den aus ι · 4'-Dinitroanthrachinon dargestellten verschiedene Farbstoffe.

Zu ihrer Darstellung kann man genau nach den in der Patentschrift Nr. 67102 gegebenen Beispielen verfahren, indem man die dort angegebenen Mengen des 1 · 4'-Di-o-nitroanthrachinons durch die gleichen Gewichtsmengen der isomeren a- oder &-Verbindung ersetzt. Am besten eignet sich zur Gewinnung der Farbstoffe das Beispiel a) des Haupt-Patentes. Die so aus α- oder i-Dinitroanthrachinon dargestellten Farbstoffe färben chromgebeizte Wolle wesentlich grüner, als die aus 1 · 4'-Di-o-nitroanthrachinon erhaltenen. In ihren chemischen Eigenschaften weisen sie keine grofsen Unterschiede von den letzteren auf. In Lösungsmitteln lösen sie sich mit blauerer bezw. grünerer Farbe als die Farbstoffe aus der ι · 4'-Di-o-Verbindung auf. Während der nach Beispiel a) dargestellte Farbstoff aus reinem ι · 4'-Di-o-nitroanthrachinon sich in Natriumcarbonat mit rother Farbe löst, geben die entsprechenden, aus α- und d-Dinitroanthrachinon entstandenen Farbstoffe damit blaue Lösungen; der Farbstoff aus α-Dinitroanthrachinon ist in kaltem Anilin mit rother Farbe schwer löslich, derjenige aus S- Dinitroanthrachinon dagegen äufserst leicht löslich mit violetter Farbe. Auch durch die Absorptionsspectren ihrer Lösungen in concentrirter Schwefelsäure lassen sie sich von einander, wie von den nach Beispiel a) des Haupt - Patentes dargestellten Farbstoffen leicht unterscheiden.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung blauer beizenfärbender Farbstoffe aus Dinitroanthrachinon, darin bestehend, dafs in dem durch Patent-Anspruch i. und 2. des Patentes Nr. 67102 geschützten Verfahren an Stelle der aus 1 ■ 4'-Di-o-nitroanthrachinon dargestellten hier die aus dem isomeren a- oder S- Dinitroanthrachinon erhältlichen wasserlöslichen Farbstoffe verwendet werden.