DE119756C

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Publication number: DE119756C
Application number: DENDAT119756D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

M 119756 KLASSE 22 b.

FARBENFABRIKEN vorm. FRIEDR. BAYER & CO. in ELBERFELD.

Verfahren zur Ueberführung von Anthradichinonen bzw. Anthradichinonimiden in Oxyanthrachinone

bzw. Amidooxyanthrachinone.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 7. Oktober 1899 ab.

In verschiedenen Patentschriften (66153, 105567 u. s.w.) ist eine Reihe von Anthradichinonen bezw. Chinonimiden beschrieben, und es ist da gezeigt, dafs diese Körper durch Einwirkung von Reductionsmitteln glatt in die entsprechenden Oxyanthrachinone bezw. Amidooxyanthrachinone übergeführt werden.

Es wurde nun gefunden, dafs gewisse Chinone bezw. Chinonimide, nämlich solche, welche neben der Chinon- bezw. Chinonimidgruppe im gleichen Kern keine Hydroxylgruppe enthalten, in überraschend glatter Weise durch Einwirkung von Borsäure in höher hydroxylirte Oxyanthrachinone bezw. Amidooxyanthrachinone übergeführt werden. Als typische Vertreter dieser Chinone bezw. Chinonimide seien genannt z. B. das Chinon des Pentacyanins (D. R. P. 66153)

OH

i ^XC O⁷ Ii OH 0 ,

sowie das Chinonimid der Diamidoanthrarufindisulfosäure (D. R. P. 113724):

NH

11 C(Z

NH ,

welche durch Einwirkung von Borsäure nach folgenden · Gleichungen:

+ H₂O =

O<H

OH OH

NH O

(Γ"

T Ii CO 11
O iVii

O₃ H IViT₂ OH I C^

OH NH,

in Hexaoxyanthrachinon- bezw. Diamidoanthrachrysondisulfosäure übergeführt werden.

Claims

Eine derartig glatte Ueberführung von Chinonen in höher hydroxylirte Oxyanthrachinone hat bis jetzt mit keinem anderen Agens ausgeführt werden können und ist durch diese technisch ä'ufserst wichtige Reaction eine neue überraschende Eigenschaft der Borsäure festgestellt worden.

Zur Erläuterung des Verfahrens dienen folgende Beispiele: , . ■■ ·

Beispiel I.

In eine Lösung von 5 kg Pentacyaninchinon in 100 kg Schwefelsäure von 66° B. werden unter Umrühren 5 kg krystallisirte Borsäure eingetragen. Die Reaction ist vollendet, wenn eine Probe das reine Hexaoxyanthrachinonspectrum und nach dem Eingiefsen in Natriumbisulfit kein Pentacyaninspectrum mehr zeigt. Das Hexaoxyanthrachinon wird in bekannter Weise aus der Schmelze isolirt.

Beispiel II.

In eine Lösung von 5 kg des Chinonimides der Diamidoanthrarufindisulfosäure in 100 kg Schwefelsäure von 66 ° B. werden 5 kg Borsäure eingetragen. Man erwärmt nun auf dem Wasserbad, bis eine Probe das reine Spectrum des Borsäureäthers der Diamidoanthrachrysondisulfosäure zeigt und in der Mischung kein unverändertes Chinonimid mehr nachzuweisen ist.

Vollständig analog verläuft die Reaction, wenn man an Stelle der in den Beispielen verwendeten Anthrachinonderivate andere Chinone bezw. Chinonimide verwendet, welche bezüglich ihrer Constitution den oben gekennzeichneten Verhältnissen entsprechen. So entsteht z. B. aus dem Chinonimid der Diamidochrysazindisulfosäure eine Diamidotetraoxyanthrachinondisulfosäure von folgender Constitution:

NH

NH₀

,OH

SO

^Nc<r

OH OH

welche mit der in der Patentschrift 105567 beschriebenen identisch ist; aus dem Chinonimid des Diamidoanthrarufins erhält man Diamidoanthrachryson u. s. w.

Das Chinonimid des ρ-Diamidoanthrarufins kann erhalten werden durch Oxydation des ρ-Diamidoanthrarufins. Man trägt z. B. zu einer Lösung von p-Diamidoanthrarufin in concentrirter Schwefelsäure Braunstein ein, bis die Lösung blau geworden und eine mit Borsäure versetzte Probe das Diamidoanthrarufinspectrum nur noch schwach zeigt. Das Chinonimid ist in ausgezeichneter Weise dadurch charakterisirt, dafs es beim Behandeln mit Reductionsmitteln in p-Diamidoanthrarufin übergeführt wird, beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure und nachherigem Versetzen mit Natriumbisulfit geht es in 1 · 4 · 5 · 8-Tetraoxyanthrachinon über.

Pa τent-Anspruch:

Verfahren zur Ueberführung von Anthradichinonen bezw. Anthradichinonimiden in Oxyanthrachinone bezw. Amidooxyanthrachinone, welche höher hydroxylirt sind als die den Chinonen bezw. Chinonimiden entsprechenden Oxyanthrachinone bezw. Amidooxyanthrachinone; darin bestehend, dafs man die Änthradichinone bezw. die Anthradichinonimide in schwefelsaurer Lösung mit Borsäure behandelt.